JPH01104663A - グラビアインキ用アゾ顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、有機溶剤型グラビアインキ適性、特にインキ
の流動性および貯蔵安定性ならびに乾燥皮膜の光沢およ
び鮮明性が優れたアゾ顔料組成物に関するものである。

（従来の技術） ２個以上の酸基を１分子中に含む１種または２種以上の
アゾ染料のカルシウムまたはバリウムレーキ顔料は、有
機溶剤型グラビアインキに使用された際。

貯蔵時にインキの増粘あるいはゲル化、および色相の黄
変が起こり実用化が困難であった。当該問題の解決方法
として、各種樹脂や界面活性剤を顔料に表面処理する方
法が行なわれてきたが、これらの方法では、上記欠点を
解決するには至らなかった。

（発明が解決しようとする問題点） ２個以上の酸基を１分子中に含む１種または２種以上の
アゾ染料のカルシウムまたはバリウムレーキ顔料は、１
個の酸基を１分子中に含むものと異なり。

有機溶剤型グラビアインキでのレオロジー的特性が特に
劣っており、貯蔵時の変色が激しい。

本発明は、有機溶剤型グラビアインキの使用適性に有効
なアゾ顔料組成物に関するものである。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は、カルボン酸基またはスルホン酸基を１分子中
に２個以上含む１種または２種以上のアゾ染料のストロ
ンチウム以外のアルカリ土類金属レーキ顔料（Ｉ）、な
らびにストロンチウムアゾレーキ顔料（ＩＩ）、界面活
性剤の難溶性ストロンチウム塩（ＩＩＩ）または樹脂の
ストロンチウム（ＩＶ）を含有する有機溶剤型グラビア
インキ用のアゾ顔料組成物である。

なお、カルシウム、バリウムまたはストロンチウムを使
用したアゾレーキ顔料は公知であるが、それぞれでは、
鮮明性、光沢、流動性および耐水性が不十分である。

本発明においてストロンチウム塩を含有させる方法は、
以下に示す１例のように、顔料製造と同時に形成させる
方法および混合する方法の２通りある。

（ａ）アルカリ土類金属イオンと難溶性塩を形成する水
溶性の界面活性剤（Ｖ）の存在下、酸基（カルボん酸基
またはスルホン酸基）を１分子中に２個以上含むストロ
ンチウム以外のアルカリ土類金属１例えばカルシウムま
たはバリウムレーキ顔料（Ｉ）を生成させ、その後、ス
トロンチウムイオンを加えて。

カルシウムまたはバリウムイオンの一部とストロンチウ
ムイオンとのイオン交換を行なわせるか、あるいはスト
ロンチウムイオンを加えた後、カルシウムまたはバリウ
ムイオンを加える事により、カルシウムまたはバリウム
、およびストロンチウムのアゾレーキ顔料（Ｉおよび■
）と、界面活性剤（Ｖ）のカルシウムまたはバリウム、
およびストロンチウムの難溶性塩（ＩＩＩ）の混合物を
生成させる。

（ｂ）酸基（カルボン酸基またはスルホン酸基）を１分
子中に２個以上含むアゾ染料のストロンチウム以外のア
ルカリ土類金属１例えばカルシラｌ、または。

バリウムレーキ顔料（Ｉ）と、ストロンチウムアゾレー
キ顔料（ＩＩ）、界面活性剤（Ｖ）の難溶性ストロンチ
ウム塩（■）、または樹脂（Ｖｌ）のストロランチラム
塩（ＩＶ）とを混合する。混合方法としては。

乾式で混合するか、　（Ｉ）の顔料スラリーに（ｎ）な
いしくＩＶ）を添加し攪拌する事により混合される。

本発明において、酸基を１分子中に２個以上含むアブ染
料のストロンチウム以外のアルカリ土類金属レーキ顔料
（Ｉ）は１例えばＣ，１，１５８２５：１、Ｃ，！、１
５８２５１．Ｃ，１，１５８５ｏａｔ、ｃ、１．１５８
５０：２．ｃ、１．１５８ｅｓ：ｔ、ｃ、１．１５８６
５：２．ｃ、１．１６１０５：１などである。ストロン
チウムアゾレーキ顔料（ＩＩ）は、　（Ｉ）のアゾ染料
のストロンチウムレーキ顔料、または１分子中の酸基の
数が１個のアゾ染料のストロウチウムレーキ顔料であっ
てもよい。

界面活性剤の難溶性ストロンチウム塩（ＩＩＩ）の界面
活性剤（Ｖ）は２例えば、マルセル石けん、リノール酸
ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫ｔａ
アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル硫酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム
、ポリカルボン酸型高分子活性剤などが挙げられる。樹
脂のストロンチウム塩（ＩＶ）の樹脂（Ｖｌ）は１例え
ば、ガムロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジ
ン、マレイン化ロジン、硬化ロジン、フタル酸アルキッ
ド樹脂などである。

なお、　（ＩＩ）ないしくＩＶ）は、（Ｉ）に対し０．
５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％含有させる
。

本発明において、グラビアインキとしては、ライムロジ
ン系、ニトロセルロース系、ポリアミド系環化ゴム系、
塩化ゴム系、塩化ビニル系などがあり。

特にウレタン系において適性が優れている。また。

有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン。

酢酸エチル、イソプロピルアルコール、エタノールなど
の１種または２種以上である。

（作　用） 本１発明において（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）または（Ｉ
Ｖ）のストロンチウム塩は、ストロンチウム以外のアゾ
レーキ顔料（Ｉ）が、インキ中の樹脂および水と配位結
合する事に伴って貯蔵時にインキの増粘あるいはゲル化
、および色相の黄変が引き起こされるのを防止する機能
を持つものと考えられる。すなわち、インキ中において
樹脂との反応性を低下させる作用、および顔料自体の水
との反応性を低下させる事により伴う耐水性付与の作用
を有すると考えられる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中１部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ ４−アミノトルエン−３−スルホンａａｏ部ｔ−水４０
０部および水酸化ナトリウム７部とともに室温で１０分
間攪拌し、完全に溶解させる。３５％塩酸４０部を加え
、酸性化した後、氷２００部を加え。

３℃以下に冷却し、水４０部に溶解した亜硝酸ソーダ１
２部を加えてジアゾ化した。

β−オキシナフトエ酸３３部を水６００部、水酸化ナト
リウム１５部および炭酸ナトリウム９部とともに室温で
６０分間攪拌し、完全に溶解させたちのをカップラー成
分とした。このカップラー成分に上記ジアゾ成分を１５
分要し滴下した後、更に１時間攪拌を続け、カップリン
グ反応を完結させた。なお。

カップリング液のＰＨは８．５であった。その後、ステ
アリン酸ナトリウム８部を加え３０分間攪拌後。

２０％塩化ストロンチウム水溶液１００部を加え。

８０℃に加熱して３０分間攪拌した。濾過・水洗後。

熱風循環型オーブン中８０℃で一夜乾燥し、赤色顔料８
０部を得た。

実施例１に準じて表−１のようなジアゾ成分およびカッ
プラー成分を反応させ２次に界面活性剤（比較例では樹
脂）およびアルカリ土類金属塩を添加し顔料を得た。

実施例１，２および３．かつ比較例１および２で得られ
た顔料についての試験を次のようにして行なった。

顔料１０部を、ポリウレタングラビアフェス（ウレタン
樹脂）９０部の中で、１５０部のアルミナ・ビーズを使
用したペイント・コンディショナーで分散した。得られ
たインキの取り出し時および室温１５日後の粘度２色相
の鮮明性、ならびに光沢の結果を表−３に示した。また
１分散インキ１００部、シンナー（トルエン、メチルエ
チルケトン混合系）３５部および水５部を混和したもの
と２分散インキ１００部およびシンナー（トルエン、メ
チルエチルケトン混合系）４０部を混和したものとの５
０℃、７日後の色差を測定し顔料の耐水性の指標（色差
小−耐水性大）とした。結果は２表−３に示した。

実施例４ ０ジンソーダと硝酸ストロンチウムの反応生成物である
ロジンストロンチウム１部をブリリアントカーミツ６８
，９部に■型混合機で乾式混合した顔料組成物、および
混合しない従来顔料（比較例３）について、実施例１と
同様に試験した結果を表−３に示した。

実施例５ ｌ−（３’−力ルボキシ−２′−ヒドロキシナフチル）
アゾベンゼン−２−カルボン酸ストロンチウムを、ブリ
リアントカーミン６Ｂのスラリー（顔料含有率５％）に
、固形分重量比で１／９となるように混合した顔料組成
物を得た。

得られたアゾ顔料組成物について、実施例１と同様に試
験した結果を表−３に示した。

実施例１に準じて表−２のような顔料９部、およびスト
ロンチウム塩１部からなる本発明顔料組成物（実施例６
および７）についてもストロンチウム塩を混合しない従
来顔料（比較例４および５）とともに、実施例１と同様
にして試験した。

結果は２表−３に示した。

ポリウレタングラビアインキ試験同様、実施例１〜７．
比較例１〜５で得られた顔料についてのポリアミドグラ
ビアインキ試験および環化ゴムグラビアインキ試験の結
果を表−４および５に示した。

試験条件は以下のとおりである。

〔発明の効果〕

本発明により次の効果が確認された。

（Ｉ）グラビアインキ、特にポリウレタン系で、流動性
、貯蔵安定性が著しく向上した。

（２）グラビアインキ、特にポリウレタン系で乾燥皮膜
の色相の鮮明性、光沢が著しく向上した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボン酸基またはスルホン酸基を２個以上有する
   アゾ染料のストロンチウム以外のアルカリ土類金属レー
   キ顔料（ I ）、ならびにストロンチウムアゾレーキ顔
   料（II）、界面活性剤の難溶性ストロンチウム塩（III
   ）または樹脂のストロンチウム塩（IV）を含有する有機
   溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。 ２、上記（ I ）のアルカリ土類金属がカルシウムまた
   はバリウムである特許請求の範囲第１項記載の有機溶剤
   型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。 ３、上記（III）の界面活性剤がアニオン活性剤である
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の有機溶剤型グ
   ラビアインキ用アゾ顔料組成物。 ４、上記（IV）の樹脂がロジンである特許請求の範囲第
   １項〜第３項いずれか記載の有機溶剤グラビアインキ用
   アゾ顔料組成物。 ５、上記（ I ）に対し上記（II）ないし（IV）を１〜
   ２０重量％用いる特許請求の範囲第１項〜第４項いずれ
   か記載の有機溶剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。 ６、グラビアインキがポリウレタングラビアインキであ
   る特許請求の範囲第１項〜第５項いずれか記載の有機溶
   剤型グラビアインキ用アゾ顔料組成物。