JPH01102466A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版に関し、更に詳しくはオフセ
ット版、凸版及びグラビア版などのネガ型ジアゾ感光性
平版印刷版に関する。

〔従来の技術〕

感光性物質を支持体上に薄膜塗布し゛て得られた感光板
に透明画を通して露光し、露光部分と未露光部分とに溶
解性の差異を生じさせ、適当な溶剤で現偉し、感光板上
にレリーフ像を形成させる技術は種々提案されている。

従来、このような目的のため使用される感光性組成物と
しては、ジアゾ化合物と高分子化合物との組合わせがネ
ガ型平版印刷版の場合にはよく知られている。

更に、ジアゾ化合物と組合わせて用いられる高分子化合
物としては、その分子中に水酸基、アミノ基、シアノ基
、ウレタン基等の官能基を有する高分子化合物が有効で
あり、例えば特公昭ｊ　７−４１ｊ？９０号公報に記載
された高分子構造中にフェノール性水酸基、例えば、ｐ
−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等を有す
る高分子化合物が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、ジアゾ化合物と組合わせて使用されてい
るこれらの高分子化合物を含む感光性組成物は、金属板
、例えばアルミニウム板に塗設され、平版印刷版材料と
して供される場合、フェノール性水酸基を有する高分子
化合物を使　。

用すると、一般に、芳香族環特有のレジストの強さ、す
なわち耐刷力の向上、印刷インキの親和力の強さ、種々
の印刷処理薬品に対するレジやすいという欠点がある。

また、従来のネガ型ジアゾ感光性平版印刷版は、ガム除
去性、ガム除去後の全面ベタ汚し回復性、或いは、機上
耐薬品性等の印刷適性が必ずしも十分とはｂえず、改良
が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は上記諸問題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、高分子化合物として、メチルアクリレート単位を
好ましくは特定量含む共重合体を使用し、且つ、塩酸浴
中で電解エツチング処理したアルミニウム支持体上に感
光層を設けることによって所期の目的が達成されること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の要旨は、塩酸又は塩酸を主成分とする電
解液中で電解エツチング処理して得られるアルミニウム
支持体上Ｋ （ａ）　　下記−紋穴Ｉ で表わされる構造単位を含むジアゾ化合物、及び （ロ）芳香族性水酸基を有する構造単位及びメチルアク
リレートから形成される単位を構成単位として含む共重
合体 を含有する感光層を設けたことを特徴とする感光性平版
印刷版に存する。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で使用するジアゾ化合物は、前記−紋穴Ｉで表わ
される構造単位を有する。

例、ｔば、芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル含有
化合物、殊にホルムアルデヒドとの縮合物で代表される
ジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶性のジアゾ
樹脂が好ましい。

ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物と
、ヘキサフルオロリン酸塩、ナト２フルオロホウ酸塩と
の有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、
また米国特許３，３００．３０９号明細書に記載されて
いるような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパラトル
エンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸類例えばベン
ゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキシル基含有化合
物例えば２譲−ジヒドロキシベンゾフェノン、−一ヒド
ロキシーダーメトキシペンゾフェノン−！−スルホン酸
又はその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ
樹脂有機酸塩等が挙げられる。

好まし５例としては、下記−紋穴■で表わされ、かつ該
式におけるｎが３以上である樹脂を一〇モルチ以上、好
ましくは、２ＯＮごθモルチな含有するものである。

ｘ′ 式中、Ｒ’、　Ｒ＠及びＲ？は水素原子、アルキル基（
例えばメチル基、エチル基等）又はアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）を示し、Ｈａは水素原子
、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基又はプロピ
ル基等）、又はフェニル基を示し、ＸはＰＩＦ、又はＢ
Ｐ、を示し、ｎはｌ−２００の数を示す。

本発明に係る感光層を形成する感光性組成物中のジアゾ
化合物の含有量は、好ましくは７〜２０重量％、更に好
ましくは３〜６０重量％である。

本発明の高分子化合物は、０）芳香族性水酸基を有する
構造単位と←）メチルアクリレートから形成される単位
を構成成分として含有する共重合体である。

芳香族性水酸基を有する構造単位を与えるモノマーとし
ては、例えば１ｌ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−（メ
タ）アクリルアミド、　Ｎ　−（−一ヒドロキシフェニ
ル）−（メタ）アクリルアミド、１ｌ−（４ｔ−ヒドロ
キシナフチル）−（メタ）アクリルアミド等の（メタ）
アクリルアミド類のモノマー；　ｏ−ｌｍ−又Ｊｔｔ’
ｐ　−ヒ）”ロキシフェニル（メタ）アクリレートモノ
マー；ｏ−１ｍ４はｐ−ヒドロキシスチレンモノマー等
が挙げられるがこれらに限られるものではない。好まし
くは、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）
アクリレートモノマー、Ｎ−（４ｔ−ヒドロキシフェニ
ル＞−＜メタ）アクリルアミドモノマーであり、さらに
好ましくはＮ−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）−（メタ
）アクリルアミドモノマー 本発明の高分子化合物は、更に、ｅ）下記一般弐ｍ −ａｎ、−ａ−四・−・ｍ Ｎ （式中、Ｒｏは水素原子又はアルキル基を表わ丸）で表
わされる構造単位、に）下記−紋穴■ＩＧ −ＯＲ，−０−．．・・・・・・軸　■００ＲＩＩ （式中　Ｒｌｏは水素原子、メチル基又はエチル基を表
わし、Ｒ″は炭素数コ〜ｌ−のアルキル基又はアルキル
置換アリール基を表わす。）で表わされる構造単位、に
）カルボキシル基を有する構造単位、（へ）スチレン類
から形成される構造単位等との共重合体であってもよい
。

上記（ハ）の構造単位を形成するモノマーとしては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、コーサンテンエ
トリル、λ−メチルー３−ブテンニトリル、λ−シアノ
エチルアクリレート、〇−１ｍ−１ｐ−シアノスチレン
等が挙げられる。好ましくはアクリ尊ニトリル、メタク
リロニトリルである。

上記に）の構造単位を形成するモノマーとしては、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、λ−クロロ
エチルアクリレート、−一ヒド四キシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等が挙げられる。

に）カルボキシル基を有する単位を形成するモノマーと
しては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸等が挙げられる。

また、（へ）スチレン類としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
が挙げられる。

本発明におりては、高分子化合物中、芳香族性水酸基を
有する構造単位は、少くとも１モルチ以上含まれている
必要があり、通常、／〜ｊθモルチ、好ましくはｊ〜３
０モルチ、またメチルアクリレートから形成される単位
は！モルチ以上含まれ、通常、！〜４ｔＯモルチ、好ま
しくは、／θ〜３０モルチ含まれている。

他の共重合成分は、ｆ９は！〜ダθモルチ、好ましくは
／！〜３！モルチ、に）は、２！〜６０モルチ、好まし
くは３ｊ−４０モルチ、に）はλ〜３０モル俤、好まし
くは！〜／ｊモルチ、及び、（へ）は／〜／θモルチ、
好ましくはλ〜１０モルーチの範囲から選んで用いるこ
とが適している。

本発明において、感光層を形成する感光性組成物中の高
分子化合物を合成する方法としては、一般に公知のラジ
カル重合法等があり、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキシド等の開始剤（Ｏ０／〜グ、
０モル％）を使用して溶液重合法によって容易に合成さ
れる。

該高分子化合物の分子量としては、一般に公知のゲルパ
ーミェーションクロマトグラフ（以下、ＧＰＯと略す）
法による標準ポリスチレン比較分子量にして、重量平均
分子量が！〜２０万、好ましくは、ｔ〜／！万の範囲の
ものが使用される。

該高分子化合物の感光性組成物に対する含量は、全組成
物に対して３０−ワタ重量％、特に。

は４ｔＯ〜り２重量％が好ましい。

本発明において、感光層中には、以上に説明した各素材
のほか、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上剤、
可塑剤などを添加することができる。

前記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ（保土谷化学社製）、゛オイルブルー４１６０３
、パチントビエアーゾル−、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリ−／、エチルバイオレット、メチルグ
リーン、エリスロシンＢ１ペイシックツクシン、マラカ
イトグリーン、オイルレッード、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ、オーラミン、ａ−ｐ−−）エチルア
ミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルアセトアニリド、等に代表されるトリ
フェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系
、キサンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系
又はアントラキノン系の色素が挙げられる。

染料は、感光層を形成する感光性組成物中に通常約Ｏ０
！〜約１０重量％、好ましくは約／〜ｊ重量％含有させ
る。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（ｆｌＬｔ
はエチルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例工ば、プルロ
ニックＬ−４４ｔ（旭電化社製）〕が挙げられ、塗膜の
柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例
えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル、°アクリル酸又はメ
タクリル酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を
向上させるための感脂化剤としては例えば、特開昭ｊｊ
−に２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルコールによるハーフエステル化物等が挙げられ
、安定剤としては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リ
ン酸、亜リン酸、有機酸（アクリル酸、メタクリル酸、
クエン酸、シェラ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
ス／Ｉ／　ホンｆｌｉ　、４’　−／　トキシー２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−！−スルホン酸等）等が挙げ
られる。これらの添加剤の添加量はその°使用対象目的
によって異なるが、一般に全固形分に対して、Ｑ、０／
〜３０重量％である。

本発明において、感光性組成物を、上記各成分を溶解す
る溶媒に溶解させ、これを特定の支持体表面に塗布乾燥
させることにより本発明の感光性平版印刷版を得ること
ができる。

以下上述の感光性組成物を用すて本発明の平仮印刷版材
料を得る方法について説明する。

使用し得る溶媒としては、メチル七はソルプ、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいはλ
種以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。塗布量は固形分として０．／　ｊ〜１０９／ｄが好ま
しい。

上記感光性組成物を塗布するアルミニウム支持体は、塩
酸又は塩酸を主成分とする浴中で電解エツチング処理を
施したものを使用する。

電解エツチング処理は、塩酸濃度ｏ、ｉ〜／θチ、印加
電圧１０〜１０ＯＶ、電流密度／〜ｌθＯＡ／ｄ１１２
、浴温度１ｏ−ｊｏ℃、・電解時間３〜３θＱ秒の条件
で行なうことが好ましい。

電解エツチング処理の後、必要に応じてアルカリあるい
は酸の水溶液によりてデスマット処理を行い中和して水
洗し、通常は陽極酸化処理及び封孔処理を行なう。

陽極酸化処理は、電解液としては、硫酸、クロム酸、シ
ェラ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われ
る。形成された陽極酸化皮膜量は／〜ｊＯ岬／ｌｈ２が
適当であり、好ましくは／　０　”　４ｔ０１９／ｌｈ
”であり、特に好ましくは２　ｊ　”　４１０　Ｍｌ／
ｄ１１”である。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウ
ム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸♂ｊ％液＝３ｊｔＩ
ｄ−１酸化クロム（ＶＩ）’、２０１１を／ｌの水に溶
解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶
解前後の重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重りｐム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷板の材料にフィルム原稿
を密着焼付する際、焼枠な真空にして行うが、この真空
密着性を改良する方法も本発明の感光性平版印刷版に適
用することができる。真空密着性を改良する方法として
は、感光層表面に機械的に凹凸を施す方法、感光層表面
に固体粉末を散布させる方法、特開昭ｒｏ−／２ｊｒＯ
Ｚ号公報に記載されているような感光層表面にマット層
を設ける方法、及び特開昭ｊ　ｊ　−／２９７４を号公
報に記載されているような感光層表面に固体粉末な熱融
着させる方法等が挙げられる。

以上の様に得られた本発明の感光性平版印刷版の使用法
は、従来の常法が適用される。すなわち、線画像、網点
画像等を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガのレリ
ーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カーボ
ンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、ストロボ等が挙げられる。

本発明の感光性平版印刷版の現像処理に用いられる現像
液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましくは
以下のものがよい。すなわち本発明の感光性平版印刷版
を現像する現像液は、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と
、水とを必須成分として含有する。ここに特定の有機溶
媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感光性組成物
層の非露光部（非画像部）を溶解又は膨潤することがで
き、しかも常温（２０℃）Ｋ訃いて水に対する溶解度が
７０重量％以下の有機溶媒をｂう。このような有機溶媒
としては上記のよう次善性を有するものでありさえすれ
ばよく、以下のものの冬に限定されるものではないが、
これらを例示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレ
ングリコールモツプチルアセテート、乳酸ブチル、レブ
リン酸ブチル等のカルボン酸エステル；エチルブチルケ
トン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類；エチレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチル
フェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコ゛−ル、メチ
ルアミルアルコール等のアルコール類；キシレン等のア
ルキル置換芳香族炭化水素−メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、モノクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素などがある。これら有機溶媒は二種以上用い
てもよい。これら有機溶媒ノ中では、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテルとベンジルアルコールがｑ＃に
有効である。

また、これら有機溶媒の現像液中における含有量は、お
おむね７〜−２０重量％であり、特に２〜７０重量％の
ときに好ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 偽）　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第
三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アル
カリ剤 Ｃ）　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はト
リエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モ
ノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられる。

好ましいものは四のケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム
、　Ｐ）の有機アミン化合物であり、特に好ましいもの
（Ａ）のケイ酸カリウム、０）のジ又はトリエタノール
アミンである。

これらアルカリ剤の現像液中に訃ける含有量は通常０．
Ｏｊ　−／重量％で、好ましくは０．！〜６重量−であ
る。

また、保存安定性、耐刷性等をより以上に高めるために
は、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させ
ることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩としては
、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リ
チウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸
塩の現像液組成物における含有量は通常Ｏ０θ！〜ダ重
景俤で、好ましくは０．７〜／重量−である。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒よりケ 水易溶性て、低分子のアルコール、ｌトン類を用いるの
がよい。また、アニオン活性剤、両性活性剤等も用いる
ことができる。このようなアルコール、ケトン類として
は例えばメタノール、エタノール、グロパノール、プタ
ノーノ呟アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエ
チルエーテル、メトキシブタノール、エトキシブタノー
ル、グーメトキシ−メチルブタノール、Ｎ−メチルピロ
リドン等を用いることが好ましい。また、活性剤として
は例えばイングロビルナフタレンスルホン酸ナトリウム
、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリ
ルサルフ、エートナトリウム塩等が好ましい。これらア
ルコール、ケトン類等の可溶化剤の使用量について特に
制限はな−か、一般に現像液全体に対し約３０重量−以
下とすることが好ましい。

本発明の感光性平版印刷版は、像様露光した後、上述の
現像液に接触させたり、あるいはこすったりすれば、約
１０℃〜４ｔＯ℃にて７０〜６０秒後には、感光層の露
光部に悪影響を及ぼすことなく、非菖光部の感光性組成
物が完全に除去されることになる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。

アルミニウム板−７の製造 厚さ０．２４１Ｒ１１のアルミニウム板を／７９／ｌの
塩酸浴中で浴温度、２ｊ℃にて！θＡ／ｄ１１２で２ｊ
秒間電解研摩処理を行い、最大粗さグμｍの砂目板を得
た。該砂目板な７０重量％のリン酸浴中で、浴温度３　
ｊ　℃にて３．２　Ａ／ｄｗ２で２０秒間陽極酸化処理
を行った。次に該陽極酸化処理されたアルミニウム板を
、メタケイ酸ナトリウム／重量％液にてり０℃で３θ秒
間浸漬し封孔処理を行った。その後、水洗、乾燥を行員
、アルミニウム板−７とした。

アルミニウム板−一の製造 厚さ０．２４ｔｌｌのアルミニウム板を、ナイロンブラ
シとダθ０メツシュのパミストンー水懸濁液を用い、そ
の表面を砂目立てした後、よく水で洗い／チ水酸化ナト
リウムに７３秒浸漬し、＠Ｑ％ｌＪン酸、３０℃でグ、
θＡ／血２の電流密度で３０秒間陽極酸化し、７％のメ
タイン酸ナトリウム溶液中に／　ｊ　”Ｃで３分間浸漬
してケイ酸ナトリウム処理を行った後、引き続き９０℃
の熱水に２分間浸漬し、水洗乾燥してアルミニウム板−
一とした。

ジアゾ化合物−１の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩／　ｌｌｊ　ｆ（！
Ｏミリモル）を水冷下で４’　０．９　ｆの濃硫酸に溶
解した。この反応液に八５ｒ（ｓｏミリモル）のパラホ
ルムアルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度
が１０℃を超えないように添加していった。その後、−
時間水冷下かくはんを続けた。

この反応混合物を氷冷下、５ｏｏｔｔｔｔのエタノール
に滴下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後
、この沈殿物を、１００ｔｄの純水に溶解し、この液に
ｔ、、ｇｔの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを
ｔ！ｒ０１１Ｌｌの純水に溶解した。この液にＩｆのへ
キサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。生じた沈殿を戸取し水洗した後、−３０℃
、／昼夜乾燥してジアゾ化合物−ノを得た。

このジアゾ化合物−７をＧｐｃにより分子量の測定した
ところ、３量体以上が約３０モルチ言まれていた。

ジアゾ化合物−２の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩／　４１．１　ｇの
代りに、３−メトキシ−Ｚ−ジアゾジフェニルアミン硫
酸塩／　４．／　、９　（ｊ　Ｏミリモル）を使用した
以外は、ジアゾ化合物−ｌと同様にして合成し、ジアゾ
化合物−一を得た。

共重合体−７の合成 窒素気流下で、アセトンｉｏｏｇとメタノ−／Ｌ、　／
　ｏ　ｏ　ｙ　ノ混合溶媒１１ｃ１ｐ−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド、２ｊ１１、アクリロニトリル／
！９、メチルアクリレート−ｊｇ、エチルアクリレート
６θｇ、メタクリル酸７０ｇ、及びアゾビスイソブチロ
ニトリルｊ１１を溶解し、この混合液を撹拌しながら６
０℃で２時間加熱した。反応終了後、反応液を水中に投
じて、共重合体を沈殿させ、５０℃で一昼夜真空乾熾さ
せた。この共重合体−／の重量平均分子量は、ＧＰＯで
測定したところ、／／万であった。

共重合体−２〜４ｔの合成 共重合体−／の合成において混合溶媒に溶解させる各モ
ノマー等の量を表／の様に変える以外は共重合体−／と
同様に合成し、表１に示される重量平均分子量を有する
共重合体−２〜グを得た。

表／ 実施例／〜３、比較例／〜！ 前記のようにして得たアルミニウム板に、表２に示した
組成の感光液をホワラーを用いて塗布した後、２１℃で
３分間乾燥し、表３に示した感光性平版印刷版を得た。

表３ 得られた感光性平版印刷版を３謂の超高圧水銀灯で、／
θθ儒の距離から３０秒間露光した後、水で希釈した現
像液を用いて２ｊ”Ｃ１４ｔｊ秒の条件において現像し
た。それぞれの現像性を表ダに示した。

（現像液の組成） ベンジルアルコール　　　　　　　ｒｏｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　１３ｇ　　。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　！Ｉブチルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム　　　−ｊｇ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｚｏｏｇまた、このうち
、現像液の希釈率×λで現像した平版印刷版なノ・イデ
ルベルグ社製ＧＴＯ印刷機で上質紙に２般インキ（東洋
ウルトラキング紅）にて印刷を行い、印刷適性（ガム除
去性、ガム除去後の全面ベタ汚し回復性、機上耐薬品性
）を調べたところ、表ダに示すような結果が得られた。

表グにはベタ感度も併せて示した。

以上実施例／〜３、比較例／〜ｊより、本発明の感光性
平版印刷版は、比較的感度が高く、また、現像性や印刷
適性に優れた結果を与えることがわかる。

〔発明の効果゛〕

以上詳細に説明したように、本発明の感光性平版印刷版
は、感度が高く、現像性や印刷適性に優れているので、
本発明は顕著な効果を奏し、工業的に極めて有用なもの
である。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 小西六写真工業株式会社 代　理　人　　弁理士　良否用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩酸又は塩酸を主成分とする電解液中で電解エッ
   チング処理して得られるアルミニウム支持体上に、 （ａ）下記一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（ I ） （Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素原子、アルキル基又
   はアルコキシ基を示し、Ｒ＾４は水素 原子、アルキル基又はフェニル基を示 し、ＸはＰＦ＿６又はＢＦ＿４を示し、Ｙは−ＮＨ−、
   −Ｓ−又は−Ｏ−を示す。） で表わされる構造単位を含むジアゾ化合物、及び （ｂ）芳香族性水酸基を有する構造単位及びメチルアク
   リレートから形成される単位を構 成単位として含む共重合体 を含有する感光層を設けたことを特徴とする感光性平版
   印刷版。