JPS6259947A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物に関するものであシ、詳しくは
、未露光部と露光部とを黄色安全光で視覚的に識別しう
る特性（可視画性）、耐刷性、現像性に優れ、且つｒｌ
Ｖインキ適性を持つ感光層を与えるネガ型感光性組成物
に関する。

〔従来の技術〕

あらかじめ感光性を与えられた印刷材料の感光性物質と
して使用されているものの大多数はジアゾニウム化合物
であ如、その最も常用されているものにｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物に代表されるジ
アゾ樹脂がある。このようなジアゾ樹脂を紙、プラスチ
ック又は金属等の適当な支持体上に塗布し、それを透明
陰画を通して活性光線に露光した場合、露光された部分
のジアゾ樹脂は分解を起して不溶性に変化する。他方、
未露光部と水で溶解除去することにより支持体表面が露
呈する。あらかじめ親水化処理を施した表面を有する支
持体を用いれば、未露光部は現像によシ該親水層を露呈
する。したがってオフセット印刷機上において、この部
分は水を受付けてインキを反発する。また、分解した部
分のジアゾ樹脂は親油性を呈し、水を反発してインキを
受付ける。つまシこのような印刷材料はいわゆるネガ型
の印刷版を与える。

この種の感光性印刷材料の感光性層の組成物は例えば米
国特許第２７１４０６６号明細書に記載されているよう
にジアゾ樹脂単独のもの、つまり高分子化合物を使用し
ないものと例えば米国特許第２８２６５０１号や英国特
許第１０７４５９２号明細書に記されているような高分
子化合物とジアゾ樹脂が混合されたものに分類すること
ができる。前者の場合、耐刷性能が悪いため、耐刷性の
良い後者の組成のものが一般に使用されている。

かかる高分子化合物としては、例えば、特公昭５５−３
４９２９号明細書く記載されているヨウな、アルコール
性水酸基を有する（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリ
ロニトリルとの共重合体、特開昭５６−４１４４号明細
書に記載されているような（メタ）アクリル酸アルキル
と（メタ）アクリロニトリルと不飽和カルボン酸との共
重合体、特公昭５７−４３８９０号明細書に記載されて
いるような芳香族性水酸基を有する（メタ）アクリルア
ミド類あるいは（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）
アクリロニトリルと不飽和カルボン酸などとの共重合体
などが知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、従来の感光性組成物では、可視画性、耐刷性、
現像性が必ずしも十分とは言えず、改善が望まれていた
。

本発明の目的は、耐刷性及び現像性が良好で、更には可
視画性及びＵｖインキ適性の浸れた印刷版を与える感光
性組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明は感光性組成物に関する発
明であって、下記の（ａｌ、（ｂｌ及び（Ｃ）の各成分
： （ａ）　　下記一般式１： （式中、ＸはＰＦ、又はＢＦ、を示し、ｎは１以上の数
を示す）で表され、且つ該式においてｎが５以上のもの
を１５モルラ以上含むジアゾ樹脂、 ｆｌ））　　芳香族性水酸基を有する構造単位を５〜５
０モル％、 下記一般式■： −Ｃ馬−〇　−’・・（ＩＩ） Ｎ （式中　Ｒ１は水素又はアルキル基を示す）で表される
構造単位を２５〜５０モルラ、下記一般式■： ■ −ｃｔｑｔ−ａ−・・・（Ｉｌｌ） ■ ｃｏｏａ、馬 （式中　ＨＲは水素又はアルキル基を示す）で表される
構造単位を１０〜７０モルラ、及び下記一般式■ニ −ＯＨ，−〇−φ・・ＣＭ＞ ００Ｈ （式中、Ｒｓは水素又はアルキル基を示す）で表される
構造単位を５〜１５モル％含有し、且つその重量平均分
子量が１万〜７万である高分子化合物、 （Ｑ）　　油溶性染料 を含有することを特徴とする。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用される＋ａｌジアゾ樹脂成分は、前記一般
式Ｔ１）で表され、且つ、該式においてｎは通常１〜２
００であるが、ｎが５以上のものを１５モルラ以上、好
ましくは、ｎが５以上のものを１５〜７０モル５含むジ
アゾ樹脂である。

ｎが５以上のものが１５モルラより少ない場合、すなわ
ち、比較的低分子量のジアゾ樹脂であると、感光層と支
持体との接着性が弱く、十分な耐刷力を得ることができ
ない。

本発明のジアゾ樹脂成分は、公知の方法、例えば、フォ
トグラフインク　サイエンス　アンド　エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏ、　８ｃｉ、　Ｅｆｎｇ、　）第１７巻
、第３５頁（ｂ９７３）、米国特許第２０６３６３１号
、同第２６７９４９８号各明細書に記載の方法に従い、
硫酸やリン酸あるいは塩酸中でｐ−ジアゾジフェニルア
ミンと（パラ）ホルムアルデヒドとを重縮合させること
によって得られる。

その際、ｐ−ジアゾジフェニルアミント（パラ）ホルム
アルデヒドとをモル比で通常１：α６〜１：２、好まし
くは、１：α７〜１　：　１．５で仕込み、低温で短時
間、例えば１０℃以下で３時間程度反応させることによ
り高分子量のジアゾ樹脂を製造することができる。該ジ
アゾ樹脂を公知の方法によ’）　、ＰＦ６塩又はＢＰ、
塩にして、本発明のジアゾ樹脂成分として使用される。

本発明のジアゾ樹脂成分は感光性組成物中に１〜３０重
景％、好ましくは７〜２０重量％含有させればよい。

本発明で使用するＣｔｅｌ高分子化合物成分は、芳香族
性水酸基を有する構造単位、前記一般式（ＩＩ）〜（Ｉ
Ｖ）で表される構造単位を含有する。

上記芳香族水酸基を有する構造単位を与える化合物とし
ては、例えば、 （ｂ）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
、Ｎ−（ａ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、
Ｎ−（’−ヒドロヤ７す７チル）メタクリルアミド等の
芳香族性水酸基を有するメタクリルアミド類あるいはア
クリルアミド類、 （２）ｏ−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシフェニルメタク
リレート、〇−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシフェニルア
クリレート等の芳香族性水酸基を有するメタクリル酸エ
ステル、あるいはアクリル酸エステル、 （３）　　’−１”　−１又はｐ−ヒドロキシスチレン
等の芳香族性氷酸基を有するスチレン類等が挙げられる
。

前記一般式（Ｕ）で示される構造単位を与える化合物と
しては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルが挙げられ、前記一般式（ＩＩＩ）で示される構造単
位を与える化合物としては、例えば、アクリル酸エテル
、メタクリル酸エチルが挙げられ、前記一般式〇Ｖ）で
示される構造単位を与える化合物としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸が挙げられる。

本発明においては、これら化合物を、必要に応じて他の
付加重合性不飽和化合物と共に、常法に従い、共重合さ
せることによυ本発明の（ｂ）高分子化合物成分？得る
ことができる。得られる中）の高分子化合物成分の各構
成単位は仕込み比にほぼ対応している。

上記付加重合性不飽和化合物としては、例えハ、メタク
リル酸プロピル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、アクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルある
いはアクリル酸アルキル等が挙げられる。

本発明で使用する（ｂｌ高分子化合物成分中における芳
香族性水酸基を有する構造単位の含有量は、５〜５０モ
ル％、好ましくは７〜４０モル％である。５モル％よυ
低い場合は、保存安定性に問題があり、５０モル％を超
える場合は、画像部の感脂性が著しく低下する。また、
前記一般式（Ｉｌｌで表される構造単位の含有量は２５
〜５０モル５、好ましくは３０〜４５モル％である。２
５モル％よシ低い場合は、本発明の目的であるＵＶイン
キ適性と耐刷性の向上が見られず、５０モル％を超える
場合は、画像部の感脂性が著しく低下する。

また、前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の含有量は
、１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％であ
る。１０モル％より低い場合は、画像部の感脂性が著し
く低下し、７０モル５を超える場合は、本発明の目的で
あるＵＶインキ適性の向上が見られない。また、前記一
般式（Ｆ／）で表される構造単位の含有量は、５〜１５
モル％、好ましくは７〜１２モル％でアル。５モル％よ
シ低い場合は、現像性を低下させる傾向にあり、１５モ
ル％を超える場合は、画像部の感脂性を低下させる傾向
にある。また、本発明において０）ｌ成分として使用す
る高分子化合物の重量平均分子量は、１万〜７万、好ま
しくは１．５万〜６万でちる。１万よシ低い場合は、現
倫時の画像部の膜強度が低下したり、十分な感度が得ら
れず、７万を超える場合は、本発明の目的である低温に
おける現像性が著しく低下する。

本発明において（ｂ）ｌ成分として使用する高分子化合
物は、本発明の感光性組成物中に４０〜９９重量う、好
ましくは７０〜９５重量％含有させればよい。

本発明において使用する（０）成分の油溶性染料は、公
知の種々のものを使用することができる。

そのうち、例えば、ビクトリアピュアーブルーＢ０１１
、ビクトリアブルーベースＦ　−Ｊ　Ｒ，クリスタルバ
イオレット、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、
オイルブルーナ６０３、ローダリンブルー、ダイアクリ
ルブラック等が好ましい。これらの油溶性染料は、感光
性組成物中に通常（Ｌ５〜１０重量う、好ましくは１〜
５重ｆｆｉ％含有させるとよい。

本発明の感光性組成物には、種々の添加剤を加えること
ができる。その例としては、塗布性を改良するためのア
ルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセ
ルロース、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活
性剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化株式会社
製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑
剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプ
チル、フタル酸ジヘキクル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又
はメタクリル酸のオリゴマー）、画像部の感脂性を向上
させるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号
公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコ
ールによる）・−７エステル化物等）、公知の安定剤〔
例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ
酸、酒石酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、ナ
フタレンスルホノ酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸等）〕等が挙げられる。

これらの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異
なるが、一般に全固形分に対して、０．０１〜３０］ｉ
量％でちる。

本発明の感光性組成物を塗布する支持体としては、例え
ば、紙、プラスチック、亜鉛、銅、アルミニウム、ステ
ンレス、又は、これらの２種以上を貼合した複合材料が
用いられる。これらの中で特に好ましいのはアルミニウ
ム板である。

しかし、アルミニウム板を無処理のまま使用すると、感
光性組成物の接着性が悪く、また、感光性組成物が分解
する欠点がある。この欠点をなくすため、従来、種々の
提案がなされている。

例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした後、ケイ
酸塩で処理する方法（米国特許第２７１４０６６号）、
有機酸塩で処理する方法（米国特許第２７１４０６６号
）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する方法（米
国特に′「第３２２０８３２号）、ヘキサフルオロジル
コン酸カリウムで処理する方法（米国特許第２９４６６
８５号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化後、アルカリ
金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米国特許第３１
８１４６１号）等がある。

本発明において感光性組成物を設置するアルミニウム板
（アルミナ積層板を含む、・以下同じ）は、表面を脱脂
した後、ブラシ研磨法、ポール研磨法、化学研磨法、電
解エツチング法が適用され、好ましくは深くて均質な砂
目の得られる電解エツチング法で砂目立てされる。陽極
酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ改、硫酸等の
無機酸若しくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるいはこ
れらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましくは硫
酸水溶液中でアルミニウム板を陽極として電光を通じる
ことによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６０■／
　ａｍ”が好ましく、更に好ましくは５〜５０■／　ａ
ｍ”である。５〜／ｄがより下では感光層とアルミニウ
ム板の接着性が悪くなり、６０〜／　ａｍ”を超える場
合は画像再現性の点で劣る結果となる。本発明に適用さ
れる封孔処理はケイ酸ナトリタム水溶液、濃度α１〜３
％、温度８０〜９５℃で１０秒〜２分間浸漬して行われ
、好ましくはその後に４０〜９５℃の水に１０秒〜２分
間浸漬して処理される。

以上の処理をしたアルミニウム板は本発明の感光性組成
物と適度の親和性を有しており、感光層と高い接着性を
有しておシ、且つ現像後に非画像部の感光性組成物をそ
の表面に残すこともなく、高い保水性を有すると共に強
固な表面物性を有している。

支持体上に塗布された複写用感光材料は、従来の常法が
適用される。すなわち、線画像、網点画像等を有する透
明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で現像する
ことにより、原画に対してネガのレリーフ像が得られる
。露光に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀
灯、キセノンランプ、メタルノーライドランプ、ストロ
ボ等が挙げられる。

本発明に係る感光性印刷版の現像処理に用いられる現像
液は公知のいずれのものであっても良いが、好ましくは
以下のものがよい。すなわち本発明に係る感光性印刷版
を現像する現像液は、水、あるいは特定の有機溶媒及び
／又はアルカリ剤を含む水溶液が挙げられる。ここに特
定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感
光性組成物層の非露光部（非画像部）を溶解又は膨潤す
ることができ、しかも常温（２０℃）において水に対す
る溶解度が１０重量％以下の有機溶媒をいう。このよう
な有機溶媒としては上記のような特性を有するものであ
υさえすればよく、以下のもののみに限定されるもので
は・ないが、これらを例示するならば、例えば酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブラシ、酢２アミル、酢酸ベン
ジル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸
ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸エステル
：エチルブチルケトン、メチルインブチルケトン、シク
ロヘキサノンのよりなケトン類：エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレンクリコールベンジルエーテ
ル、エチレンクリコールモノフェニルエーテル、ベンジ
ルアルコール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−７ミ
ルアルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコ
ール類：キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素
：メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノ
クロロベンゼンのよウナハロゲン化炭化水素などがある
。これら有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機
溶媒の中でハ、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ルとベンジルアルコールが特に有効である。また、これ
ら有機溶媒の現像液中における含有量は、おおむね１〜
２０重量うであ夛、特に２〜１０重ｔ％のときより好ま
しい結果を得る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 囚　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三
リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機アルカ
リ剤 ０３１　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、
ｎ−ブナルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリイソプロパノ−、ルアミン、エチレ
ンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が
挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常１０
５〜４重量％で、好ましくは（Ｌ５〜２重量うである。

また、保存安定性、耐刷性等をよ９以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜硫
酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸マグネシウムなどがある。これらの亜硫酸塩の現像
液組成物における含有量は通常１０５〜４重量％で、好
ましくは１１〜１重量〜である。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤と含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒よシ水易溶性で、低分子のアルコール、ケ
トン類を用いるのがよい。また、アニオン活性剤、両性
活性剤等も用いることができる。このようなアルコール
、ケトン類としては、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノール
、エトキシブタノール、４−メトキシ−４−メチルブタ
ノール、Ｎ−メチルピロリドン等を用いることか好まし
い。また、活性剤としては例えばインプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ
酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等
が好ましい。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤
の使用量については特に制限はないが、一般に現像液全
体に対し約３０重量５以下とすることが好ましい。

以下、本発明で使用するジアゾ樹脂及び高分子化合物の
合成例並びにアルミニウム板の作成例を示す。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４５１Ｆ（５０ミ
リモル）と水冷下で４α９２の濃硫酸に溶解した。この
反応液に１．５５　ｔ　（４５ミリモル）のバラホルム
アルデヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度が１
０℃を超えないように添加していった。その後、２時間
水冷下かくはんを続けた。

この反応混合物を水冷下、５００−のエタノールに滴下
し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、この
沈殿物を１００−の純水に溶解し、この液に６８？の塩
化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を
濾過した後エタノールで洗浄し、これを１５０−の純水
に溶解した。この液に８２のへキサフルオロリン酸アン
モニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿
をｒ取し水洗した後、５０℃、１昼夜乾燥してジアゾ樹
脂−１を得た。

とのジアゾ樹脂−１をゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィ（以下、ＧＰＣと略記する）により分子量の測定
したところ、５量体以上が約５０モル％含まれていた。

（ジアゾ樹脂−２の合成） パラホルムアルデヒドの量を１．３５　ｆの代りに１０
５　ｔ　（５５ミリモル）Ｋした以外は、ジアゾ樹脂−
１と同様にして合成し、ジアゾ樹脂−２を得た。このジ
アゾ樹脂−２をａｐａで測定したところ、５１体以上が
約２０モル％であつた。

（ジアゾ樹脂−３の合成）（比較例） パラホルムアルデヒドの量を１．３５　ｔの代すにα９
　ｆ　（５０ミＩＪモル）にした以外は、ジアゾ樹脂−
１と同様にして合成し、ジアゾ樹脂−３を得た。このジ
アゾ樹脂−３をＧＰＯで測定したところ、５量体以上が
約１１モル％であった。

（ジアゾ樹脂−４の合成）（比較例） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４５Ｆの代りに、
５−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４
１１Ｆ（５０ミリモル）にした以外は、ジアゾ樹脂−１
と同様にして合成し、ジアゾ樹脂−４を得た。

（共重合体−１の合成） Ｈ−（ａ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１７
．７ｆ、アクリロニトリル１７．Ｏｆ。

アクリル酸エチル４＆Ｏｆ、メタクリル酸ａ６ｔ　（ｍ
ｙｐ／ｈｘ／ｘｈ／Ｍｈｈ■１０／３２／Ａ　８／１０
モル比）をアセトン９５−とメタノール９５−の混合溶
液に溶解させ、アゾビスインブチロニトリル五３２を添
加し、窒素気流下、約８時間、還流下（約５５〜６０℃
）に重合反応を行った。反応終了後、反応液を水中に投
じて、共重合体を沈殿させ、５０℃で一昼夜真空乾燥さ
せた。この共重合体−１の重量平均分子量は、ＧＰＣの
測定から、４．１万でちった。

（共重合体−２の合成） ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート（以下ＭＯＰと
略す）５５，５ｆ、アクリロニトリル１ａ６ｒ、アクリ
ル酸エチル２＆ＯＩＦ、メタクリ　ル　酸　＆　　０　
　タ　　（ＭＯＰ　／ＡＮ、／　ＨＡ　／ＭＡＡ　＝　
Ｓ　Ｏ／Ｓ　ｓ７２８／７モル比）ヲアセトン９５−と
メタノール９５−の混合溶液に溶解させ、アゾビスイソ
ブチロニトリル五３ｖを添加し、窒素気流下、約８時間
、還流温度で重合反応を行った。反応終了後、反応液を
水中に投じて、共重合体を沈殿させ、８０℃で一昼夜真
空乾燥させた。この共重合体−２の重量平均分子量は、
ＧＰＱの測定から、５万であった。

（共重合体−３の合成） ＭＯＰ　４４．５　ｒ　、アクリロニトリル１工５？。

メタクリル酸エテルａｓ、６ｙ、メタクリル酸ａ６ｆ　
（ＭＯＰ／　ＡＮ／ＥＭＡ７／、ＭＡＡ　−２５／２５
／４０／Ｉ　０モル比）をアセトン８０−とメタノール
８０−の混合溶液に溶解させ、アゾビスイソブチロニト
リル易ｆを添加し、窒素気流下、約８時間、還流温度で
重合反応を行った。反応終了後の後処理は、共重合体−
２と同様にして共重合体−３を得た。

この重量平均分子量はＱ　Ｐ　Ｏの測定から、６万であ
った。

（共重合体−４の合成） ｐ−ヒドロキシスチレン３＆Ｏｆ、アクリロニトリル１
１９？、アクリル酸エチル３［ｌＬｏ？、メタクリル酸
ａ　６　ｔ　（ｐＨｓ／Ａｍ／ｍａ／Ｍムム−５ｏ１５
０１５０／１０　モル比）分アセトｙ９０ＷＩｔとメタ
ノール９Ω−の混合溶液に溶解させ、アゾビスイソブチ
ロニトリル五５ｔを添加し、窒素気流下、約８時間、還
流温度で重合反応を行った。反応終了後の後処理は、共
重合体−２と同様にして、共重合体−４を得た。この重
量平均分子量は、ＧＰＯの測定から、五５万であった。

（共重合体−５の合成）（比較例） モノマーの量として、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
メタクリルアミド１７．７ｆ、アクリロニトリル１［Ｌ
６Ｆ、７りＩＪルｆ９　ｘ　ｆ　ル６αＯ２１メタクリ
ル酸ａ　６ｔ　（ｕｙｐ／ＡＮ／ｍＡ／ｕａａ−１ｏ／
２０／６０／１０モル比）とした以外は、共重合体−１
と同様にして合成し、共重合体−５を得た。

この重量平均分子量は、ＧＰＯの測定から４３万であっ
た。

（共重合体−６の合成）（比較例） アクリル酸エチル４＆０？の代シにアクリル酸ブチルｂ
　ｔ　ｓ　ｔ　（ｇｙｐ／ＡＮ／ｎＡ／ｕＡＡ−１ｏ／
ｓ２／４８／１のとした以外は、共重合体−１と同様に
して合成し共重合体−６を得た。この重量平均分子量は
、ＧＰＯの測定から４万であった。

（共重合体−７の合成）（比較例） モノマー量トして、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド１７．７ｔ、アクリロニトリル３１．９
Ｆ、アクリル酸エテル２α０？、メタクリル酸１１Ｌ　
６　ｆ　（ＨｙＰ／ＡＮ／１！Ａ／ＭＡＡ　−１ｏ／６
ｏ／２０／１０　）とした以外は共重合体−１と同様に
して合成し、共重合体−７を得た。この重量平均分子量
は五９万であった。

（共重合体−８の合成）（比較例） アゾビスインブチロニトリルの量として、１、Ｏｆとし
た以外は共重合体−１と同様にして合成し、共重合体−
８を得た。この重量平均分子量は、９．５万であった。

（アルミニウム板−１） アルミニウム板を３％水酸化ナトリウム水浴液に浸漬し
て脱脂し水洗し、１％塩酸、１％ホウ酸水溶液中２５℃
で３Ａ／ａ−の電流密度で５分間電解エツチングし、水
洗し、α９％水酸化ナトリウム水溶液に＆潰し、水洗し
、４０％硫酸水溶液中、３０℃で１．５　Ａ　／　ｄ−
の電流密度で２分間陽極酸化し、水洗し、９０℃の水ｐ
Ｈａ５に２５秒間浸漬し、水洗乾燥してアルミニウム板
−１を作成した。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によυ更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。

実施例１〜５及び比較例１〜３ 前記アルミニウム板−１に、表−１の感光液（ｂ）〜（
５）及び比較用として感光液（６）〜（８）をホワラー
を用いて塗布し、８０℃で３分間乾燥し、感光性平版印
刷版（４）〜（６）を得た。乾燥塗布重量は１、７　ｔ
　／惰２であった。

表−１ 表−１（続） 感光性平版印刷版（８）〜（６）を３ｋＷ超高圧水銀灯
で６０℃Ｍの距離から３０秒間、画像露光１〜た後、露
光部と未露光部の濃度差をマクベス反射濃度計ＲＤ５１
４でビジュアルフィルターを通して測定したところ、下
記表−２に示す結果を得た。

表−２において、濃度差０．２０以上を可視画性が良好
、濃度差ｎ、２０未満を可視画性が不良とした。

他方、感光性平版印刷版図〜σ田を３ｋＷ超高圧水銀灯
で６０像の距離から３０秒間、画像露光した。次いで、
下記現像液（ｂ）を用いて、２５℃で４５秒間現像し、
平版印刷版を得た。

現＆液（ｂ） これらの平版印刷版をハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機
で上質紙に、一般インキ（東洋ウルトラキング紅）にて
印刷を行い、耐刷力を調べたところ、表−２に示す様な
結果が得られた。

更に、ＴＪｖインキ適性を検討するために１浸漬テスト
とＵｖインキでの印刷を行った。

浸漬テストは、Ｕｖインキでの印刷で使用されるクリー
ナーであるベストキュアＵＶインキ用ロールクリーナー
（夏草色素化学工業社製）Ｋ１露光、現像して得られた
平版印刷版を、１昼夜浸漬し、テスト前の画線部の反射
濃度の、テスト後の画線部の反射濃度に対する比を測定
した。この比が７０％以上を良好とし、７０％未満を不
良とした。その結果を表−２に示した。

Ｕ４インキでの印刷は、ａＶ照射装置を取付けたハイデ
ルベルグ社製（）Ｔｏ印刷機で、ｒＪｖインキとして、
夏草色素化学工業社製ベストキュアにて上質紙に印刷を
行い、耐刷力を調べたところ、表−２に示すような結果
が得られた。

表−２よシ、本発明の感光性組成物は、良好な可視画性
を示し、一般インキだけでなく、「インキでの印刷にお
いても、従来のものより格段に優れていることが判る。

実施例６ 前記アルミニウム板−１に、下記感光液（９）を実施例
１〜５と同様に塗布し、感光性平版印刷版（ｂ）を得た
。これを３ｋＷ超高圧水銀灯で６０６１１の距離から３
０秒間、画像露光した後、前記現像液（ｂ）にて、２０
℃（常温）及び１５℃（低温）、４０秒間現像処理し、
得られた平版印刷版を、実施例１〜５と同様の条件で一
般インキでの印刷を行い、非画線部の汚れの有無と常温
現俄処理して得た平版印刷版の耐刷力を調べた。その結
果を表−３に示した。

感光液（９） 実施例７〜９ 共重合体−１の代りに、それぞれ共重合体−２、−３、
及び−４にした以外は、感光液（９）と同様にして、感
光ｉα１、α力、及び（６）を調液した。

これらの感光液を前記アルミニウム板−１１Ｃ実施例１
〜５と同様に塗布し、感光性平版印刷版（刀、（３）、
及び−を得た。これらｔ実施例６と同様に、露光、現像
処理を行った後、実施例６と同様に印刷を行い、非画線
部の汚れの有無と耐刷力を調べ、その結果を表−３に示
した。

比較例４及び５ 共重合体−１の代りに、それぞれ共重合体−７及び−８
にした以外は、感光液（９）と同様にして、感光液（６
）及びα◆を調液した。これらの感光液を前記アルミニ
ウム板−１に実施例１〜５と同様に塗布し、感光性平版
印刷版（財）及び（５）を得た。これらを実施例６と同
様に、露光、現像処理分行った後、実施例６と同様に印
刷を行い、非画線部の汚れの有無と耐刷力を調べ、その
結果を表−３に示した。

表−３ 表−３よシ、本発明の感光性組成物は、現像性、特に低
温での現像性においても優れており、また、着肉性４優
れていることが判る。

実施例１０ 前記アルミニウム板−１に、下記感光液時を、実施例１
〜５と同様に塗布し、感光性平版印刷版（３）を得た。

これを、５ｋＷ高圧水銀灯で６０百の距離から１分間、
画像露光した後、前記現像族（ｂ）にて、２５℃、４５
秒間現像処理を行い、平版印刷版を得た。これを実施例
１〜５と同様の条件で、Ｉ７’フインキでの印刷を行い
、耐刷力を調べた。その結果を表−４に示した。

感光液（至） 比較例６ ジアゾ樹脂−１の代りにジアゾ樹脂−４にした以外は、
感光液（ト）と同じ処方で、感光Ｍａｓｔ調液した。

を得た。これらを実施例１０と同様忙画像露光し、現像
処理を行い、平版印刷版を得た。これを実施例１０と同
様の条件でＵＶイ／キでの印刷を行い、耐刷力を調べた
。その結果を表−４に示した。

表−４ 表−４より、本発明の感光性組成物は、従来のものより
１１１ｒｖインキ適性に格段に優れていることが判る。

実施例１１ 前記アルミニウム板−１に、下記感光液（ロ）を、実施
例１〜５と同様に塗布し、感光性平版印刷版（５）を得
た。これを５ｋＷ高圧水銀灯で６０−の距離から１分間
、画像露光した後、前記現像液（ｂ）あるいは、下記現
像液（２）を用いて、１５℃、１分間及び４０秒間現像
処理を行った後、実施例１〜５と同様の条件で、一般イ
ンキでの印刷を行い、非画線部の汚れの有無を調べた。

また、実施例１〜５と同様の条件で、Ｕｖインキでの印
刷を行い、耐刷力を調べた。その結果を表−５に示した
。

感光液αη 現像液（２） 実施例１２ 共重合体−１の代りに共重合体−２１ＣＬだ以外は、感
光液α力と同じ処方で感光液（至）を調液し前記アルミ
ニウム板−１に、実施例１１と同様に塗布し、感光性平
版印刷版（鋤を得た。これを実施例１１と同様に評価し
、その結果を表−５に示した。

表−５ 表−５より、本発明の感光性組成物は、低温での現像性
に優れ、かつＵＶインキ適性に優れていることが判る。

〔発明の効果〕

以上、説明したように、本発明の感光性組成物を使用す
れば、可視画性、現像性特に低温での現像性に優れ、一
般インキだけでな（、ｔｒＶインキでの印刷においても
、優れた耐刷力を持つ感光層が得られるという顕著な効
果が奏せられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各成分：（ａ）
   下記一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、ＸはＰＦ＿６又はＢＦ＿４を示し、ｎは１以上
   の数を示す）で表され、且つ該式においてｎが５以上の
   ものを１５モル％以上含むジアゾ樹脂、 （ｂ）芳香族性水酸基を有する構造単位を５〜５０モル
   ％、 下記一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） （式中、Ｒ＾１は水素又はアルキル基を示す）で表され
   る構造単位を２５〜５０モル％、 下記一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） （式中、Ｒ＾２は水素又はアルキル基を示す）で表され
   る構造単位を１０〜７０モル％、 及び 下記一般式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼…（IV） （式中、Ｒ＾３は水素又はアルキル基を示す）で表され
   る構造単位を５〜１５モル％含有し、且つその重量平均
   分子量が１万〜７万である高分子化合物、 （ｃ）油溶性染料 を含有することを特徴とする感光性組成物。 ２、該（ｂ）成分中の芳香族性水酸基を有する構造単位
   が、芳香族性水酸基を有する、アクリルアミド類、メタ
   クリルアミド類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
   ステル及びスチレン類よりなる群から選択した単量体か
   ら誘導される構造単位である特許請求の範囲第１項記載
   の感光性組成物。