JPH01104604A - スケール付着防止剤 - Google Patents
スケール付着防止剤Info
- Publication number
- JPH01104604A JPH01104604A JP26181587A JP26181587A JPH01104604A JP H01104604 A JPH01104604 A JP H01104604A JP 26181587 A JP26181587 A JP 26181587A JP 26181587 A JP26181587 A JP 26181587A JP H01104604 A JPH01104604 A JP H01104604A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- scale
- vinyl chloride
- salt
- ammonium salt
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、塩化ビニル系重合体のスケール付着防止剤に
関する。
関する。
一般に塩化ビニルモノマー単独でまたは、これを主体と
する共重合性モノマーとの混合物（以下、合せて塩化ビ
ニル系モノマーと総称する）を重合するに際し、重合槽
の内壁。
する共重合性モノマーとの混合物（以下、合せて塩化ビ
ニル系モノマーと総称する）を重合するに際し、重合槽
の内壁。
攪拌翼、バッフル、そのほか該モノマーが接触する装置
部分に多量の重合体スケールが付着することが知られて
いる。このようなスケールの付着は、得られる塩化ビニ
ル系重合体（上記した塩化ビニル系モノマーの重合体を
いう）の数本低下、重合槽における熱伝導（冷却能力）
の悪化を伴うだけでなく、付着後に剥離したスケールが
製品に混入することにより、所謂プイツシュアイなどと
して品質の著しい低下を招く問題があった。したがって
、塩化ビニル糸上ツマ−の重合後における重合槽は、そ
の都度、付着した重合体スケールを除去し清掃後に再び
重合に供されているのが通例であるが、そのために工業
的に要する多大な労力と時間が重合槽の稼動基を低下さ
せ、ひいては製品コストの増加をもたらしている。
部分に多量の重合体スケールが付着することが知られて
いる。このようなスケールの付着は、得られる塩化ビニ
ル系重合体（上記した塩化ビニル系モノマーの重合体を
いう）の数本低下、重合槽における熱伝導（冷却能力）
の悪化を伴うだけでなく、付着後に剥離したスケールが
製品に混入することにより、所謂プイツシュアイなどと
して品質の著しい低下を招く問題があった。したがって
、塩化ビニル糸上ツマ−の重合後における重合槽は、そ
の都度、付着した重合体スケールを除去し清掃後に再び
重合に供されているのが通例であるが、そのために工業
的に要する多大な労力と時間が重合槽の稼動基を低下さ
せ、ひいては製品コストの増加をもたらしている。
従来より、このような重合槽の内部における塩化ビニル
系重合体スケールの付着防止に関しては、多くの方法が
提案されている。例えば、塩化ビニル系モノマーの懸濁
重合にあたり、分散剤としてセルロース誘導体を使用し
１．Ｈを３以上にした後、重合する方法（特公昭４５−
５７９８８号）、亜硝酸塩を添加する方法（特公昭４７
−４０４６２号、特開昭５０−、ｉｔ、１１２７６号）
、アジン化合物を添加する方法（特公昭４６−１７３３
号）。
系重合体スケールの付着防止に関しては、多くの方法が
提案されている。例えば、塩化ビニル系モノマーの懸濁
重合にあたり、分散剤としてセルロース誘導体を使用し
１．Ｈを３以上にした後、重合する方法（特公昭４５−
５７９８８号）、亜硝酸塩を添加する方法（特公昭４７
−４０４６２号、特開昭５０−、ｉｔ、１１２７６号）
、アジン化合物を添加する方法（特公昭４６−１７３３
号）。
重合触媒としてアゾ系触媒を用い、かつ水溶性ラジカル
重合禁止剤および縮合リン酸アルカリ金属塩の存在下に
重合する方法（特開昭５２−８７４９１号）、シトラジ
ン酸もしくはその金属塩、メナジオン亜硫酸水素ナトリ
ウムおよびアンモニウムニトロ７フエニルヒドロキシル
アミンからなる群から選択される少なくとも１種の化合
物を製放する方法（特開昭５２−９８０８０号）１重合
槽内壁に染料か顔料を塗布する方法（特公昭４５−３０
８３３号）、同じくフェノールとアルデヒドとの縮合物
を塗布する方法（特開昭５４−１０７９９１号）１重合
槽内壁等をニッケルとする方法などがある。しかしなが
ら−これらの方法においても重合速度を遅くしたり、得
られる塩化ビニル系重合体の諸物性を損うなどの悪影響
を伴うことなく、充分に重合体スケールの付着防止を達
成し、工業的に満足し得る方法としては未だ確立されて
いない。
重合禁止剤および縮合リン酸アルカリ金属塩の存在下に
重合する方法（特開昭５２−８７４９１号）、シトラジ
ン酸もしくはその金属塩、メナジオン亜硫酸水素ナトリ
ウムおよびアンモニウムニトロ７フエニルヒドロキシル
アミンからなる群から選択される少なくとも１種の化合
物を製放する方法（特開昭５２−９８０８０号）１重合
槽内壁に染料か顔料を塗布する方法（特公昭４５−３０
８３３号）、同じくフェノールとアルデヒドとの縮合物
を塗布する方法（特開昭５４−１０７９９１号）１重合
槽内壁等をニッケルとする方法などがある。しかしなが
ら−これらの方法においても重合速度を遅くしたり、得
られる塩化ビニル系重合体の諸物性を損うなどの悪影響
を伴うことなく、充分に重合体スケールの付着防止を達
成し、工業的に満足し得る方法としては未だ確立されて
いない。
本発明者らは、この問題を解決するために簡単な方法で
且つ効果的に重合体のスケール付着を防止する方法を鋭
意研究を重ねた。その結果、Ｎ−ニトロンフェニルヒド
ロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデ
ヒドとの反応物が極めて効果的なスケール付着の防止効
果を有することを見い出し、本発明を提案するに至った
ものである。固ち、本発明ｈｔＮ−ニトロンフェニルヒ
ドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩トアル
デヒドとの反応物よりなる塩化ビニル系重合体のスケー
ル付着防止剤である。
且つ効果的に重合体のスケール付着を防止する方法を鋭
意研究を重ねた。その結果、Ｎ−ニトロンフェニルヒド
ロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩とアルデ
ヒドとの反応物が極めて効果的なスケール付着の防止効
果を有することを見い出し、本発明を提案するに至った
ものである。固ち、本発明ｈｔＮ−ニトロンフェニルヒ
ドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩トアル
デヒドとの反応物よりなる塩化ビニル系重合体のスケー
ル付着防止剤である。
本発明のスケール付着防止剤であるＮ−二トロンフェニ
ルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩と
アルデヒドとの反応物は１通常の酸性触媒を用いる縮合
反応により、一般に黒褐色オイル状の初期縮合物（オリ
ゴマー）として得られる。かかる反応物はＮ−二トロン
フェニルヒト０ロキシルアミンのアンモニウム塩または
金属塩１モルに対してアルデヒド０．２〜１０モル範囲
で使用される。
ルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩または金属塩と
アルデヒドとの反応物は１通常の酸性触媒を用いる縮合
反応により、一般に黒褐色オイル状の初期縮合物（オリ
ゴマー）として得られる。かかる反応物はＮ−二トロン
フェニルヒト０ロキシルアミンのアンモニウム塩または
金属塩１モルに対してアルデヒド０．２〜１０モル範囲
で使用される。
ここで、本発明のＮ−ニトロンフェニルヒドロキシルア
ミンのアンモニウム塩はクペロンともいい、またその金
属塩としては例えば。
ミンのアンモニウム塩はクペロンともいい、またその金
属塩としては例えば。
Ｎａ 、 Ｍ９ ＊ （’ａ などのアルカリ金属塩
のほか、Ａｔ、Ｃｕ１Ｆ８ などの金属塩である。ま
た、本発明のアルデヒドとはアルデヒド基を有する有機
化合物であり１例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド９．ベンズアルデヒド。
のほか、Ａｔ、Ｃｕ１Ｆ８ などの金属塩である。ま
た、本発明のアルデヒドとはアルデヒド基を有する有機
化合物であり１例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド９．ベンズアルデヒド。
フルフラールなどがあげられる。
本発明のかかるスケール付着防止剤は、−般に重合槽の
内壁および塩化ビニル系モノマーが接触してスケールが
発生し易い部位、例えば攪拌翼、コンデンサー、付属配
管接属部などに予め塗布することによって使用される。
内壁および塩化ビニル系モノマーが接触してスケールが
発生し易い部位、例えば攪拌翼、コンデンサー、付属配
管接属部などに予め塗布することによって使用される。
塗布の方法は特に限定されないが、通常はスプレー塗布
、刷毛塗り等が簡単である。したがって、本発明のスケ
ール付着防止剤は、上記した反応物を適当な溶媒に溶解
して塗布に用いられる。溶媒としては特に限定するもの
ではなく、例えばテトラヒドロフラン、メタノール、エ
タノール、ア１セトン、ジメチルホルムアミドなど及び
これらの混合物が使用される。なお、重合槽の内壁およ
び付属機器におけるスケール付着防止剤の塗布量は、特
に限定されないが、該スケール付着防止剤の効果と生成
する塩化ビニル系重合体への混入を勘案して、一般に０
．０１〜１０９／ｒｌの範囲で用いられる。また、上記
した如きスケール付着防止剤の塗布は、塩化ビニル系モ
ノマーの重合を実施する前に行うが、バッチ重合を実施
する度毎に予め行ってもよく、また１回の塗布により数
バッチの重合を水洗のみで継続して実施することも出来
る。
、刷毛塗り等が簡単である。したがって、本発明のスケ
ール付着防止剤は、上記した反応物を適当な溶媒に溶解
して塗布に用いられる。溶媒としては特に限定するもの
ではなく、例えばテトラヒドロフラン、メタノール、エ
タノール、ア１セトン、ジメチルホルムアミドなど及び
これらの混合物が使用される。なお、重合槽の内壁およ
び付属機器におけるスケール付着防止剤の塗布量は、特
に限定されないが、該スケール付着防止剤の効果と生成
する塩化ビニル系重合体への混入を勘案して、一般に０
．０１〜１０９／ｒｌの範囲で用いられる。また、上記
した如きスケール付着防止剤の塗布は、塩化ビニル系モ
ノマーの重合を実施する前に行うが、バッチ重合を実施
する度毎に予め行ってもよく、また１回の塗布により数
バッチの重合を水洗のみで継続して実施することも出来
る。
本発明のスケール付着防止剤が適用される塩化ビニル系
モノマーの重合は、前記した如（塩化ビニル単独のみな
らず、該塩化ビニルと共重合可能なモノマー、例えば酢
酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル：アクリル酸、アク
リル酸メチル等のアクリル酸類；メタクリル酸、メタク
リル酸メチル等のメタクリル酸類：エチレン、プロピレ
ン等のα−オレフィン、スチレンなどとの重合に有効で
ある。また、かかる塩化ビニル系モノマーの重合形式４
式％ などで、公知の重合条件、方法が適用される。
モノマーの重合は、前記した如（塩化ビニル単独のみな
らず、該塩化ビニルと共重合可能なモノマー、例えば酢
酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル：アクリル酸、アク
リル酸メチル等のアクリル酸類；メタクリル酸、メタク
リル酸メチル等のメタクリル酸類：エチレン、プロピレ
ン等のα−オレフィン、スチレンなどとの重合に有効で
ある。また、かかる塩化ビニル系モノマーの重合形式４
式％ などで、公知の重合条件、方法が適用される。
例えば重合開始剤は特に制限なく使用され一ジー２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、インプロピル
パーオキシジカーボネート、ラウロイルパーオキサイド
、ターシャリブチルパーオキシピバレート、ベンゾイル
パーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスインブチロ
ニトリル、αα′アゾビス４−メトキシー２，４ジメチ
ルバレロニトリル等のアゾ系化合物等が一般的である。
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、インプロピル
パーオキシジカーボネート、ラウロイルパーオキサイド
、ターシャリブチルパーオキシピバレート、ベンゾイル
パーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスインブチロ
ニトリル、αα′アゾビス４−メトキシー２，４ジメチ
ルバレロニトリル等のアゾ系化合物等が一般的である。
また１重合時間は特に制限はなく、３時間〜１５時間が
一般的であり、重合温度は特に制限はなく、３０℃〜８
０℃が一般的である。
一般的であり、重合温度は特に制限はなく、３０℃〜８
０℃が一般的である。
本発明のスケール付着防止剤によれば、塩化ビニル系モ
ノマーの重合において該重合体スケールの付着が殆んど
完全に防止されるため、得られる塩化ビニル系重合体へ
該スケールの混入がなく、製品の諸物性を悪化させるな
どの影響も全く懸念されず、また重合反応を遅くするこ
とも認められない。
ノマーの重合において該重合体スケールの付着が殆んど
完全に防止されるため、得られる塩化ビニル系重合体へ
該スケールの混入がなく、製品の諸物性を悪化させるな
どの影響も全く懸念されず、また重合反応を遅くするこ
とも認められない。
本発明において、上記の効果を発揮する機構は明らかで
はないが、本発明者等は塩化ビニルモノマーを重合する
に際し１重合槽内の各部に塗布された反応物が遊離ラジ
カルを何らかの作用により捕捉することによる結果では
ないかと推定している。
はないが、本発明者等は塩化ビニルモノマーを重合する
に際し１重合槽内の各部に塗布された反応物が遊離ラジ
カルを何らかの作用により捕捉することによる結果では
ないかと推定している。
以下に本発明を具体的に説明するために実施例を掲げる
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
実施例−１
還流コンデンサー、攪拌機付の三つロフラスコに、クペ
ロン３１ｇとリン酸３９ｇを水２００ＣＩ？、に溶解さ
せ、次にベンズアルデヒド４２Ｉを装入し、内温が９５
℃まで攪拌しながら徐々に昇温した。この温度で還流下
に６時間反応を続けるととＫより、水に不溶で黒褐色オ
イル状の反応物を得た。
ロン３１ｇとリン酸３９ｇを水２００ＣＩ？、に溶解さ
せ、次にベンズアルデヒド４２Ｉを装入し、内温が９５
℃まで攪拌しながら徐々に昇温した。この温度で還流下
に６時間反応を続けるととＫより、水に不溶で黒褐色オ
イル状の反応物を得た。
次イで、内容積２０００４のステンレス製重合槽の内壁
に、上記反応物をメタノールに溶解して塗布した。その
際の塗布量はＯ，Ｓ、！ｉＩ／イであった。メタノール
を乾燥させた後、イオン交換水１０００Ｋｆ、部分ケン
化ポリビニルアルコール３００ｆＩ、ジー２−二チルヘ
キシルバーオキシジカーボネート２５０ｇを装入した後
オートクレーブを脱気し、［化ビニル６００Ｋｆを仕込
み、攪拌下に５７℃で重合を行った。オートクレーブ内
の圧力が初期圧力より２．５〜／ｄ低下した時点で未反
応モノマーをパージし１重合を終了させた。内容物を抜
き出したところ、重合槽内壁へのスケール付着は全ぐ認
められなかった。
に、上記反応物をメタノールに溶解して塗布した。その
際の塗布量はＯ，Ｓ、！ｉＩ／イであった。メタノール
を乾燥させた後、イオン交換水１０００Ｋｆ、部分ケン
化ポリビニルアルコール３００ｆＩ、ジー２−二チルヘ
キシルバーオキシジカーボネート２５０ｇを装入した後
オートクレーブを脱気し、［化ビニル６００Ｋｆを仕込
み、攪拌下に５７℃で重合を行った。オートクレーブ内
の圧力が初期圧力より２．５〜／ｄ低下した時点で未反
応モノマーをパージし１重合を終了させた。内容物を抜
き出したところ、重合槽内壁へのスケール付着は全ぐ認
められなかった。
実施例−２
クペロン（７）代’） Ｋ Ｎ−二トロンフェニルヒド
ロキシルアミンのアルミニウム塩３６ ｌ用いて、実施
例−１と同様な反応を行い得られた生成物をメタノール
に溶解して塗布（−た。
ロキシルアミンのアルミニウム塩３６ ｌ用いて、実施
例−１と同様な反応を行い得られた生成物をメタノール
に溶解して塗布（−た。
実施例−１と同様な重合操作を行ったところ、重合槽内
壁へのスケール付着は全く認められなかった。
壁へのスケール付着は全く認められなかった。
実施例−３
ベンズアルデヒドの代りにアセトアルデヒド１８．９用
いて、実施例−１と同様な反応を行い、得られた生成物
をメタノールに溶解して塗布した。実施例−１と同様な
重合操作を行ったところ、重合槽内壁へのスケール付着
は全く認められなか−）た。
いて、実施例−１と同様な反応を行い、得られた生成物
をメタノールに溶解して塗布した。実施例−１と同様な
重合操作を行ったところ、重合槽内壁へのスケール付着
は全く認められなか−）た。
実施例−４
実施例−１と同様な反応を行い得られた生放物をメタノ
ールに溶解して、内容積１００Ｌのステンレス製重合槽
の内壁に塗布した。
ールに溶解して、内容積１００Ｌのステンレス製重合槽
の内壁に塗布した。
次いで、メタノールを乾燥させた後、オートクレーブを
脱気し、ターシャリブチルパーオキシピバレート１０．
９を含む塩化ビニル５０−仕込み、攪拌下１１Ｃ６７℃
で重合を行った。
脱気し、ターシャリブチルパーオキシピバレート１０．
９を含む塩化ビニル５０−仕込み、攪拌下１１Ｃ６７℃
で重合を行った。
オートクレーブ内の圧力が初期圧力より１．５匂／−低
下した時点で、未反応モノマーをパージし重合を終了さ
せた。内容物を抜き出したところ、重合槽内壁へのスケ
ール付着は全く認められなかった。
下した時点で、未反応モノマーをパージし重合を終了さ
せた。内容物を抜き出したところ、重合槽内壁へのスケ
ール付着は全く認められなかった。
比較例−１
実施例−１において、重合槽に反応物を塗布することな
く、同様な重合操作を行ったところ、重合槽内壁へのス
ケール付着量は３５０１／ｒｒ？であった。
く、同様な重合操作を行ったところ、重合槽内壁へのス
ケール付着量は３５０１／ｒｒ？であった。
比較例−２
クペロンをメタノールに溶解して、内容積２０００ｔの
ステンレス製重合槽の内壁に塗布し、実施例−１と同様
な重合操作を行ったところ、重合槽内壁へのスケール付
着量は３２０１１／−であった。
ステンレス製重合槽の内壁に塗布し、実施例−１と同様
な重合操作を行ったところ、重合槽内壁へのスケール付
着量は３２０１１／−であった。
Claims (1)
- １）Ｎ−ニトロソフエニルヒドロキシルアミンのアンモ
ニウム塩または金属塩とアルデヒドとの反応物よりなる
塩化ビニル系重合体のスケール付着防止剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26181587A JPH01104604A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | スケール付着防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26181587A JPH01104604A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | スケール付着防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01104604A true JPH01104604A (ja) | 1989-04-21 |
| JPH0580925B2 JPH0580925B2 (ja) | 1993-11-10 |
Family
ID=17367104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26181587A Granted JPH01104604A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | スケール付着防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01104604A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005119356A2 (en) | 2004-05-28 | 2005-12-15 | Erik Jan Banning | Interactive direct-pointing system and calibration method |
-
1987
- 1987-10-19 JP JP26181587A patent/JPH01104604A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0580925B2 (ja) | 1993-11-10 |
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