JPS6271961A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関するものであり、更に
詳しくは特定の方法で砂目立てしたアルミニウム板と、
該アルミニウム板に良好なる適応性を有する感光性組成
物との好ましい組合せによる、良好な印刷性能を有する
感光性平版印刷版に関する。

〔従来の技術〕

平版印刷法は、平面上に親水性部と親油性部を設け、こ
れに同時に水とイン中を供給し、親水性部に水を親油性
部にインキを受容させ九〇ち、紙にインキを転写して印
刷を行う方法である。このように親水性部と親油性部の
パターンを形成させる方法としては、通常親水性表面を
有する支持体上に親油性の感光性組成物を設層して感光
層を形成し、これに透明フィルム原画を密着させて露光
しｆＣ後、露光部分あるいは非露光部分を溶解除去する
いわゆる４真製版法が一般的に行われている。かくして
得られた平版印刷版の印刷性能は、非画像部となる支持
体表面の性質及び画像部となる感光層皮膜の性質によシ
大きく左右され、これらの選択が適当でない場合には、
例えば次のような不都合な現象を生ずる。すなわち、支
持体表面の親水性あるいは保水性が不十分な場合には印
刷時の湿し水のコントロールが難かしく、供給が少なく
なると非画像部にインキが着肉する地汚れ現象が起った
シ、多くなるとインキ濃度が低下したりして、印刷作業
がやり難いという欠点を生ずる。

また、感光層皮膜の親油性が不十分な場合は印刷インキ
の皮、膜への着肉、したがって印刷紙へのインキの転移
が良好に行われず、濃度の低い印刷物が得られる。更に
、支持体表面、感光層皮膜の化学的あるいは物理的強度
が不十分な場合及び支持体と感光層との接着性が不十分
な場合等においては、多部数の印刷により表面が損傷し
、支持体表面が損傷する場合には地汚れ現象が生じ、他
方感光層皮膜が損傷あるいははく離する場合には印刷イ
ン中の転移が行われなくなって、事実上印刷版としての
価値を失うことになり、耐刷力の小さい印刷版となる。

したがって前述のごとく、良好な印刷性能を有する感光
性平版印刷版を得るには、支持体及び感光性組成物の選
択に当って、両者の特性のみならず、両者の組合せにお
ける特性をも考慝する必要がある。

感光性平版印刷版の支持体として用いられるアルミニウ
ム＠はボールグレイン、ワイヤーグレイン、ブラフグレ
インあるいはホーニンググレインなどの機械的粗面化法
又は電解グレインなどと称されている電気化学的粗面化
法、あるいは化学的粗面化方法更にはこれらの各種粗面
化方法の２つ以上を組合せ友方法にょシ粗面化され、次
いで、親水性及び表面の機械的強度を向上させるため、
硫酸、リン酸等の水溶液中で陽極酸化処理され、感光性
平版印刷版の支持体として用いられる。

感光性平版印刷版に用いられるアルミニウム板は、前記
の粗面化方法と陽極酸化処理方法の組合せによシ、印刷
版に適した砂目を有するものが製造される。

従来、コスト面、砂目の均一性、印刷性能面において、
特に重大な欠点がないことから、ジアゾ樹脂と親油性高
分子化合物を主成分とする感光性組成物を塗設するアル
ミニウム支持体は、一般に（１）ブラシグレイン→硫酸
中で陽極酸化、（２）ブラシグレイン−リン酸中陽極酸
化、（３）電解グレイン→硫酸中陽極酸化によシ製造さ
れていた。

しかし、（１）の方法は、粗面化が不均一であるばかシ
でなく、印刷版として、汚れを生じ易く、耐刷力も小さ
い。（２）の方法は耐刷力は大であるが、印刷時汚れが
生じ易い、（３）の方法は、地汚れは生じ離いが、耐刷
力が小さい、という傾向がある。

また上記のごとき欠点の一部を改良する目的で、米国特
許２．３４４．５１０号明細畳、特開昭５３−１２５２
０４号、同５３−１４５７０１号、同５４−６３９０２
号各公報等において、ブラシグレイン又はワイヤーグレ
インと電解グレインとの複合粗面化法が、更に特開昭６
０−１９５９３号公報において、ホーニンググレインと
電解グレインとの複合粗面化法が開示されている。

Ｃ発明が解決しようとする問題点〕 しかし、上記の欠点を解消し、耐刷力及び印刷時の汚れ
難さの両者を十分満足する感光性平版印刷版は、支持体
の改良のみでは得られていないのが現状である。

本発明の目的は、印刷時に湿し水供給のコントロールの
容易な、したがって印刷作業がし易い感光性平版印刷版
を提供することにある。

本発明の他の目的は、印刷時に地汚れが生じ難く、かつ
耐刷力が極めて大なる感光性平版印刷版を提供すること
にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明は感光性平版印刷版に関す
る発明でろって、表面を機械的に粗面化することＫよ！
Ｏｉ１次砂目全砂目し、塩酸及び／又は硝酸を含有する
電解液中で電気化学的に第２次砂目を形成したのち、リ
ン酸（塩）又はリン酸（塩〕を主成分とする電解液中で
陽極酸化処理して得られるアルミニウム板上に、水酸基
を有し、かつ南側が１０〜２００の親油性高分子化合物
とジアゾ樹脂とを主成分とする感光性組成物を塗設した
ものであることを特徴とする。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いられるアルミニウム板の素材としては、純
アルミニウムのほかアルミニウム合金があ夛、後者は、
ケイ素、鉄、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、ビスマス、カルクラム、インジウム、ガリウム、ホ
ウ素、ニッ°ケルなどの微量を含むものでもよいがいず
れにしてもアルミニウムの純度が９５％以上であるもの
が好ましい。

このようなアルミニウム板は、平版印刷版として、印刷
機に装着された場合に必要な強度、耐力、伸び等の関係
から、実用的には０．１〜１ｌ１１．５飄であシ、適宜
選択される。

本発明のアルミニウム支持体は、上記のアルミニウム板
の表面にボールグレイニング法、ワイヤーダレイニング
法、ブラシグレイニング法あるいは液体ホーニング法等
の機械的粗面化法によって第１次砂目を形成し、塩酸、
硝酸又はこれらの組合せからなる電解液中で電気化学的
に第２次砂目を形成したのち、リン酸（塩）又はリン酸
（塩）を主成分とする電解液中で陽極酸化処理されるこ
とによって製造される。

本発明においては、いずれの機械的粗面化法を用いても
よいが、プラングレイニングあるいは液体ホーニング法
が好ましい。ブラシグレイニング法の詳細については、
特公昭５１−４６００３号及び同５ａ−ａａａａｙ号各
公報に記載さｎている。

また、液体ホー二／グ法は、微細な研摩剤を液体中に懸
濁させたスラリーをアルミニウム板表面に激しく吹付け
て砂目立てする方法である。

ζこに用いられる研摩剤としては、アルミナ、カーボラ
ンダム等を採用することができる。

液体ホーニング法の好ましい態様は、特開昭５１−７７
４０５号及び特公昭５４−４２２Ｂ２号各公報等に開示
されているように、第１段階として、比較的粒度の粗い
研摩材による液体ホーニングを行い、次いで比較的微細
な粒度の研摩材を用いて第２段階の液体ホーニングを行
うものである。この場合第１段階の液体ホーニングに用
いる研摩材の粒度は１５０〜２８０メツクユとした場合
前記１次的砂目のサイズが達成されるので適当であり、
第２段階の液体ホーニングに用いる研摩材の粒度は１０
００〜３０００メツシユとするのが適当でるる。

研琴処理を行う際には、前もって、脱脂、洗浄を行うこ
とが望ましい。脱脂処理としては、石油系溶剤又くトリ
クロロエチレン、パークロロエチレン等の塩素化炭化水
素を使用して汚れを除去する溶剤脱脂、非イオン界面活
性剤とトリクロロエチレン、クロシン等の溶剤と水とを
乳化させた溶液を用いるエマルジョン脱脂、アルカリ性
の薬品を含む処理液で煮沸するアルカリ脱脂、及び電解
脱脂等が挙げられる。

機械的に粗面化されたアルミニウム板は、次いで電気化
学的に粗面化されるが、その前に、アルミニウム板の表
面を化学的にエツチングしておくことが好ましい。この
化学的エツチング処理は、機械的粗面化され危アルミニ
ウム板の表面に食い込んだ研摩剤、アルミニウムくずな
どを取除く作用を有し、その後に施される電気化学的な
徂゛面化をよシ均一に、しかも効果的に達成させること
ができる。かかる化学的エツチング方法の詳細は、米国
特許第３８３４９９８号明細舊に記されている。よシ具
体的に説明すると、アルミニウムを溶解し得る溶液、よ
シ具体的には酸又はアルカリの水溶液へ浸漬する方法で
ある。上記の酸としては、例えば硫酸、フッ酸、リン酸
、硝酸、塩酸などが用いられ、上記のアルカリとしては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン酸ナト
リウム、第三リン酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが用いられ
る。これらの内でも特に後者のアルカリの水溶液を使用
する方がエツチング速度が早いので好ましい。

機械的研摩を施されたアルミニウム板は、次に電解研摩
を施される。電解条件は、塩酸、硝酸、クエン酸、ホウ
酸、シュウ酸又にこれらの混合物のα１〜１０４の水溶
液中で、印加電圧１０〜１００ｖ、電流密度１〜１００
ム／ｄｍ”、浴温度プ０〜５０℃、電解時間３〜３００
秒の範囲から選択される。

特に好ましいのは、硝酸又は塩酸を主成分とする浴であ
る。

電解粗面化処理されたアルミニウム板の表面にはスマッ
トが生じるので、このスマットを取除くために、デスマ
ット処理を施すことが好ましい。このようなデスマット
処理は、酸又はアルカリの水溶液とアルミニウム板の表
面を、例えば浸漬処理などの方法で接触適せることによ
り行われる。上記の酸としては、リン酸、硫酸、クロム
酸などが含まれ、アルカリとしては、先に説明した機械
的な粗面化ののちに施し得る化学的エツチング処理の場
合と同様のものを使用することができる。

本発明で使用するアルミニウム板は、次いで、リン１！
２（塩）又はリン酸（塩）を主成分とする電解液中で陽
極酸化処理される。例えば、アルミニウム板を１０〜５
ｏｚ７ｓ、好ましくは、２０〜４０重量係のリン酸を含
む水溶液中、又は、かかるリン酸と全酸中２５重ｆ％以
下、好ましくは、１０重ｆ％以下の他の酸、例えば、硫
酸、シュウ酸等との混酸を含む水溶液中、浴温１０〜５
０℃、好ましくは、２５〜４５℃で、電流密度α２〜１
０　Ａ／ａｍ”、好ましくは、１〜７Ａ／ｄｊ！１２で
、１０秒〜１０分、好ましくは、２０秒〜３分の範囲で
、得られる陽極酸化層の陽極酸化皮膜量は、５〜７０　
Ｍｆ／ｄｍ”が適当であシ、好ましくは１０〜４０■７
’ｄｍ”である。

陽極酸化処理されたアルミニウム基板は、通常、更に水
又は弱酸若しくは弱アルカリ水溶液中、１０〜１００℃
、１０〜６００秒の範囲の条件で処理される。その後、
親水化処理が施される。

親水化処理としては熱水封孔やケイ酸ソーダ処理が挙げ
られるが接着性やジアゾ残シ、現像性の点からは、ケイ
酸ソーダ処理が好ましい。

ケイ酸ソーダ処理の条件としては濃度α１〜５俤のメタ
ケイ酸ソーダ溶液中に、温度５０℃〜９５℃で１０秒間
〜５分間浸漬して行わｎる。

好ましくは、その後に６０℃〜１００℃の水に１０秒間
〜５分間浸漬して処理される。

上記アルミニウム支持体上に塗設する本発明における感
光性組成物は、水酸基を有し、かつ酸価が１０〜２００
の親油性高分子化合物とジアゾ樹脂とを主成分とするも
のである。

ジアゾ樹脂としては、置換又は非置換のｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンとアルデヒド類との縮合物でらって、アニ
オンがＰＦ、又はＢＰ’４等のハロゲン化ルイス酸であ
るものが好ましく、特に下記一般式■で示され、かつ該
式におけるｎが５以上である樹脂を２０モル係以上、好
ましくは、２０〜６０モル係含有するジアゾ樹脂が好ま
しい。

（式中　Ｒ１、Ｒ４及びＲ３は水素、アルキル基又はア
ルコキク基を示し、Ｒは水素、アルキル基又はフェニル
基を示し、ＸはＰＦ６又はＢＦ４を示し、ｎは１〜２０
０の数を示す〕 その他、例えば特公昭４７−１１６７号公報又は米国特
許第３３００５０９号明細書に記載のアニオンが有機酸
であるものも使用すｂことができる。

親油性高分子化合物に、接着性及び現像性の点から水酸
基を有し、かつ酸価が１０〜２００Ｏ親油性高分子化合
物が好適である。

塗膜量は、１０〜４０ａＰ／ａｍｓが好ましく、１０〜
３０■／ａｍ”　Ｏ範囲が特に好適である。

本発明において使用する水酸基を有する親油性高分子化
合物としては、例えば、下記の様な水酸基を有するアク
リルアミド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステ
ル類又はメタクリル酸エステル類等の単量体から誘導さ
れる構成単位を含有する通常２万〜２０万０分子量をも
つ共重合体が挙げらｎる。

（１）　　芳香族性水酸基を有するモノマー、例えばＮ
−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ）又ハＮ　
−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ　
＋、ｍ−、ｐ−ヒドロキクスチレン、’　−＊　　”−
＊　　Ｐ−ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリ
レート（２）　　脂肪族水散基を有するモノマー、例え
ば２−とドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート 共重合する他のモノマーとしては、 （１）　　アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
等のα、β−不飽和カルボン酸 （２）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸アミル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル＃
１−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、クリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート等の（置換）アルキルアクリレート （３）　　メチルメタクリレート、エテルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチ゛ルメタクリレート
、アミルメタクリレート、シクロヘキクルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（ｆ換
）アルキルメタクリレート （４）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメタク
リルアミド、Ｎ−シクロ・ヘキクルアクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキクエテルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リル７ミ）’、Ｍ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルア
ミド若しくはメタクリルアミド類 （５）　　エチルビニルエーテル、２−１０ロエチルビ
ニ／Ｉ／　エフｆル、ヒドロキシェテルビニルエーテル
ミグロビルビニルエーテル、フチルビエルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類（６）　　ビニルアセテート、ビニルク
ロロアセテ−°ト、ビニルブチレート、安息香酸ビニル
等のビニルエステル類 （７）　　スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン等のスチレン類 （８）　　メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、
プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニ
ルケトン類 （９）　　エチレン、プロピレン、インブチレン、ブタ
ジェン、イソプレン等のオレフィン類α、ｌＮ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリ
ジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等 が挙げられるが、その他、水酸基を含有するモノマーと
共重合しうるモノマーであれば良く、これに限定される
ものではない。また、これ以外にも必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキ７樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添
加してもよい。

本発明に用いられる水酸基を有する親油性の高分子化合
物は、感光性組成物の固形分中に通常４０〜９９重量係
、好ましくは５０〜９５重量係含有させる。ま之、ジア
ゾ樹脂は通常１〜６０重量係、好ましくは３〜３０重量
係含有させる。

本発明の感光性組成物には、更に性能を向上させるため
に以下に示した種々の公知の添加剤を加えることができ
る。

（１）　　画像を可視画化することを目的とじ之染料（
２）塗布性を改良するためのフッ素系界面活性剤やアル
キルエーテル類 （３）　　塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与する次めの可
塑剤 （４）感脂化剤 （５）　　安定剤 これらの添加量は一般に全固形分に対しく１０１〜３０
重量係である。

本発明に係る感光性平版印刷版の現像処理に用いられる
現像液は公知のいずれのものであっても良いが、好まし
くは以下のものがよい。すなわち本発明に係る感光性印
刷版を現像する現像液は、水、あるいは特定の有ａ！！
溶媒及び／又はアルカリ剤を含む水溶液が挙げられる。

ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき
上述の感光性組成物層の非露光部（非画像部）を溶解又
は膨潤することができ、しかも常温（２０℃〕において
水に対する溶解度が１０重量係以下の有機溶媒をいう。

このような有機溶媒としては上記のような特性を有する
ものであシさえすればよく、以下のもののみに限定され
るものではないが、これらを例示するならば、例えば酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢
酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセテート
、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカルボン酸エ
ステル；エチルブチルケトン、メチルインブチルケトン
、フクロヘキサノンのようなケトン類；エチレングリコ
ールモノブテルエーテル、エチレングリコールベンジル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
フロピレンクリコールモノフェニルエーテル、ベンジル
アルコール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−７ミル
アルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコー
ル類：キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；
メアレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノク
ロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。

これら有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶
媒の中て１６、ｘ−ｆレンゲリコールモノフェニルエー
テルとベンジルアルコールが特に有効である。また、こ
れら有機溶媒の現像液中における含有１１はおおむね１
〜２０重量係であシ、特に２〜１０重量係重量色よシ好
ましい結果を得る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 （４）　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は
第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤 ＣＢ）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレン
イミン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が挙
げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常ａＯ
Ｓ〜４重量％で、好ましくは１５〜２重ｉ％である。

また、保存安定性、耐刷性等をよυ以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸マグネシウムなどがある。これらの亜硫酸塩の現像液
組成物における含有量は通常（ＬＯ５〜４重量係で、好
ましくは［Ｌ１〜１重量係である。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒よシ水易溶性で、低分子Ｏアルコール、ケ
トン類を用いるのがよい。また、ア÷オン活性剤、両性
活性剤等も用いることができる。このようなアルコール
、ケトン類としては、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール、フタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモ／）ｆルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノール
、エトキシブタノール、４−メトキシ−４−メチルブタ
ノール、Ｎ−メチルビロリド７等を用いることが好まし
い。また、活性剤としては例えばイソプロピルナフタレ
ンスルホ／酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ
酢酸ナトリウム、ラウリルサル７エートナトリウム塩等
が好ましい。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤
の使用量については特に制限はないが、一般に現像液全
体に対し約３０重ｔ％以下とすることが好運しい。

本発明に係る感光性平版印刷版は、像様露光し九後、上
述の現像液に接触させたり、おるいはこすったシすれば
、おおむね常温〜４０℃にて１０〜６０秒後には、感光
性組成物層の露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光
部の感光性組成物が完全に除去されることになる。

以下、本発明で使用する砂目、ジアゾ樹脂及びポリマー
の製造例を示す。

（砂目の製造） 研摩条件、陽極酸化処理条件の異なる５種類のアルミニ
ウム支持体を製造した。それらの製造条件を表１に示し
た。

なお、すべてのアルミニウム板（厚さα３ｗａ）は、ト
リクロロエチレン洗浄を行って脱脂した後、研摩、陽極
酸化処理し、その後１％のメタクイ酸ソーダ溶液中に、
８５℃で５分間浸漬してケイ酸ソーダ処理を行い、引続
き９０℃の熱水に２分間浸漬した。

（ポリマー１の合成） Ｎ−（Ａ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドＩＱ
、Ｏｆ、アクリロニトリル２５ｔ、エチルアクリレ−）
　６　Ｇ　？、メタクリル酸５？及びアゾビスイソブチ
ロニトリル１．６４２　Ｆをア七ト／−メタノール１：
１混合溶媒１１２−に溶解し、窒素置換し死後６０℃で
８時間加熱した。

反応終了後反応液を水５Ｌ中にかくはん下注ぎ、生じた
白色沈殿を戸数乾燥してポリマー１を９０ｆ魯た。

このボリマーヲケルパーミエーションクロマトグラフイ
ー（以下ＧＰＣと略記するンによシ分子量の測定をした
ところ、重量平均分子量はａ５万であった。！！念、酸
価は４１．２であつ九。

〔ポリマー２の合成〕 ２−ヒドロキシエチルメタクリレートａ　Ｓ　ｔ。

アクリロニトリル１０ｖ１エテルメタクリレ−）　４５
　ｆ、メタクリル酸２？と１．２ｔの過酸化ベンゾイル
の混合液を、１００℃に加熱したエチレンクリコールモ
ノメチルエーテル３００ｖに２時間かけて滴下し喪。滴
下終了後エチレンクリコールモノメチルエーテル３００
ｆと過酸化ベンゾイル（Ｌ３ｆを加えてそのまま４時間
反応させた。反応終了後メタノールで希釈して水５Ｌ中
にかくはん下注ぎ生じた白色沈殿をＦ取乾燥してポリマ
ー２を９３２得た。また、酸価Ｆｉ１＆ｏであつ之。

このポリマーをＧＰＣによシ分子址の測定をしたところ
、重量平均分子量は６．５万であった。

（ポリマー３の合成） メタクリル酸メチル６０？、アクリロニトリル３０ｔ１
メタクリル酸１０９及びアゾビスイソブチロニトリル１
．５ｔをメテルセロンルブ２００ｆに溶解し、窒素を通
じながら８０℃において４時間重合させた。この反応混
合物を５ｔの水中に滴下し、生じた白色沈殿をヂ取乾燥
してポリマー３を７０ｆ得た。

このポリマーをＧＰＯにより分子量の測定をした所、重
量平均分子ｔは６万であった。

また、酸価は６５．０であった。

（ポリマー４の合成） ２−ヒドロキンエテルメタクリレート４５１、アクリロ
ニトリル２０１、メチルメタクリレ−）　３０　ｔ、メ
タクリル酸５ｆをポリマー３の合成例と同様な方法で重
合させポリマー４を得た。

このポリマーをＧＰＯによシ分子量の測定をした所、重
量平均分子ｆは＆３万であった。

また、酸価は３２．５であった。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ５−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５　ｔ（５
０ミリモル）を水冷下で４１９ｔの濃硫酸に溶解した。

この反応液に１．２　ｆ　（４０ミリモル）ノパラホル
ムアルデヒドをゆつくり滴下した。この際、反応温度が
１０℃を超えないように添加していった。その後、２時
間水冷下かくはんを続は九。

この反応混合物を水冷下、５００−のエタノールに滴下
し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、この
沈殿物を１００−の純水に溶解し、この液に６．８ｔの
塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿
を濾過した後エタノールで洗浄し、これを１５０−の純
水に溶解した。この液に８ｔのへキサフルオロリン酸ア
ンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈
殿を戸数し水洗し友後、３０℃、１昼夜乾燥してジアゾ
樹脂−１を得た。

このジアゾ樹脂−１をＧＰＯにより分子量の測定をした
ところ、５を体以上が約３５モル係合まれていた。

（ジアゾ樹脂−２の合成） ジアゾ樹脂−１と同様にし合成し、最後のへキサフルオ
ロリン酸アンモニウムの代シに２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸１５１を溶解
した水溶液で処理しジアゾ樹脂−２を得た。

このジアゾ樹脂−２をＧＰＯによシ測定したところ、５
３１体以上が約３２モル係官まれていた。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこｎら実施例に限定されない。

実施例１〜３、比較例１〜６ 前記のようにして得たアルミニウム板に、表２に示した
組成の感光液をホワラーを用いて塗布し、８５℃、３分
間乾燥した。表３に示す感光性平版印刷版を得た。

表　２　　感光液処方 我　３　感光性平版印刷版 得られた感光性平版印刷版を５　ＫＷ　の超高圧水銀灯
で６０ｃｒｎの距離から３０秒間露光したのち、下記の
現像液を用いて、２５℃、４５秒現像して、平版印刷版
を得た。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　５０９トリエタノール
アミン　　　　　　１５？亜硫酸ソーダ　　　　　　　
　　　５ｆブチルナフタレンスルホン酸ソーダ　　　　
２５２水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０００Ｆ得られた平版印刷版を枚葉オフセット印刷機で
上質紙に印刷し、耐刷力及び印刷汚れのテストを行った
。結果を表４に示す。

表４　　耐刷力テスト及び汚れテスト 骨　　印刷機　ハマダスター０ＤＸ９００　（浜田製作
新開 軸　　汚れテストは、２２℃、相対湿度６２％の印刷室
にて標準条件で印刷中の一定の時点で湿し水の供給を２
０％カットして印刷を行い、汚ｎのない印刷紙が得られ
る枚数を示した。

表４から本発明の印刷版が高耐刷性を有し、かつ印刷時
地汚れの生じ錐い印刷版であることがわかる。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明し念ように、本発明の感光性平版印刷版
は、画像再現性が向上し、高耐刷力で、印刷作業性が向
上し、しかも地汚れが発生しないという優れた効果を奏
するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表面を機械的に粗面化することにより第１次砂目を
   形成し、塩酸及び／又は硝酸を含有する電解液中で電気
   化学的に第２次砂目を形成したのち、リン酸（塩）又は
   リン酸（塩）を主成分とする電解液中で陽極酸化処理し
   て得られるアルミニウム板上に、水酸基を有し、かつ酸
   価が１０〜２００の親油性高分子化合物とジアゾ樹脂と
   を主成分とする感光性組成物を塗設したものであること
   を特徴とする感光性平版印刷版。 ２、該高分子化合物が、水酸基を有するアクリルアミド
   類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル類及びメ
   タクリル酸エステル類よりなる群から選択した単量体か
   ら誘導される構成単位を含有する高分子化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の感光性平版印刷版。 ３、該ジアゾ樹脂が、置換又は非置換のｐ−ジアゾジフ
   ェニルアミンとアルデヒド類との縮合物であつて、アニ
   オンがＰＦ＿６又はＢＦ＿４である特許請求の範囲第１
   項記載の感光性平版印刷版。 ４、該ジアゾ樹脂が、下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素、アルキル基
   又はアルコキシ基を示し、Ｒは水素、アルキル基又はフ
   ェニル基を示し、ＸはＰＦ＿６又はＢＦ＿４を示し、ｎ
   は１〜２００の数を示す）で表され、かつ該式における
   ｎが５以上の樹脂を２０モル％以上含有するものである
   特許請求の範囲第１項記載の感光性平版印刷版。