JPH01106033A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは色再現の忠実さに優れ、色画像が長期にわたって安
定であり、さらに色画像の鮮鋭度（以降シャープネスと
称する。）に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常、減色法の三
原色に従い、ハロゲン化銀に分光増感剤を添加して分光
増感し、青感性ハロゲン化銀乳剤層にはイエロー色素形
成カプラー、緑感性ハロゲン化銀乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラー、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン
色素形成カプラーを含有させ、像様露光後、芳香族第一
級アミン系を発色現像薬とする発色現像液を用いて処理
し、次いで漂白定着処理することによりカラー画像を得
る。 こうして得られるカラー画像の色再現を良化させるに当
たって、ハロゲン化銀乳剤の分光増感感度を好ましい領
域に持たせる必要性は、一般に広く知られており、また
用いる分光増感剤の種類も、例えばジェームス編「写真
過程の理論Ｊ　　（Ｔ、ＩＩ。 Ｊａｍｅｓ　　＄１．　　Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　
ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓｓ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、　１９７４年）に
記載されているように多く知られている。 撮影用のカラー写真感光材料の場合には、被写体の色再
現を忠実にするような分光感度が必要であり、プリント
用のカラー写真感光材料の場合には、撮影済のネガまた
はポジのカラー写真感光材料の発色色素の分光吸取に一
致するように分光感度をできるだけ合おせる必要がある
。ただし、プリント用の場合、プリンターに付いている
フィルターの分光吸取も考慮する必要がある。 色再現を良化させる上で、イエロー色素形成カプラー、
マゼンタ色素形成カプラーおよびシアン色素形成カプラ
ーと現像主薬の酸化体とのカプリング反応で形成される
発色色素の色相も重要であることもすでに一般に知られ
ている（例えば前記のジェームスｇｒ写真過程の理論」
参照）０色相を良くする上で、マゼンタおよびシアンの
副吸取を少なくすることが有効である。 特にマゼンタ色素形成カプラーで副吸取の少ないカプラ
ーとしては、特開昭５９−１６２５４８、同５９−１７
１９５６、同６０−３３５５２、同６０−４３６５９．
同６０−１７２９８２および米国特許３，０６１，４３
２に示されているようなピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーが知られている。 一方、カラー画像のシャープネスを向上させるために、
次の二つの技術が通常用いられる。一つは、ハロゲン化
銀乳剤層を透過する際あるいは透過後に散乱された光が
、ハロゲン化銀乳剤と支持体の界面あるいはハロゲン化
銀乳剤層と反対側の感光材料の表面で反射されて再びハ
ロゲン化銀乳剤層に入射することに基づく画像のボケ、
すなわちハレーションを防止することであり、もう一つ
は、ハロゲン化銀乳剤層中でのハロゲン化銀表面で光が
散乱することに基づく画像のボケ、すなおちイラジェー
ションを防止することである。 プリント用のハロゲン化銀カラー写真感光材料では後者
のイラジェーション防止が一般に用いられる。 イラジェーション防止としてハロゲン化銀乳剤層を着色
することが行われる。これらの着色すべき層は親水性コ
ロイドから成る場合が多く、従ってその着色のためには
、通常、水溶性染料を層中に含有させる。この染料は下
記のような条件を満足することが必要である。 （１３使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化卸写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカプリを与えない
°こと。 （３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写Ｘ感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料と
して感光材料の染色に用いられてきた。 （本発明が解決しようとする問題点） 分光増感剤は、用いるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成
によってその吸着性が大きく変化し、特に塩臭化銀から
成るハロゲン化銀乳剤の場合、吸若が一般に弱く十分な
分光感度が得られないことが多い、また分光増感剤の種
類によっては、最適な吸収波長が得られなかったり、ハ
ロゲン化銀乳剤のカブリを増加させたり、分光増感剤自
身が現像処理後膜中に残り、残色となることがある。 前記のピラゾロアゾニル系マゼンタカプラーは副吸収が
少なく吸収波長の半値幅が狭いため１色相が良好である
が、好ましくない分光増感剤を用いたハロゲン化銀乳剤
と組合せた場合、色再現上不満足なものとなってしまう
、つまり不必要な色が混ざって、色が濁ってしまう現象
が起こる。 ２Ｉ１１のピラゾロン核を有するオキソノール染料の中
には、ハロゲン°化銀乳剤そのものあるいは分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤に対して、不必要な領域に分光増
感したり、分光増感剤を説著せしめることに起因すると
思ねれる感度の低下を引き起こす欠点を有しているもの
が多い。 また近年行ねれるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には乾膜巾での安定性が十分でな
く、経時によって濃度の低下を起こし、所望の写Ｊ＜的
効果を得られないという欠点を有している。 従って、本発明の第一の目的は最適な分光増感剤、ピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーおよびＦｔ現なオキソ
ノール染料を用いることにより、色再現が良好で安定な
色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。 本発明の第二の目的は、新規なオキソノール染料により
、残色が少なくシャープネスに優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に、下記−最大（１
）で表わされる化合物で分光増感された青感性ハロゲン
化銀乳剤層、−最大（ＩＩ）で表わされる化合物で分光
増感された緑感性ハロゲン化銀乳剤層および一最式（Ｉ
ＩＩ）または（ＩＶ）で表わされる化合物で分光増感さ
れた赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン・化銀粒子が塩化銀１０モル％以上の塩臭化銀
から成り、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記−最大（
Ｖ）で表わされるマゼンタ色素形成カプラーを含有し、
該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に下記−最大（Ｘ
１１　）、で表わされる染料を少なくとも一種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 −最大（１） 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＶ） （式中、Ｚｌ、ｚ２、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８は、
それぞれチアゾール環またはセレナゾール環に縮合した
置換されてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成
するのに必要な原子群を表わし、Ｚ３およびＺ４は、そ
れぞれオキサゾール環に縮合した置換されてもよいベン
ゼン環またはナフタレン環を形成するのに必要な原子群
を表わし、Ｚ、はｇ員環を形成するのに必要な炭化水素
原子群を表わし、Ｒ１、几２、Ｒ３、几いＲいＲ７、几
、およびＲ’ｔｏはそれぞれ置換されてもよいアルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ５およ
びＲ８はそれぞれ水素原子または炭素数７〜３のアルキ
ル基を表わし、ＹｌからＹ６はイオウ原子またはセレン
原子を表わし、ＸＩＯは陰イオンを表わし、ｎはＯまた
はｌを表わす。） Ｉｊｌｌ序１！！Ｉ！；”’ン；二：：：　（：”　ｍ
　’ニー丁に変更なし）、−最大（Ｖ） （式中、Ｒ１１は水素原−＋または置換基ｔ−表わし、
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミと現像薬酸−化体
とのカップリング反応に上り離脱しうる基を表す。Ｚａ
、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチ７　、　＝Ｎ−１
ｆｌ：、バーＮＨ−＠表ｔ）Ｌ、Ｚ　ａ　−Ｚ　ｂ結合
とＺ　ｂ　−Ｚ　ｃ結合のうち一方は二重結合であり、
他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃのところで芳香環が縮
合していてもよい。Ｒ１１またはＸで２量体以上の多量
体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺ
ｃが置換メチンであるときは、その置換メチンでλ量体
以上の多量体を形成する場合も含む。） （λπ） 以下に一般式（１）〜（ＩＶ）の化合物について詳しく
説明する。 本発明において、−最大（Ｉ）、（Ｉｔ　）、　（１）
オヨヒ（１ｖ）ノＺ１、Ｚ２、ｚ５、Ｚ６、Ｚ７および
ｚ８は、それぞれ、チアゾール環またはセレナゾール環
に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するの
に必要な原子群を表わし、それぞれフッ素、塩素、臭素
またはヨウ素などのハロゲン原子、あるいはヒドロキシ
ル基、あるいはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等のアルキル基、あるいはメトキシ基、エトキン基
などのアルコキン基、あるいはフェニル基、ヒドロキシ
フェニル基などのアリール基、あるいはメトキシカルボ
ニル基１１．エトキシカルボニル基等のアルコキンカル
ボニル基あるいはシアン基、ニトロ基等によって置換さ
れていても良い。 これらの置換基のなかで、本発明においては、ハロゲン
原子、アルコキシ基あるいはアリール基が好ましく、ハ
ロゲン原子のなかでも塩素原子、アルコキン基のなかで
もメトキシ基、アリール基のなかでもフェニル基が特に
好ましい。 また、Ｚ３およびｚ４はオキサゾール環に縮合したベン
ゼン環またはナフタレン環を形成するのに必要な原子群
を表わし、それぞれフッ素、塩素、臭素またはヨウ素な
どのハロゲン原子、あるいはヒドロキシル基、あるいは
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキ
ル基、あるいはメトキン基、工、トキシ基などのアルコ
キシ基、あるいはフェニル基、ヒドロキシフェニル基ナ
トのアリール基、あるいはメトキシカルボニル基、エト
キンカルボニル基等のアルコキンカルボニル基あるいは
シアン基、ニトロ基等によって置換されていても良い。 これらの置換基のなかで、本発明においては、ハロゲン
原子、アルコキシ基あるいはアリール基が好ましく、ハ
ロゲン原子のなかでも塩素原子、アルコキン基のなかで
もメトキン基、アリール基のなかでもフェニル基が特に
好ましい。 ｚ９は≦員環を形成するのに必要な炭化水素原子群を表
わし、好ましくは、ジメチルシクロヘキセン環を形成す
る。　・ 一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（１ｖ）の
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、几。、几７、Ｒ９およびＲＩ
Ｏはそれぞれアルキル基、アルケニル基、アラルキル基
またはアリール基を表わし、これらはヒドロキシル基、
スルホン基あるいはカルボキシル基によって置換されて
いても艮い。本発明で好ましく用いられるものとしては
、例えば、メチル基、エチル４、ｎ−プロピルＭ、ｉ−
フロビル基、ｎ−７’チル基、ヒドロキシメチル基、ヒ
ドロキンエチル基、ヒドロキシプロピル基、スルホエチ
ル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、カルボキン
メチル基、カルボキシエチル基、ベンジル基、フェネチ
ル基、プロペニル基などを挙げることができる。 これらの置換基のなかで、本発明においては、炭素数／
−ｊのアルキル基、炭素数コーグのスルホアルキル基、
炭素数／−％のカルボキンアルキル基あるいはフェニル
基を有するアラルキル基が特５二好ましい。 また、Ｒ５および几、はそれぞれ水素原子または炭素数
７〜３のアルキル基な表わす。 一般式（１）、（ｎ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のＹ
ｌからＹ６はイオウ原子またはセレン原子を表わし、Ｘ
ｅは陰イオンを表わし、ｎはＱまたはｌを表わし、ｎ＝
ｏのときは分子内塩を形成する。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下（二示
すが、こ、れらに限定されるものではない。 （１−’／） （（、’Ｈ２）４ＳＯｉ　（（、”Ｒ２）４Ｓ０３）１
−Ｎ（Ｃ２）１５）３（ｌ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（Ｓ０３１−１−Ｎ（
Ｃ２１−１５）。 （１−Ｊ）（ Ｓ０３［１・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （１−５’）Ｉ ＳＯ３Ｍ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ！−５） ：ｒ−７） （１−ｒ＞ （＋−９） （１−７０’１ （１−／／） （１−／ｊ） （１−／Ｊ） （Ｌ−１１２１２ｆ１０３１１替Ｎ　（ｔ−２ｌ−１５
Ｊ　３（１−／　グ） （１−／　ｊ　） （１−／　ぶ　） （Ｃ１１２）　２ＬＯＯＩＩ （１−／７） （１−／／） （１−ｔｉ２１２ｕ（Ｊ（Ｊｌｌ 一般式（ｉｔ）で表わされる化合物の具体例を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。 （■−７） （Ｉｆ−２） （ＩＩ−Ｊ） （ＩＩ−Ｓｔ） （Ｉｆ−１） （＋、；１１□）４：３０３Ｎａ （■−≦） （■−７） （Ｕ−／） （Ｉｆ−９） （ＩＩ−／（７） 一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合物の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない３゜（Ｉｌｌ
−１’） （■１−コ） （ＩＩＩ−Ｊ） （ＩＩＩ−１’ン （Ｉｌｌ−タ） （Ｉｌｌ−４’） （Ｉｌｌ−７） （Ｉｌｌ−／） ＩＩ５）３ （Ｉｌｌ−９） （ｉｌｌ　−／　０　） （ＩＩＩ−／／） し２１１５［２１１５ （Ｉｌｌ−／１） （ＩＩＩ−／３） 一般式（ＩＶ　）で表わされる化合物の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。 （ＩＶ−／） （ＩＶ−２） （ＩＶ−Ｊ） （ＩＶ−１） （１ｖ−ｔ） （ＩＶ−４） （ＩＶニア） （ＩＶ−９） （ＩＶ−１０） （ＩＶ−／／） 本発明における一般式（１）、（ＩＩ）、（ｌ［）およ
び（ＩＶ）で表わされる化合物の添加量は、場合に応じ
て広範囲に渡るが、概ねハロゲン化！１モル当たり、／
、０Ｘ１０　　〜タ、０Ｘ１０−２モルの範囲であり、
好ましくは／、０ＸＩＯ−５〜１，０ＸＩＯ−２モルの
範囲である。 本発明において、上記化合物を用いてハロゲン化銀を分
光増感するには、通常良く知られた方法に従えば良い。 即ち、用いる化合物を直接乳剤に分散しても良いし、適
当な溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル、メチ
ルセロソルブ、アセトンあるいはフッ素化アルコールも
しくはこれらの混合溶媒など）に溶解し、ハロゲン化銀
乳剤に添加しても良い・。また、これらの化合物は、米
国特許部Ｊ、ｇ４９，９♂７号などに記載されているよ
うに、化合物を揮発性有機溶媒に溶解し、この溶液を親
水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添加する
方法を用いてもよい。 これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤調製の任意
の工程において行なうことが出来る。例えば、ハロゲン
化銀粒子形成の前、その途中、粒子形成終了後（ヒ学熟
成前、化学熟成途中、化学熟成終了後あるいは感光性乳
剤層塗布液！！ｉ製時などの工程において行なわれる。 本発明においては、これらのうちハロゲン化銀粒子形成
終了後化学熟成前、化学熟成途中あるいは化学熟成終了
後が好ましい。 一般式〔■〕において多量体とは７分子中に２つ以上の
一般式〔■〕であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式〔ｖ〕であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像楽の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。 一般式〔ｖ〕で表わされる化合物はタ員環−タ員環縮合
窒素複素環型カシラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザベンタレ／と
聡称される化学構造となっている。一般式〔■〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、ｉＨ−イミダ
ゾ（／、、２−ｂ〕ピラゾール類、／１−１−ピラゾロ
〔ｌ、！−ｂ〕ピラゾール類１．／Ｈ−ピラゾロ〔夕、
ｌ−Ｃ〕Ｃ’　、”２１ダ〕トリアゾール類、／ｌ（−
ピラゾロ〔／、！−ｂ〕［／、２．Ｋ］）リアゾール類
、ｔＨ−ピラゾロ〔ｌ、Ｊ−−ｄ〕テトラゾール類及び
／　１−１−ピラゾロ〔／、ｊ−ａ〕ベンズイミダゾー
ル類であり、それぞれ一般式〔■〕〔■］［：ＶＩ］［
ＤＣ］（Ｘ〕及び〔Ｘ〕で表わされる。これらのうち、
好ましい化合物は［Ｖｌ　）、（Ｖｌｌ　］および（Ｉ
Ｘ）であり、特に好ましい化合物は〔■〕と［ＩＸ］で
ある。 〔Ｖ■〕〔■〕 〔唱〕　　　　　　　〔■〕 １月」 一般式ｃ　Ｖｌ　）　〜ＣＸＩ　〕マテノ置換ＭＲ１２
、几１３．及び几１４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基を表わし、Ｘ２は水素原子、ハロゲン
原子、カルボキン基、または酸素原子、窒素原子もしく
はイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する
基でカッ−７リング離脱する基を表わす。 Ｒ１２、几１３、几１４またはＸ２が２価の基となり、
ビス体を形成する場合も含まれる。また、一般式［Ｖ１
］〜〔刀〕で表わされる部分がビニル単量体の中にある
ときは、几１２、几１３または几１４が単なる結合また
は連結基を表わし、これを介して一般式［）〜ＣＸＩ）
で表わされる部分とビニル基が結合する。 さらに詳しくは）Ｌ１２、Ｒ’ｔａおよび１（，１４は
水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
、等）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、
ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、
３−（２，’Ｉ−ジー

【−アミルフェノキシ）プロピル
基、２−ドデシルオキンエチル基、３−フェノキシプロ
ビル基、λ−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペ
ンチル基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、ｇｔ（チルフェニル基、コ、９ｔ−ジーｔ−
アミルフェニル基、グーテトラデカンアミドフェニル基
、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−チエ
ニル基、−一ピリミジニル基、コーペンゾチアゾリル基
、等）、シアノ基、アルコキン基（例えば、メトキシ基
、エトキン基、２−メトキンエトキシ基、コードデシル
オキシエトキン基、コーメタンスルホニルエトキシ基、
等）、基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、λ−ベン
ズイミダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキ７基、等）、
カルバモイルオキシ基（例えば、〜−フェニルカルバモ
イルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）
　、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ
基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデンルスル
ホニルオキシ基、等）、アシノルアミノ基（例えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基
、α−（２，グージ−ｔ−アミルフェノキシフブチルア
ミド基、ｒ　−（Ｊ　−ｔ−ブチル−ｌ−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブチルアミド基、α−（Ｇ＝−（クーヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド基
、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、コー
クロロアニリノ基、λ−クロロ−ターテトラデカンアミ
ドアニリノ基、コ−りｏ　ｏ−１−Ｆテシルオキシ力ル
ポニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロ
ロ−ｊ−（α−（３−１−ブチルーダ−ｉドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド１アニリノ基、等）、ウレイド
基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、
Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミド尤（例えば
、ヘースクンンイミド基、３−ベンジルヒダントイニル
基、Ｅ（−２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミ
ド基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、へ、Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ基、ヘーメチルーヘ
ーデシルスルフアモイルアミノ基　Ｗ、）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラ
デシルチオ基、コーフェノキシエチルチオ基、３−フェ
ノキシプロピルチ、ｔＭ、Ｊ−（Ｓｔ−１−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、λ−ブトキシーターｔ−オクチル
フェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキンフェニルチオ基、ｌ−テトラデカンアミド
フェニルチオ基、等）、ペテロ環チオ基（例えば、−一
ペンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキンカルボ゛ニ
ルアミノ基（例えば、メトキシカルボ°ニルアミノ基、
テトラデンルオキシ力ルポニルアミノ基、等）、アリー
ルオキン力ルポニルアミノ基（例えば、フェノキシカル
ボニルアミノ基、２，９ｔ−ジー　ｔ　ｃ　ｒ　ｔ−プ
チルフエノキシ力ルポ゛ニルアミノ基、等）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデ
カンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミドＭ、ｐ
−）ルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンア
ミド基、２−メチルオキシ−ｔ　−ｔ　−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド基、等・）、カルバモイル基（例えば
、ヘーエチル力ルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバ
モイル基、へ−（コードデンルオキンエチル）カルバモ
イル基、ヘーメチルーＮ−Ｖデシルカルバモイル基、Ｎ
−（３−（ｘ　、　ｔ、ｔ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）、アシル基
（例えば、アセチル基、（２，９を一ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、ス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）スルファモイルＭ、Ｎ−エチル−
へ一ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、トルエンスルホニル基、　等）、スルフィニル基
（例えば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィ
ニル基、フェニルスルフィニル基、等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メタンスルホニル基、ブチルオキ
シカルボニル基、ドデンル力、ルボニル基、オクタデシ
ルカルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（
例エバ、フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシ
ルオキンーカルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素原子
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等）、カルボキシル基、または酸素原子で連結する
基（例えば、アセトキン基、プロパノイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、λ、クージクロロベンゾイルオキシ
基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ
基、シンナモイルオキシ基、フェノキン基、グーンアノ
フエノキン基、グーメタンスルホンアミドフエノキシ基
、グーメタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ
基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ基、エトキシ基、コーンアノエトキシ基
、ベンジルオキシ基、２−７エネチルオキシ基、コーフ
エノキシエトキシ基、ｔ　−７エニルテトラソリルオキ
シ基、コーベンゾチアゾリルオキシＬ！；、等）、窒素
原子で連結する基（例工ば、ベンゼンスルホンアミ）’
基、Ｎ−エチルトルエンス、ルホンアミド基、ヘプタフ
ルオロブタンアミド基、’　ｌ　３１　”　Ｉ　ｊ　Ｉ
ｇ−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホン
アミド基、ｐ−ンアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイルアミノ基、／−ピ被すジル基、！
、タージメチルーコ、クージオキソ−３−オキサゾリジ
ニル基、ｌ−ペンジルーエトキンー３−ヒダントイニル
基、２Ｎ−／、／−ジオキソ−Ｊ（ｚＨ）−オキソ−／
、２−ベンゾイノチアゾリル基、コーオキンーｌ、コー
ジヒド口−７−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、３、タージエチル−／、２，９ｔ−トリアゾー
ル−ｌ−イル、！−または６−プロモーベンゾトリアゾ
ール−７−イル、！−メチルー／　、、２．Ｊ　、ダー
トリアゾール−７−イル基、ベンズイミダゾリル基、３
−ベンジル−７−ヒダントイニル！、／−ベンジル−タ
ーヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、ターメ
チル−ｌ−テトラゾリル基、Ｚ−メトキシフェニルアゾ
基、グーピバロイルアミノフェニルアゾ基、コーヒドロ
キシーｌ−プロパノイルフエコルアゾ基、等）、イオウ
原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、コーカル
ポキンフェニルチオ基、λ−メトキシーターｔ−オクチ
ルフェニルチオ基、グーメタンスルホニルフェニルチオ
基、ｌ−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基；コー
プトキシフェニルチオ！、　２−（２−へ＊？ンスルホ
ニルエチル）　−ｊ　−ｔ　ｅ　ｒ　を−オクチルフェ
ニルチオ茫、ベンジルチオ基、λ−ンアノエチルチオ基
、ｌ−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、ターフェ
ニル−’　ｌ　３１　”　１！−テトラゾリルチオ基、
コーベンゾチアゾリルチオ基、コードデシルチオ−！−
チオフェニルチオ基、コーフェニルー３−ドデンルー１
．コ、ｌ−トリアゾリル−！−チオ基等）を表わす。 本発明に用いられる一般式（Ｖ）のマゼンタカプラーの
好ましい添加量は、緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤層の・・
・ゲン化銀１モル当Ｆ）／Ｘ１０二３〜１モル、よシ好
ましくはｊｘｌｏ　　　〜ｊｘ１０−１モルである。 一般式（Ｖ）のマゼンタカプラーのうち、好ましい具体
例を以下に挙げる。 −最大（’Ｋ　）　中（Ｄ　Ｒ２１、Ｒ２２ハ各ｈ　　
ＣＯＯＲ２５、水素原子、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基）を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６は水素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、ブチル基など）、置換アルキル基（置換基としては、
スルホ基（例えばスルホメチル基、スルホエチル基など
）、カルボキシル基（例えばカルホキ。 ジメチル基、カルボキシエチル基なト）、ヒドロキシ基
（例えばヒドロキシエチル基、ｌ、２−ジヒドロキシプ
ロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシエチル
基、エトキシエチル基など）、ハロゲン原子（フッソ原
子、塩素原子、臭素原子など（例えばλ−クロロエチル
、λ−ブロモエチル、２，２．２−トリフルオロエチル
基など）、シアン基（例えばシアンエチル基など）、ス
ルホニル基（例エバメタンスルホニルエチル基）、ニド
ｏ　基（例Ｌ　ｉｄ’−２−ニトロブチル基、コーニト
ロー２−メチルプロピル基など）、アミン基（例えばジ
メチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基など
）、アリール基（例えばベンジル基、ｐ−クロロベンジ
ル基す、！”）　）、フェニル基、置換フェニル基（置
換基としてスルホ基（例えばｐ−スルホフェニル基、０
．ｐ−ジスルホフェニル基など）、カルボキシル基（例
えばｐ−カルボキシフェニルＬ　ｍ−カルボキシフェニ
ル基ナト）、ヒドロキシ基（例えばｐ−ヒドロキシフェ
ニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基など）、アルコキシ
基（例えばｐ−メトキシフェニル基、ｍ−エトキシフェ
ニル基など）、ハロゲン原子（例えばｐ−クロロフェニ
ルＬ　ｐ−ブロモフェニルＬ　　ｐ−フルオロフェニル
基など）、シアン基（例、ｔ　ハｐ　−シアノフェニル
基、０−シアノフェニルＪｌ−ナト）、二）＝＝　基（
例ｔばＰ−ニトロフェニル基、ｍ−二トロフェニル基な
ど）、アミノ基（例えばｐ−ジメチルアミノフェニル基
、ｐ−ジエチルアミノフェニル基など）、アルキル基（
例えばｐ−メチルフェニル、０−メチルフェニル基なト
））ヲ表ワす。Ｒ２１、Ｒｚ２が−ＣＯＯＲ２５ｋ表ｔ
　場合、Ｒ２５力水素原子のときはＲ２１，Ｒ２２はカ
ルボキシル基を表すが、遊離の酸だけでなく塩（例えば
Ｎａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩、タ級アンモニウム塩な
ど）を形成しても良い。またＲ２５とＲ２６で！員環な
いし乙員環を形成しても良い（例えばモルホリフ基、ピ
にリジノ基など）。Ｑｌ、Ｑ２はアリール基（例ｔばフ
ェニル基、ナフチル基、置換フェニル基（置換基として
は炭素数／ないし９のアルキル基、炭素数／〜なのアル
コキシ基、ハロゲン原子（クロロ、ブロモ、フルオロ）
、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基など）
、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基な
ど）、メチン基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例
えばメタンスルホニル基など）、アリールスルホニル基
（例えばベンゼンスルホニル基など）、アミン基（例え
ばジメチルアミノ基など）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基など）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド基など））を表わす。Ｘ２１、Ｘ２２
は各々結合もしくは２価の連結基を表わす。更に詳しく
は一〇−１結合を表わし、Ｒ２７は水素原子、炭素数！
以下のアルキル基、炭素数！以下の置換アルキル基（置
換基としては炭素数３以下のアルコキシ基、スルホ基（
例えばスルホエチル基、スルホプロピル基など）、カル
ボキシル基（例えばカルボキシエチル基など）、シアン
基、ヒドロキシ基、アミ７基（例えばヒドロキシエチル
基など）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基など）、カルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基など）、カルバモイル基（例えばエチルアミノカル
ボニル基など）、スルファモイル基（例えばエチルアミ
ノスルホニル基など）など）を表わす。ＹＬｌ、Ｘ２２
は各々スルホ基、またはカルボキシル基を表わし、これ
らは遊離の酸だけでなく、塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、ア
ンモニウム塩、９級アンモニウム塩など）を形成してい
てもよい。Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３はメチン基（置換メチン基
（置換基としてはメチル基、エチル基、フェニル基など
）も含む）を表わす。 ”　１　％　”　２は各々／もしくはコ、ｎはθ、／、
もしくはコ、ｐｌ、ｐ２は各々０、／、２．３もしくは
＆、３１、Ｓ２は各々／もしくはコを表わす。 −最大（店）で示される置換基のうちＲ２３、Ｒ２４と
して水素原子、メチル基が好ましく、Ｒ２５、Ｒ２６は
水素原子、炭素数ｌ以下のアルキル基、炭素数３以下の
置換アルキル基（置換基としてはスルホ基、カルボキシ
ル基、ヒドロキシ基、炭ｉ！１以下のアルコキシ基、塩
素原子、シアノ基、アミン基、炭素数ｑ以下のアルキル
アミ７基が好ましい。）、フェニル基、置換フェニル基
（置換基としてはスルホ基、カルボキシル基、炭素数ｌ
以下のアルコキシ基、塩素原子、シアノ基、炭素数ｑ以
下のアルキル基、アミノ基、炭素数ｑ以下のアルキルア
ミノ基が好ましい。）、またはＲ２５とＲ２６で！員環
、もしくは乙員環（例えばモルホリノ環、ピロリジン環
、ピはリジン環）を形成するのが好ましい。 Ｑｌ、Ｑ２はフェニル基、置換フェニル基（置換基とし
ては、炭素数ｑ以下のアルキル基、炭素数ｑ以下のアル
コキシ基、）１０ゲン原子（クロロ、ブロモ、フルオロ
）、炭素数な以下のジアルキルアミノ基、などが好まし
い。）が好ましい。 Ｘ２１．Ｘλ２としては一〇−１−Ｎ−もしくは結合が
好ましく、Ｒ２７としては水素原子、炭素数！以下のア
ルキル基、炭素数！以下の置換アルキル基（置換基とし
ては炭素数３以下のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、炭素数ｑ以下のアルキルアミノ基など）が好まし
い。 更に一般式（４）で示される染料のうちでｍ１＝　ｍ　
２　＝　／がよシ好ましい。 −最大（スｆｆ）Ｋ示される染料をフィルター染料、イ
ラジェーション防止染料又はアンチハレーション染料と
して使用するときは、効果のある任意の量を使用できる
が、光学濃度がＯ７θ！ないし、本発明による染料は、
乳剤層その他の親水性コロイド層（中間層、保護層、ア
ンチハレーション層、フィルター層など）中に種々の知
られた方法で分散することができる。 ■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、側光ば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭９♂−タ２／！舟、米国特許３．７よ
ご、２３０号に記載の・・ロゲン化アルコール、アセト
／、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒など
の中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもでき
る。 ■　染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。 ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミン基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもつポリマー、或いはこれら
の９級カチオン基を含むポリマーなどで、分子量が５ｏ
ｏｏ以上のものが好ましく、特に好ましくは／θ、００
０以上のものである。 例えば米国特許２．！’Ｉ！、ｉｔ’ｄ号明細書等に記
載されているビニルピリジンポリマー及ヒビニルピリジ
ニウムカチオンポリマー；米国特許ｑ。 ／２４ｔ　、　３Ｊ”３号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３゜ｔ
２ｊ−、ｔ９４１号等に開示されているゼラチン等と架
橋可能なポリマー媒染剤；米国特許３．ワ！？、り９Ｊ
号、特開昭６４ｔ−／／！ｆ２２ｒ号明細書等に開示さ
れている水性ゾル型媒染剤；米国特許３，７９７．θｌ
ｒ号明細書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
Ｑ　、　／４！　、９７６号明細書等に開示の染料と共
有結合を行うことのできる反応性媒染剤；英国特許ｔｒ
ｉ　、　４ｔ７７号に記載されている如きジアルキルア
ミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和化合
物から導かれたポリマー；英国特許ｔ１０．２ｒ１号に
記載されているようなポリビニルアルキルケトンとアミ
ノグアニジンの反応によって得られる生成物米国特許３
．＜ｔ＜ｔｓ、ｉＪｉ号に記載されているような一一メ
チルー／−ビニルイミダゾールから導かれたポリマーな
どを挙げることができる。 ■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。 有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。 −４１５べ（Ｘｌｌ）リ　イと、イ「物４もトイ号り　
上　　ｙ装丁１傳り１り。 ＸＩ　−／ 刈−２ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　ＳＵ３Ｎａ 灯−３ 刈−な 刈−よ Ｈ３ 刈−９ 刈−１０ 准−／／ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　ｂす３Ｎａ刈
−／！ 刈−７２ 刈−７９ 刈−２０ ％ｌ　−＋２／ ρ−，２，２ 刈−，２３ 廟−お し２１１５ ｘＩ−ｒ　ｓ 刈−ハ ＸＩ　−，２７ 刈りｒ 疫−コタ ｘＩｌ−３０ 喝−３／ ）６１−　Ｊ　−２ Ａ−３３ βすｊ 准−３６ ｉｉ３ Ｘｌ−３２ Ｘｌ−３♂ ５１Ｊ３Ｎａ　　　　　　　　５ｔＪ３Ｎａ■−９０ 刈−ｑ／ 准−ｑλ ｎ−タ３ 刈−■ 刈−９９ 刈−！Ｏ 刈づ／ 本発明のピラゾロアゾール系カプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料【１】に４人でき、例えば固体分
散法、アルカリ分散法、好ましくはポリ７−分散法や水
中油滴分散法などを典型例とし　、槍。 点が／１７０６０以上の高沸点有機溶媒および沸点／４
ｃＯ０ｃ未満のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独
液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下
に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散す
る。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．、！２２．０
２７号などに記載されている。分散には転相を伴っても
よく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗
または限外濾過法などによって除去ま次は減少させてか
ら塗布に使用してもよい。 高沸点有機溶剤の具体例としては、７タル酸エステル類
（ジブチルツクレート、ジシクロへキシル７タレート、
ジー！−エチルへキシル７タレート、デシル７タレート
など）やリン酸エステル類（トリノ二二ルホス７エート
、トリクレジルホスフェート、λ−エチルへキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロへキシルホスフェート
、トリーコーエチルへキシルホスフェ−）、）！Ｊ／ニ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリルホ
スフェート、ジー２−エチルへキシル７二二ルホス７エ
ートなど）を挙げる事ができ、なかでもリン酸エステル
類の便用が好ましい。 本発明にとって好ましく適用されるポリマー分散法とし
ては、耐拡散化された本発明の油溶性カプラーと水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー（単独又は共重合体）
、好ましくは更に前記の高沸点有機溶剤との混合液を親
水性コロイド中に乳化分散させる方法であシ、この詳細
については特願昭ｔλ−／ｊｔり４ｃｔ号明細誉に記載
されている。待に好ましく用いられる水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマーはカルボニル基、カルボン酸エス
テル基又はカルボンアンド基をもっモノマーを一つの繰
返し単位として構成されるポリマーであって、その具体
例としては開明ａＳの第３７頁〜Ｊ７頁に列記されたＰ
−／−Ｐ−コ００ｆ挙げる事ができ、なかでも詩に好ま
しいのはアクリルアミド＊’ｉモルマー成分とするポリ
マーである。 その他のポリマー分散法としては、ラテックス分散法が
あシ、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第≠、
２ｏＪ、７／Ａ号などに記載されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の含有
率として１０モルチ以上を含有する塩化銀または塩臭化
銀が好ましく、沃化銀は全く含有しないのが好ましい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多層構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそれ
らが混在していてもよい。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとすく平均であられす）は、２μｍ以下で０１１μ
ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以下ｏ、
ｉｔμｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くて
もいずれでもよいが、サイズを投影での等価な円の直径
で表示した場合の、統計学上の標準偏差（Ｓ）と平均粒
子サイズ（ｄ）との比（Ｓ／ｃｉ　）で示される変動係
数がＯ０２以下（好ましくは０．／！以下）の、いわゆ
る単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好
ましい。また感光材料が目標とする階調を満足させるた
めに、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒
子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を
同一層に混合または別層に重層塗布するのが好ましい。 さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤、あるいは
単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重
層して使用することもできる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものが好ましく、なかでも立方体や
十四面体が好ましい。また平板状粒子でもよく、特に長
さ／厚みの比の値が１以上とくにｊ以上の平板粒子が、
粒子の全投影面積の種々の結晶形の混合から成る乳剤で
あってもよい。 これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
′ａ像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。後者の場合は、直接ポジ像を形成する乳剤と
して特に好ましく用いられる。 本発明に便用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー誌、第１７６巻１６／７４弘３および同／
１７巻ム／１７／６に記載されてお夛、その該当個所を
後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されておシ、後
掲の表に記載個所を示し九。 ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　ぶ４Ｌｔ頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　２３〜２４ｃ頁　　ｔａｒ頁右捕〜強色増感剤　
　　　　　　　　　ぶ参り頁右欄タ　可塑剤、潤滑剤　
　コｔｌｉ　　　　６１／頁左欄１０バインダー　　コ
ぶ頁　　　　　同上／／　　可塑剤、潤滑剤　　コア頁
　　　ｔｒｏ頁右欄本発明のマゼンタカプラーとイエロ
ーカプラーとの併用では、二当量イエローカプラーの使
用が好ましく、米国特許第ｓ、４ｃｏｒ、ｔりμ号、同
第３．−≠７１タコ１号、同第３．りＪＪ、１０４号お
よび同第参、０ココ、４Ｊ０号などに記載され九酸素原
子離脱型のイエローカプラーあるい１４１コ１４．つ４
．ンｔ、−’；＜、・１・ニアｒ７＝イ！二ＴＴＴｆ（
ｊ、）は詩公昭１１−１０７３り号、米国特許第グ、≠
０／、７！コ号、同第弘、Ｊ２ｔ、０．ｌ弘号、ＲＤ／
１０！Ｊ（／り７り年弘月）、英国特許第１゜４Ａλ！
、０２０号、西独出願公開第λ、２／り。 り１７号、同第コ、コｔ／、３乙１号、同第２゜３．２
り、１１７号および同第２．弘！！、ｒ／コ号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられるが、後者の方が好ましい。α−ピパ
ロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、
待に光−半柱が優れており、一方α−ベンゾイルアセト
アニリド系カブツーは高い発色濃度が得られる。本発明
のカプラーとの併用では前者の方がより好ましい。 本発明のピラゾロアゾール系カプラーと併用できるマゼ
ンタカプラーとしては、バラスト基を有し疎水性の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましく杜！
−ピラゾロン系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロ
ン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシ
ルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や
発色濃コ、Ｊ／／　、ｏｒコ号、同第２，３≠Ｊ、７０
Ｊ号、同第コ、ｔｏｏ、ｙｒｔ号、同第Ｊ　、　９０１
　。 １７３号、同第Ｊ　、０４２．４１３号、同第３゜／ｊ
Ｊ、ｒ５１号オヨび同第Ｊ　、９３６．０／Ｊ−号など
に記載されている。二当量の！−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国詩許第≠、３ｉｏ　、６ｔり号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第弘、３３／
　、ｆり７号に記載されたアリールチオ基が得に好まし
い。また欧州を許第７３．４３６号に記載のバラスト基
金有するよ一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。 湿度および温度に対し堅牢なシアンカブ２−は、本発明
のカプラーと好ましく併用でき、その典型例を挙げると
、米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノ
ール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有する
フェノール系シアンカプラー；米国η許第２，７７２．
／ｌコ号、同第７　７！ｔ、３０１号、同第１４．ＩＡ
＆、３９４号、同第弘、３３弘、０／／号、同第弘、３
コア。 および欧州得許第１２／　、３６！号などに記載され九
コ、ｊ−ジアシルアミノＩｔ換フェノール系カプラー；
米国特許μ、３２７．／７３号、同≠９ｊ６μ、ｚｒｂ
号、同≠、μ３０，４Ａ２３号、特開昭６ノー３２０μ
参１号や￥Ｐ願昭４／−１００コ２２号に記載の、含窒
素複素環がフェノール核に縮合したもの；および米国特
許第Ｊ、４Ｃ＄Ａ。 ６２２号、同第≠、３３７．り２２号、同第≠。 弘１１．よよ２号および同第弘、弘Ｊ７，７４７号など
に記載され九２−位にフェニルウレイド基を有しかつ！
−位にアシルアミノ基金有するフェノール系カプラーな
どである。 本発明のカプラーの存在下にカラー写真感光材料は、前
述の［）、４／７４弘３の２１〜コ２頁および同、墓／
１７／ｌの６よｌ左欄〜右欄に記載され九通常の方法に
よって現像処理することができる。 即ちカラー写真感光材料は、露光後現像、漂白定着もし
くは定着処理の後に通常水洗処理または明＃Ｉ書の浄書
く内容に変更なし） 安定化処理を施す。 水洗工程はコ槽以上の檜を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭１７−ｒ！弘３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工楊の場合にはコ〜り
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画１＃！七
安定化する目的で各株化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを１Ｓ１４整する（例えばｐｌ（Ｊ〜ｔ）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表
例として挙げることができる。その他、必要に応じて硬
水軟化剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など
）、殺菌剤（へ／ゾフィンチアゾリノンイリチアゾロン
、弘−チアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェ
ノールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤な−ど
−種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。 また、処理後の暎ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、力２−ベ
ーノミー、カラーポジフィルム、直接ポジカラー感光材
料およびカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げる
ことができる。 （実施例） 次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。 実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラープリント用試料（１）を作
製した。 Ｕ艮 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
わす、但しハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。 支持体 ポリエチレン２ミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔｉ０２）と青味染料（群青）を含む、］ 第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．１６（平均粒
子サイズ：０．９６　　μｍ）（変動係数＝５．６％） （Ｂｒ　：　８０％） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．１０（平均粒
子サイズ：０．６４μｍ） （変動係数：６．９％） （Ｂｒ：８０％） 分光増感剤（Ｓｅｎ−１）　　　　　　”　ＱＯＩＯカ
ブリ防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　０．００＋ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−
２＞　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１＞　　　
　　　　　　０．３５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　
　　　　０．０２第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０８硬股剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　　　０．０２第三層（緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．０５（平均粒
子サイズ：０．５２μｍ） （変動係数：８．０％） （Ｂｒニア０％） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．１１（平均粒
子サイズ：０．３９μｍ） （変動係数＝８．５％） （Ｂｒニア０％） 分光増感剤（Ｓｅｎ−２）　　　　　　０．０００２−
カブリ防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．００１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　　０．６５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　
　　　　０．Ｏｆ第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ）　　　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
　　　　　　　　０．２４染料（Ｄｙ−１）　　　　　
　　　　　０．００５染料（Ｄｙ−２）　　　　　　　
　　　　ｏ、ｏｌｙ硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　
　　　０．０１第五Ｎ（赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．０７（平均粒
子サイズ：０．４４μｍ） （変動係数：９．８％） （Ｂｒ　：　７０％） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．１６（平均粒
子サイズ：０．３６μｍ） （変動係数ニア、８％） （Ｂｒニア０％） 分光増感剤（Ｓｅｎ−３）　　　　　　０．０（３０’
（カブリ防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　Ｏ・ｏｏｏ　
１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアン
カプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３４色像安定剤
（Ｃ，Ｐｄ−８）　　　　　　０．１７ボリマー（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−４
）　　　　　　　　０．２３硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　
　　　　　　０．０１第六ＮＩ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ）　　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ　ｌ
　ｖ−３）　　　　　　　　０．０８硬膜剤（Ｈｄ）　
　　　　　　　　　　０．０１第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリ　　　ｏ、１フル変性共重合体（
変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３／ ／′ （Ｓｅｎ−／） （Ｃｐｄ−／） （ｃｐｃｔ−２） （Ｓｏｌｖ−／） ０−Ｐ（−ＯＣｅＨｔｅ（”ｏ））ａ　　のｌ：ｌ混合
物（容積比） （Ｈｄ） Ｎａ Ｈ （ｃｐｃｔ−＋） （Ｓｏｌｖ−ｊ） （Ｄｙ−／） ｂｕ３人　　　　　　　　５（Ｊ３Ｋ （Ｄｙ−コ） （Ｃｐｄ−Ｐ） （Ｓｏｌｖ−≠） のｌ：ｌ混合物（容積比） （Ｓｅｎ−ｊ） （ｃｐｃｔ−７） （ＥｘＣ） の／：ｊ：Ｊ混合物（モル比） 上記試料から分光増感剤、マゼンタカプラーおよび染料
を変化させた試料（２）〜（７）を作製した。構成を第
−表に示した　ｉ’Ｆ、ｔｓコ＋＋４石ｒｖｒ”ｈ５゜ 第−表に示した試ｌ！４（１）〜（７）に感光計（富士
写真フィルム株式会社製Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３
，２００°Ｋ）を用いて、青、緑、赤の各フィルターを
通してセンシトメトリー用の諧調露光を与えた。この時
の露光は、１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光旦にな
るように行った。シャープネスについては５、シアン、
マゼンタ、イエローとも濃度１．０になるようにして、
シャープネス用光学ウェッジを通して露光を与えた。 露光後、以下に示した発色現像、漂白定着、水洗の各工
程からなる処理を行った。 辿シエ　　　　　　星麿　　　　　　　　粒皿発ヒ貼引
　　　　　　３３℃　　　　　　　３分３０秒）雲白定
徨　　　　　　　３３℃　　　　　　　１分３０（９水
洗　　　　　　　２４〜３４℃　　　　　　３分乾燥　
　　　　　　　７０〜８０℃　　　　　　　１分各泗Ｊ
’１．’？ｌシの組成は以下の通りである。 ｙ団１謹詭 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００Ｉｎｉ！ジ」ニチレン１−リアミン五Ｍ諸
１　　　　　　　　　　　１．０ｙニトリロ三酊酎　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｙベンジルア
ルコール　　　　　　　　　　　　　　１５＃Ｉ１１！
ジエチレングリ＝１−ル　　　　　　　　　　　　　１
０　　　ｄ！１ＥｌｉＡ（１！ｌすＩ−リウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．ＯＵ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ９５’Ｊｍｌｌクカ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　
９Ｎ−エヂルーＮ−（β−メタンスルホンアミドコニチ
ル）−３−メヂル−４，−アミノアニリン　　５．０ｆ
ｆ硫０りＪ！ ヒト１」−１−ジルアミン詭ｆｌ’３Ｊ！！　　　　　
　　　　　　　　　４．０７蛍光増白剤（Ｗｉｔ　ｌ　
ｉ’ＥＸ／ｌ　１３．住友化学ｔｔ＞　　　　ｉ、ｏｓ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０００ｓ＋ｉ！ｏＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．２０口ｊＪＩ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４００ｎｕ２チオ硫０クアンモごシム（７０％＞　
　　　　　　　　　　１５０ｉ＋ｆ！亜ｂ／ｉｆｌなす
１〜リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１８ｇ
エチレンジアミン四ｌ１ｌｒＯ！ｉｊＸ　（ＩＩ［）ア
ンモニウム　　　　５５ｇエヂレンジアミン四酢１１１
ニナ１ヘリウム　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００１ｄ！
。 Ｌ）Ｉ−１（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．７０結果を第二表に示した０表中の色再
現、光堅牢性およびシャープネスは、以下のように定義
した数値で表わした０色再現の値は低いほど、光堅牢性
とシャープネスの値は高いほど良好である。 色再現：（Ａ）イエロー中のマゼンタ濃度の比率（％） （Ｂ）マゼンタ中のイエロー濃度の比 率（％） （Ｃ）マゼンタ中のシアン濃度の比率 （％） 光堅牢性：キセノン光間欠３週間照射でのマゼンタ色像
の残存率（％） シャープネス：空間周波数１５本／　ｔｎ　ｍにおける
Ｃ、Ｔ、Ｆ　（％） 第二表から明らかなように、本発明の試料（６）と（７
）は、色再現、光堅牢性およびシャープネスとも比較例
（１）〜（５）より優れており、分光増感剤、マゼンタ
カプラーおよび染料の３者とも本発明で組合せた場合の
み優れた性能が得られることがわかる。 実施例−２ 実施例−１と同じ試料（１）〜（７）に同じ露光をした
後、以下に示した発色現像、漂白定着、リンスの各工程
からなる処理を行った。 即ムユ　　鼠　　　」 令色現像　　３８℃　　１分４０秒 漂白定む　　　　３５℃　　　　６０秒リンス０　３３
〜３５℃　　　２０秒 リンスの　　３３〜３５℃　　　２０秒リンス０　３３
〜３５℃　　　２０秒 乾燥　　　　７０〜８０℃　　　５０秒各処理ｉｆ＆の
組成１．Ｌ以下の通りＣある。 １ｂ皿Ｉ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００Ｉｄジエヂレントリアミン五八ＩＮ！　　　　　　
　　　　１．０ｇニトリロ三Ｍ　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０ｒ１１−ヒドロホスホチリデン−１，
１− ジ小スホ：ｚｌｌｆｔ　　　　　　　　　　　　　　　
２．０９ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　１
６　　ａｔ！ジエヂレングリコール　　　　　　　　　
　　１０　　　ａｔｕｔｌＱ／Ｖｌｊ−１−’Ｊウム２
．０９央化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
３０　　　ｇＮ−エヂルーＮ−（β−メタンスル小シン
ミドエチル−３−メチル−４−ア ミノアニリン１ｖＱＡＩＦ！　　　　　　　　　　　　
　５．５９ヒドロニ１：シルアミンｔＩＩ！１Ｍ１品　
　　　　　　　　　　２．０ＩＪ蛍光増白剤（Ｗ＋−＋
　１　ＴＥＸ４ 住友化学製）　　　　　　　１．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
０＋ｅｐｌ−１（２５℃）　　　　　　　　　　　　　
　１０．２０勇崩Ｊ放 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｔ
ｎｅヂＡ硫醒アンモニウム（７０％）　　　　　　８０
ａ＋を亜＆Ａ１１１Ｉアンモニウム　　　　　　　　　
　　２４ｇエチレンジアミン四〇１ａ（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　３０「 エチレンジアミン四６１酎ニブトリウム　　　　５び水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００ＩＲ
１ｏｆ−Ｎ２５℃）　　　　　　　　　　　　　６．５
０２２区液 イＡン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３１）ｐ
ｍ以下）第三層の結果から明らかなように、この場合も
本発明の試料（６）と（７）は、色再現、光堅牢性およ
びシャープネスとも比較例（１）〜（５）より優れてい
ることがわかった。 実ｍｆｌＪ−Ｊ　　明５１Ｈ：”、：ｃｙ＞浄宋内さ（
°変更なし）実施例−７において、第−層、第三層およ
び第五層のハロゲン化銀乳剤と分光増感剤、第三層のマ
ゼンタカプラーさらに第四層の染料の組合せを第四層に
した以外は実施例−ノと同様にして試料（♂）〜（／４
’）ｔ−作製した。ただし、分光増感剤はハロゲン化銀
乳剤の化学増感前に添加した。 添加量は等モルで◆る。 第四表中に示した乳剤は次の通りである。 Ｅｍ−１は具化銀１モル％、平均粒子サイズ０゜９６μ
ｍ、変動係数９．２％の単分散立方体塩臭化銀乳剤。 Ｅｍ−２は臭化銀１モル％、平均粒子サイズ０゜５４μ
ｍ、変動係数１０．０％の単分散立方体塩臭化銀乳剤。 Ｅｍ−３は臭化銀１モル％、平均粒子サイズ０゜５５μ
ｍ、変動係数１０．３％の単分散立方体塩臭化銀乳剤。 試料（８）〜（１４）に実施例−１と同様の露光をした
後、以下に示した発色現像、漂白定着、リンスの各工程
からなる処理を行った。 明細方の浄；刊内容に変更なし） 処理工程　　　　温　度　　　　時　間発色現ＩＪ！　
　　　　　３−ｔｏｃ　　　　　　弘ｊ秒漂白定着　　
　３０〜Ｊｊ’Ｃ弘ｊ秒 リンス■　　　３０〜３ｊｔ　　０Ｃ２０秒リンス■　
　　３０．ＪＪ　０Ｃ２０秒リンス■　　　３０〜３ｚ
　０ｃ　　　　２ｏ秒リンス■　　　３Ｑ〜３ｚ　　０
ｃ　　　　３ｏ秒乾燥　　　　　７０〜ｒｏ　０ｃ　　
　　ｔｏ秒（リンス■→■への３タンク向流方式とした
。）各処理液の組成は以下の過少である。 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ゴエチレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸　　　／、ｊ２トリエチレンジアミン（
／　、ａジア ザビシクロ〔コ、Ｊ、Ｊ）オクタンＪ、Ｏｆ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１．弘２炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　λｊ２Ｎ−エチルーＮ−（β−メタン
スル ホンアミドエチル）−３−メチル 一≠−アミノアニリン硫酸塩　　　ｚ、ｏｙＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアきン弘、コ２螢光増白剤（ＵＶＩ
ＴＥＸ　ＣＫ　ｆメガ４４社）　　２．ｏｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　１ｏｏｏゴｐＨ（Ｊｊ　’Ｃ）
　　　　　　　　１０．１０向通ｊ道 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　’１００ｎｆｌヂＡ　Ｍｌｌ’ｌｆｌアンしニウ
ム（７０％）　　　　　　　　　　１００ｍ１！！１ｌ
ｉｌｉ４１酸すトナシム　　　　　　　　　　　　　　
　　　１８ＳＩニブ−レンジアミン四＾Ｉｌ’１ｉｆｉ
Ｘ（１■）アンモニウム　　　　５５ｙ＝［ゾーレンジ
ン′ミン四酢＾ロニプー１−リ１ンム　　　　　　　　
　３ＳＩ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　／１Ｏｆｆ氷／１１酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８Ｕ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ｔｄＰト１　（
２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．５ゾ２ｚ放 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３１）
Ｉ）ｍ以下）第五衣の結果から明らかなように、本発明
の試料（１３）と（１４）は、色再現、光堅牢性および
シャープネスとも比較例（８）〜（１２）より優れてい
ることがわかった。 （発明の効果） 本発明の実施により、色再現の忠実さとシャープネスに
優れた色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料
を得ることができる。さらに、本発明の実施により、長
期にｂたって安定な色画像を与えるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を得ることができる。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔ３ふ２月
７７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式（ I ）で表わされる化合物で
   分光増感された青感性ハロゲン化銀乳剤層、一般式（I
   I）で表わされる化合物で分光増感された緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層および一般式（III）または（IV）で表わ
   される化合物で分光増感された赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子が塩化銀１
   ０モル％以上の塩臭化銀から成り、該緑感性ハロゲン化
   銀乳剤層に下記一般式（Ｖ）で表わされるマゼンタ色素
   形成カプラーを含有し、該ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料中に下記一般式（ＸII）で表わされる染料を少なく
   とも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿５、Ｚ＿６、Ｚ＿７およ
   びＺ＿８は、それぞれチアゾール環またはセレナゾール
   環に縮合した置換されてもよいベンゼン環またはナフタ
   レン環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｚ＿３お
   よびＺ＿４は、それぞれオキサゾール環に縮合した置換
   されてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成する
   のに必要な原子群を表わし、Ｚ＿９は６員環を形成する
   のに必要な炭化水素原子群を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿９およびＲ＿１
   ＿０はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アルケニ
   ル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿５およびＲ＿８は
   それぞれ水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表
   わし、Ｙ＿１からＹ＿６はイオウ原子またはセレン原子
   を表わし、Ｘ＿１＾■は陰イオンを表わし、ｎは０また
   は１を表わす。） 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾１は水素原子または置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
   のカップリング反応により離脱しうる基を表す。Ｚａ、
   ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−
   ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
   ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
   Ｚｃのところで芳香環が縮合していてもよい。Ｒ＾１＾
   １またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合も含む
   。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであると
   きは、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
   場合も含む。） （ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２は各々−ＣＯＯＲ＿２＿
   ５、又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４は各々水素原子、あるいはアル
   キル基を表わし、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６は各々水素原
   子、アルキル基、またはアリール基を表わす。またＲ＿
   ２＿５とＲ＿２＿６で５〜６員を形成してもよい。Ｑ＿
   １、Ｑ＿２は各々アリール基を表わす。 Ｘ＿２＿１、Ｘ＿２＿２は結合もしくは２価の連結基を
   表わし、Ｙ＿２＿１、Ｙ＿２＿２は各々スルホ基、また
   はカルボキシル基を表わす。Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は
   各々メチン基、を表わす。ｍ＿１、ｍ＿２は１もしくは
   ２、ｎは０、１もしくは２、Ｐ＿１、Ｐ＿２は各々０、
   １、２、３もしくは４、Ｓ＿１、Ｓ＿２は各々１もしく
   は２を表わす。