JPS62108251A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野ン 本発明にハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理７ｉ法
に関し、更に評しくａ１画像保存任を損うことなく、０
自走着処理の工程時間が短縮さｎ。 かつ、永久処理工程の水洗補充麓が大１脳に削減さｎｅ
ハロゲン化化銀カラー写真感材材料処理方法に関するも
のである。 （従来の技術） 従来からハロゲン化銀カラー感光材料の処理時間の短縮
については数多くの研究がな場れてき九〇中でも漂白定
着処理の工程時間短縮については、漂白促進剤の開発や
漂白剤の開発が中心になされてき友。 しかしながら、いずれの方法も、化合物か高価であった
り、漂白定着促進効果が不充分でめったりして、満足の
得られる方法に見い出さｎていない。結局処理されるハ
ロゲン化銀カラー感光材料の塗布銀量及び漂白定着液中
の漂白剤、定盾剤、ｐｌ！　もしくは塩濃度ｔコントロ
ールし、時間短縮するのが実際的である。 他方水洗処理工程においてに、近年水資源ｃＩ節減及び
処理機設置時における水洗配電の削減を主目的とした大
幅な節水処理力法が提案されている。 これらの技術については、特開１＠５６−７０５４９号
、同５７−１３２１４６号、同５７−８５４５号、同５
８−１８６３１号、同５９−１８４３４３号、同５９−
１８４３４５号および同５８−１４８５４号等に開示さ
れている。 しかしながら、漂白定着処理の工程時間短縮化と節水処
理を組み合せて行なった場合、処理後の感光材料の画像
保存性が損なわｎろという新たな問題が生じ次。すなわ
ち、漂白定着時間を短縮化し、その後、節水処理をおこ
なった場合、処理後の感光材料たとえばプリントなどに
経時とともにイエロースティン及び／又にマゼンタステ
ィンが生じ易くなった。特に、発色性の＾い２当倉マゼ
ンタカプラーを使用した場合、上記マゼンタスティンの
発生が一層顕著である事が判明した。このマゼンタステ
ィンに漂白定着時間が短縮された結果、前浴からのカラ
ー現像液取分の抗伊が不充分であり、かつ、水洗処理行
程においても水洗補充量か大幅に削減された舶来、カラ
ー境像ａ敗分が充分に洗浄さｎないために発生するもの
と推定される。 （本発明が解決しようとする問題点」 従って、本発明の目的に漂白定着時間が大幅に短縮化き
れ、かつ、水洗補充量が大幅に節減さｎた処理行程にお
いて、画像保存性が損なわｔ″Ｌろ事のないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある
。 （問題を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後
、カラー現像処理、漂白定着処理および水洗処理する工
程において、該漂白定着処理の工程時間が約３０秒〜７
０秒であり、該漂白定着処理に用いる漂白定着液が約０
．０８〜（１３モル／ｌの亜硫酸イオンを含有し、かつ
、該水洗処理の水洗補充量が感光材料の単位面積当シ前
浴からの持込み量の約３〜５０倍であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理力法により達
成さｎ虎。 以下に本発明の詳細な説明す心。 本発明における漂白定着処理の工程時間に約３０秒〜７
０秒でろり、通常の漂白定着処理の工程時間（約１分３
０秒）に比べ大幅に短縮されている。 ここで漂白定着処理の工程時間（以下、単に「漂白定着
時間」と略する）とは、感光材料が漂白定着液に接触し
て刀・ら、次浴の水洗水に接触するまでの時間であり、
感光材料が峡白定着浴中に浸さｎている時間に加えて、
俗間の移動時間すなわち空中滞留時間を加算し比もので
るる。本発明において好ましい漂白定着時間に４０秒〜
６０秒である。 本発明の漂白定着液に、保恒剤として亜（ｉｉｌｔ酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ電亜硫酸塩（例えばメタ重亜に酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜鎖酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化付物を含有する。こｎら
の化付物に亜硫酸イオンに挨尊して約［ＬＯ８〜Ｑ、３
０モル／を含有させることか必要であり、好ましくは［
Ｌ１０〜α２０モル／ｌでろゐ。亜硫酸イオン濃度かＱ
、０８モル／を以下であると、前記したスティン防止能
が不充分であり、又０３０モル／を以上であると脱銀不
良が生じ易くなる。 本発明で使用できるその他の保恒剤とじてはヒドロキク
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付化物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム〕
などを挙げることができる。 本発明の漂白定着浴に用いられ、ｂ′＃４白刑としては
鉄（Ｉｌｌ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくにクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機ｒｔＲ：過硫酸塩；過酸化
水素などを挙げることができる。これらのうち、鉄（ｔ
ｋ）の有機錯塩に迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。鉄（ｌ［ｌ）の有機錯塩を形成するために有用
なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もし
くぼ有機ホスホン酸ま次框そｎらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五ｆｆｌ：酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 １．２−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンシアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 クリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニブロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーｈ、　ｕ、　ｙ：Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　ＮＣＮ’−テトラメチ
レンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、
　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸、
などを挙けることができる。 これらの化付物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。こｎらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミ
ノプロパン西酢酸、メテルイミノニ酢酸の鉄（切錯塩が
標白刃が筒いことから好ましい。 漂白定着液１ｔあたりのこれら捌白剤の１は、迅速化の
目的から（１１５〜α５モルが過当であり、好ましくは
α２〜α４モルである。 本発明の峡自走看液に使用される定着剤に、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸す）　ＩＪウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモ゛ニウムなどのチオファン酸塩：エチレン
ビステオグリコール酸、ムロ−ジチア−１，８−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、こｎらを１
種あるいに２種以上混合して使用することができる。ま
た、特開昭５５−１５５３５４号に記載され九定眉剤と
多重の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わ
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。 本発明においては、チオ硫酸塩特にチオａ＃にアンモニ
ウム塩の使用が好ましい。 漂白定着液１ｔあたシの定着剤の１は、α５〜２モルが
好ましく、史に好ましくはα５〜１．０モルの範曲であ
る。 本発明に於る漂白定着液のｐＨ領域は、４〜８が好まし
く、更に＃′：［５〜Ｚ５が特に好ましい。ｐＨがこｎ
より低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色
素のロイコ化が促進場ｎる。逆にｐＨがこれより高いと
脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。 ｐＨをｖ！４整する九めには、必要に応じて塩酸、硫酸
、鋼酸、酢酸、１炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性
ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事
ができる。 又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいに界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。 又、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用す
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例に、次の明
細書に記載されている：米国特許第３，８９５，８５８
号、西独特許第１．２９０．８１２号、同２．０５９．
９８８号、特開昭５３−５２７３６号、同５３−５７８
３１号、同５７４１８号、同５５−６５７５２号、同５
５−７２６２５号、同５３−９５６３０号、同５３−９
５６５１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４
４２４号、同５５−１４１６２５号、同５３−２８４２
６号、リサーチ−ディスクロージャーＮａ１７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基ま７’Ｃ
Ｈジスルフイド基を有する化合物：特開昭５０−１．１
０１２９号に記載さ

【ている如きチアゾリジン誘導体′
、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８５２号
、同５３−５２７３５号、米国特許第３．７０べ５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２　Ｚ７
１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西
独特許第９６６、４１０号、同２，７４８，４５０号に
記載のポリエチレンオキサイド類：特公昭４５−８８５
６号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２
７号、同５４−５５７２７号、同５５−２６５０６号お
よび同５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、
臭素イオンも使用できろ。なかでもメルカプト基またに
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が太きい観点
で好ましく、特に米国特許第３．８９！％８５８号、西
独特許第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。 その他、本発明の漂白定着液にに、臭化物（例えば臭化
カリウム、臭化ナトＵ　７ム、美化アンモニウム）また
に塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム
〕の再ハロゲン（ｌＪｊヲ含むことができる。必要に応
じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、壱石
酸などのＰＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機
酸およびこれらのアルカリ金属またにアンモニウム塩ま
たに、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤
などを添加することができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に原白定着処
理Ｏ＋ｋに水洗処理される。本発明の水洗処理に水洗補
充量が大幅に節減さｎている事に特徴がある。すなわち
、水洗補充量に感光材料の単位面積当シ前浴からの持込
み童の約５〜５０倍であり、通常の水洗処理における水
洗補光ｉｔ（単位面積当シの前浴からの持込み量の約２
００倍〕に比べて約１／７０〜１／４　程度と大幅に節
減されている。 本発明における具体的な永久袖光菫に、感光材料ととも
に持込まれる前浴成分の持込み麓や水洗処理の方式（例
えば多段向流水洗の浴数など）によって異なシ、その規
定は困難であるが、例えば３Ｎ向流水洗の場合には感光
材料の単位面積当り前浴からの持込み倉の約５〜５０程
度が好ましい水洗補充量であゐ。 本発明でに通常の”水洗処理１のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる“安定化処理１を行なうなどの
簡便な処理方法を含む。このように本発明でいう「水洗
処理」とに上記のような広い甘味で用いらｔている。 本発明における水洗時間に５０秒〜５分でろシ、好まし
くは４０秒〜４分である。ここでいう水洗時間とげ、感
光材料が水洗水に従してから、＃於工程である乾燥ゾー
ンに到達するまでの時間を表わす。水洗工程が２槽以上
の多段同流水洗工程の場合には、第１槽の水洗水に接し
てから乾燥ゾーンに到達するまでの全水代時間を狭わ丁
。通常の水洗の替りにいわゆる°安定化処理″を行う場
合も上記の定義が適用される。 水洗温度は１５℃〜４５℃、ニジ好ましくに２０℃〜３
５℃である。 水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、各種のバ
クテリアや磯やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤
（例えば、「ジャーナル・オン・アンチバクチリアル・
アンド・アンチ７ユンガに一エージエンツＪ　（Ｊ、Ａ
ｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ。 Ａｇｅｎｔｓ　）　ｖｏｌ、　１１、−５、ｐ　２０７
〜２２３（１９８３）に記載の化合物および堀口博著「
防菌防黴の化学」に記載の化合物ノ、マグネシウム塩や
アルミニウム塩に代表される金＾塩、アルカリ金属およ
びアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止する
ための界面活性剤等を必要に応じて添加することができ
る。あるいにウェスト者「フォトグラフィック・サイエ
ンスｅアンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　８ｃ
ｉ、　Ｂｎｇ、　）　！　６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等にＨピ載の化合物を添加しても良い。特
にキレート剤や殺菌剤防パイ剤の添加が有効である。 水洗工程は２槽以上の多段同流水代（７ｔとえは２〜９
槽）が水洗補充量を節減するのｖＣ勺利である。更には
、通常の水洗工程のかわ！１ｌＶＣ特開昭５７−８５４
５号記載のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安
定化処理）を実施してもよい。本安定他塔甲には画像を
安定化する目的で各鴇化合物が添加さｎる。例えば）ａ
ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝
剤（例えばホウｒ！！を塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合わせて便用）やホルマリンなどのアル
デヒドを代表例として挙げることができる。その他、キ
レ−）　０１１　（例えば、無ｌＩＪン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、収態Ｗｊ（例えば、チアゾ
ール類、インチアゾール類、ハロゲン化フェノール、ス
ルファニルアミド、ヘンシトリアゾールなど）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併
用しても良い。 ま九、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各洩アンモニウム塩を添加しても良い。 次に本発明で使用できるカラー現像工程について述べろ
。 本発明のカラー現像工程における処理時間に約４０秒〜
１０分であり、好ましい現像処理時間は５０秒〜４分で
ある。全処理工種の迅速化の目的から、現像時間に短か
い力が好ましい。 本発明のカラー現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
ｐ−フユニレンジアミン系化合物が好ましく使用される
。ｐ−フユニレンジアミン系化合物の代表例として５−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエテルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホ
ウ＠ｊ４、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩
などが挙げられる。 又現像時間の短幅には、発色現像液の現像生薬濃度やｐ
Ｈに非常にＮ要な因子であり、本発明において、現像主
薬は発色現像ｇ１ｚあ之り約１．０ｔ〜約１５ｔｏ濃度
、更に好ましくｔｒｘ、発色現像液１ｔあたり約五〇ｔ
〜約ａｏｒの濃度で使用する。また、発色現像液ＬＬｐ
Ｈに通常９以上であり、最も好ましくハ、約９．５〜約
１２．０で用いらｎる。 本発明におけるカラー現像液の処理温度は、５０゜〜５
０℃が好ましく、更に好ましくは３１℃〜４５Ｃである
。 又、本発明においてに必要に応じて徨々の現像促進剤を
併用しても良い。 又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールの使用が
効果的ではあるが、その他米国特許２．６４ａ６０４号
、特公昭４４−９５０３号、米国特許＆１７１，２４７
号で代表されろ各種のビＩＪ　ミジウム化付物やその他
のカチオニンク化合物、フェノサフラニンのようなカチ
オン社色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性場
、特公昭４４−９３０４号、米国特許２．５３３．９９
０号、同２．５５１、８　Ｓ　２号、同２．９５０，９
７０号、同２．５７７゜１２７号記載のポリエチレング
リコールやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニ
オン性化合物、米国特許！Ｓ、２０１，２４２号記載の
チオエーテル系化合物を使用してもよい。 本発明の現像工程において、現像カブリを防止する目的
で種々のカブリ防止剤を併用しても良い。 これら現像工程におけるカブリ防止剤とじてに臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有我カプリ防止剤が好ましい。有機
カブリ防止剤とじてに、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニトロインインダゾール、５−ニトロインインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジン
の如き含窒素へテロ壌化合物及び１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプ
トｔｉｙｈヘテロ壌化合物、更にチオサリチル酸の如き
メルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる
。特に好ましくはハロゲン化物である。これらのカプリ
防止剤は、処理中にカラー感光材料中から浴出し、カラ
ー現像液中に蓄積するものを言む。 その他、本発明におけるカラー現像液に、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくにリン酸塩のようなｐＨ緩イ
ｊＩＩ斧にヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン
、西独％肝出願（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の
化合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤ニジ
エチレングリコールのような有機溶剤：色素形成カプラ
ー；競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核ＭＩＩ：１−フェニルー３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬；粘性付与剤：エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イ
ミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸および、特開昭５８−１９５８４５号記載
の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１１−ジホスホン酸、リサ
ーチ・ディスクロージャーへ１８１７０（１９７９年５
月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホ
スホン酸）、エチレンジアミン−ｈ、　ｉｌｌ、　Ｎ：
　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホ
ン酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３
０号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０２４号、
同５５−４０２５号、同５５−１２６２４１号、同５５
−６５９５５号、同５５−６５９５６号、およびリサー
チ・ディスクロージャー−１８１７０号（１９７９年５
月）記載のホスホノカルボンぼなどのキレート剤を含有
することができる。 又、カラー現像浴に必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−５−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６
４３３９号、同５７−１４４５４７号、同５７−２１１
１４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０５４５
６号、同５８−５０５３３号、同５８−５０５３４号、
同５８−５０５３５号および同５８−１１５４５８号な
どにｍｒ２載嘔ｎている。 また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充室は、コスト低減などのため標準補充
量の半分るるいに半分以下に下げることもできる。 各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各槌スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。 次に本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
ついて述べる。 本発明のカラー写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン
化銀として塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃
臭化銀のいずれを用いても良いが、漂白定着時間を短縮
するためにａ％塩化銀、塩臭化銀、臭化銀が好ましく、
沃塩臭化銀、沃臭化銀を含む場合は、そのヨードモル含
量が１％以下が好ましい。又乳剤の塗布銀量については
特に漂白泥層時間の短縮化に影響し、本発明においてに
感光材料１ｍ３当ｊ５２．　Ｏｆ以下、更に好ましく　
ｒＸ　ｔ。 ２以下であることが好ましい。 本発明に用いられるカラー写真感光材料の写真乳剤層に
は色素形成カプラー、即ち、発色現琢処理において芳香
族１級アミン机像系（例えば、フェニレンジアミン誘導
体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化カンプリ
ングによって発色しうる化合物を含有する。例えばマゼ
ンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロペンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカブ
ラ−（例えは、ベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーに分子中にバラスト基とよばｎ
ａ疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化さ
ｎたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し４当
量性あるいは２当童性のどちらでもよい。又、色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなっ
て現像抑制剤ｔたは現像促進剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラーまたはＤＡＲカプラー〕であって
もよい。 又、ＤＩＲカプラー以外にも、カンプリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。 又、ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 上記カプラー等に、感光材料に求められゐ％任を満足す
るために同−鳩に二櫨類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なつ次２増以上に添加することも、
もちろん差支えない。 本発明の処理方法に、特に下記一般式（１）又は（ＩＩ
）で示さｎるマゼンタカプラーを含有するノ飄ロゲン化
銀カラー写真感光材料に対して特に好ましく適用される
。 一般式（１） ：１ ％式％ （式中、Ｒ１に水素原子又は１価の旬磯置侠基を表わし
、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基（＋−表わす
。Ｚａ％ｚｂおよびＺｃ　　はメチン、置侠メチン、−
Ｎ−’ｊ　ｆｃｉ−ＮＨ−を表わし、Ｚａ、Ｚｂおよび
Ｚｃのうち少なくとも１つ１−Ｎ−または−ＮＨ−を表
わす。Ｚａ−Ｚｂ紹合とＺｂ−Ｚｃ軸結合うち一力に二
重結合であシ、他方は単粕付である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二Ｎ鮎台の場合はそｎが芳香環
の一部である場合を含む。さらに、Ｒ１またにＸで２ｆ
体以上の多重体を形成する場合も含む。 また、　Ｚａ、　ＺｂあるいにＺｃ　　が置俣メチンで
あるときに、そのｔｉｔ俟メチンで２に、体以上の多重
体を形成する場合も含む。〕 一般式（ｎ） 式中ｗＨアリール基をＺｆｌアルキル基、アリール基、
またはへテロ環基を、Ｙはアシルアミノ基、ウレイド基
またはアニリノ基を表わす。 次に一般式（１）について詳細に説明する。 一般式（りにおいて多量体とは１分子中に２つ以上の一
般式（りであられされる基を有してもいるものを意味し
、ビス体、オリゴマー、ポリマーカプラーもこの中に含
まれる。ここでポリマーカプラーに一般式（１）であら
れされる部分を有する単重体（好ましくはビニル基を有
するもの、以下ビニル単量体という］のみからなるホモ
ホリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の虐化生
成物とカップリングしない非発色性エチレン昧単ｉｉ体
とともにコポリマーを作ってもよい。 一般式（１）で衣わさｊＬゐカプラーのうち好ｌしい化
合物Ｈ，１１（−イミダゾ（１，２−、ｂｌピラゾール
類、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂコビラノ°−ル類、１
Ｈ−ビラゾｏＣ５，１−ｃ　］［１，２，４］）リアゾ
ール類、１Ｈ−ピラゾロ［１，ｓ−ｂコ［１，２，４］
トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄ　］テト
ラゾール類及び１Ｈ−ピラゾロ（１，５−ａ〕ベンズイ
ミダゾール類であり、それぞれ一般式Ｑｌｔ）（Ｍ（Ｖ
）ＣＶＯ（至）及び端で表わされろ、これらのうち、特
に好ましい化合物［（Ｖ）と（至）である。 ４Ｒ３Ｒｓ （ｌ［Ｄ　　　　　　　　　　　ＱＶ）Ｒ，Ｒ。 （Ｖ）　　　　　　　　　　　　（ＶＤ一般式（ＩＩＩ
）〜（至）において、ｔ１１侠基Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は
独立に水素原子、ノ１０ゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアン基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ壌オキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基
、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ壌チオ基、アル
コキクカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、フリル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキ７カルボニル
基を狭わし、ｘｒＬ水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
シ基、または＃Ｉ索索子子窒素原子もしくはイオウ原子
を介してカッ７’　１７７７位の炭素と結合する基でカ
ップリング離脱する基を表わす。 Ｒ倉、Ｒ３、Ｒ４またにＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含１れる。まｔ、一般式（１１０〜帽で
表わさｎる部分がビニル単量体の中にあるときに、Ｒ１
、Ｒ３またｒｉＲｓが単なる結合または連結基を表わし
、こｎを介して一般式（ｌｉｔ）〜（２）で表わされる
部分とビニル基が結合する。 さらに詳しくはＲ１、Ｒ３およびＲ４に独立に水素原子
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等ン、
アルキル基（汐りえば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブ
チル基、トリフルオロメチル基、トリデンル基、３−（
２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ〕プロピル基、２−
ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、
２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基
、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基
、４−ｔ−ブチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−アミル
フェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基、等）
、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−ｆＺニル基
、ｚ−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）
、シアン基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、２−メトキシエトキ７基、２−ドブクルオキシエ
トキシ基、２−ノタンスルホニルエト午シ基、等）、ア
リールオキ７基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフ
ェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテ
ロ墳オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキ７
基、等〕、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘ
キサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エ
テルカルバモイルオキ７基、等ン、シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ基、等〕、スルホニルオ
キシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジーｔ−
アミルフェノキジップチルアミド基、１−（５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキ７）ブチルアミド基、α
−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キ７）デカンアミド基、等〕、アニリノ基（例えは、フ
ェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−
ドデシルオキ７カルポニルアニリノ基、Ｎ−アセチルア
ニリノＭ、、２−ｐクロロ５−（α−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリ
ノ基、等フ、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基
、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等
）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ベ
ンジルヒダントイニルｉ、４−（２−エチルヘキサノイ
ルアミノコフタルイミド基、等ン、スルファモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基
、等）、カルバモイルアミノ基（例えば、貝−エチルカ
ルバモイルアミノ基、ｌａ、Ｎ−ジメチルカルバモイル
アミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノ
キシエテルチオ基、５−フェノキ７ブロビルチオ基、３
−（４−１−プチルフエノキシンブロビルテオ基、等〕
、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−プト
キ／−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、５−ペンタデ
シルフエニルテオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等〕、ヘテロ
壌チオ基（ｆｌＪえば、２−ペンゾチアゾリルテオ基、
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えは、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ基、等〕、アリールオキシカルボニルアミノ基（
例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２．４−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ７カルポニルアミノ基、等ン
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタデカン
スルホンアミド基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチル
ベンゼンスルホンアミド基、等ン、カルバモイル基（例
えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプチルカ
ルバそイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチルラカル
バモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基
、Ｎ−（３−（ｚ４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ
］プロピル）カルバモイル基、等）、アシル基（ｆｌＪ
えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、ｅ）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−エテルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファ七イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イル基％　等）　、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
＆、）ルエンスルホニル基、等）　、スルフィニルＭ（
ｆ！Ｉば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィ
ニル基、フェニルスルフィニル基、％）、アルコキシカ
ルボニル基（９１１えば、メトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドテンルオキシ力ルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、’４）、アリールオ
キシカルボニル基ｃ９１ｒ工は、フェニルオキシカルボ
ニル基、３−ペンタデシルフェニルオキシ−カルボニル
基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等］、カルボキシ
ル基、ま念に酸素原子で連結する基（例えば、アセトキ
シ基、プロパノイルオキ７基、ベンゾイルオキシ基、２
．４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロ
イルオキシ基、ビルとニルオキ７基、シンナモイルオキ
７基、フェノキ７基、４−シアノフェノキ７基、４−メ
タンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニ
ルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシル
フェノキシ基、ベンジルオキ７カルボニルオキシ基、エ
トキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、
２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、
５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾ
リルオキシ基、等ン、窒素原子で連結する基（ｆｌＪ、
？−ば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエ
ンスルホンアミド基、ヘブタフルオロプタンアミド基、
２．ｘ４．ｓ、ｓ−ペンタフルオロベンズアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、ｐ−ンアノフェニルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピ
ペリジル基、５．５−ジメチル−４４−ジオキン−５−
オキサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキク−３−ヒ
ダントイニル基、２　Ｎ　−１，１−ジオキン−５（２
１１）−オギソー１．２−ベンゾインチアゾリル基、２
−オキソ−１，２−ジヒドロー１−ピリジニル基、イミ
ダゾリル基、ピラゾリル基、３，５−ジエチル−１，２
，４−トリアゾール−１−イル、５−または６−プロモ
ーベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２
，五４−′トリアゾールー１−イル基、ベンズイミダゾ
リル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル昼、１−ベ
ンジル−５−へキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル
基、５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフ
ェニルアゾ基、４−ヒハロイルアミノフエニルアゾ基、
２−ヒドロキシ−４−プロバノイルフエ二ルアゾＭ、等
）、イオウ原子で連結する基（例えは、フェニルチオ基
、２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフ
ェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフエニルテ
オ基、２−プトキ７フェニルテオ基、２−（２−ヘキサ
ンスルホニルエテル）　−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、ベンジルチオ基、２−７アノエチルチオ基
、１−エトキシカルボニルトリテシルテオ基、５−フェ
ニル−２，ｉ　４．５−テトラゾリルチオ基、２−ペン
ジチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフェ
ニルチオ基、２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４
−）リアゾリル−５−チオ基等ノを表わす。 Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４まｆｃａＸが２価の基とナッテビス体
を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば
、置換ｔｅは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレン；Ｌ１＋ｔｏ−デ７レン基、−ＣＨ宜ＣＨ
！−０−ＯｎＩＣＨ雪−１等］、置換または無置換のフ
ェニレン基（例えは１．４−フェニレン基、１．３−　
フェニレン基、 ０８３　　　　　　　　　　ｃｔ ＝ＮＨＣＯ−Ｒｓ−ＣＯＮＨ−基（Ｒｓ　は置換まタハ
無置換のアルキレン基ま九にフェニレン基を表わす。 一般式（叩〜（４）で表わされるものがビニル単重体の
中にある場合のＲ１、Ｒ１ｒＸたにＲ４で表わされる連
結基に、アルキレン基（置換または無＃候のアルキレン
基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．１０−デ
シレン基、−０ＨＩＣＨｔＯＣＨ鵞ＯＨ！−１等）、フ
ェニレン基（置換またに無ｔｉｔ換のフェニレンｆ＝テ
、例えハ、１．ａ−）ユニレン基、１．３−フェニレン
基、 −ＮＨＣＯ−１−ａｏＮｕ−１−ｏ−１−〇ＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、 等ンから選ばれ友も（７，５ｉｉ−組合せて成立する基
を官む。 なお、ビニル単量体の甲のビニル基に、一般式（１１０
〜（ｌで表わされているもの以外に置換基を壱する場合
も含む。好ましいｖｔ置換基、水素原子、塩素原子、ま
たに炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。 芳香族−級アミン現像薬の鹸化生瓜物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単重体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリルは、ａ−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
場ｎるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エテルアクリレート、ｎ　−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
ナルアクリレート、１８０−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
テルメタクリレート、ｎ−プテルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（ｆｌｌ、ｔば、ビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えは、スチレンおよびその線導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン〕、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル（例えば、ビニルエチルエーテル〕、マレイン
酸、ｍ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単倉体の２ａ以上を一緒に使用す
る場合も含む。 上記（ｉｌｌ）から（至）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等に、以下に示す文献等に記
載されている。 一般式（Ｉｆｌ）の化合物に、特願昭５８−２５４５４
等に、一般式（ｆＶ）の化合物は、特願昭５８−１５１
５５４等に、一般式（■の化合物に、特公昭４７−２７
４１１等に、一般式（ＶＤの化付物に、特願昭５８−４
５５１２および同５９−２７７４５等に、一般式（６）
の化合物は、特願昭５８−ＩＡ２８［１１等に、また、
一般式（２）の化合物は、米国時ＩＦ’Ｆ３．０６１、
４３２等にそれぞｎ記載さｎていゐ。 また、特開昭５８−４２０４５、特願昭５８−８８９４
０、同５Ｂ−５２９２３、同５Ｂ−５２９２４および同
５８−５２９２７等に記載されている高発色性バラスト
基は、土肥一般式（ｉｌｌｌ−（ロ）の化合物のいずれ
にも適用さｎる。 本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、こｎらに限定烙ｎるものでにない。 （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） ｋ１３ （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−６） ｎ　−（４Ｈ１３ （Ｍ−７Ｊ （Ｍ−８） （Ｍ　−９） Ｃ！Ｈｓ （Ｍ−１０Ｊ （Ｍ−１１３ （Ｍ−１２） ｎ−＋４Ｈ２１ （Ｍ−１３） （ｙ−１ａ） （Ｍ−１５） ＣＨ３ｎ−０６Ｈ１ｎ −０６Ｈ１Ｂ （−０６Ｈ１３ （Ｍ−１７） ｎ−Ｃ４Ｈ＠ ：Ｍ−１８） ｎ　−０６Ｈ１３ （Ｍ−１９） ｎ　−Ｃ５Ｈ１０ （Ｍ−２０） ｎ　−Ｃ！６Ｈ１３ （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍｌ （Ｍ−２４） Ｍｓ （Ｍ−２５） Ｈｓ （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） ＣｓＨｌｙ（ｔ） （Ｍ−２８） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０３ ｎ−Ｃｔｏ）ｌｚｔ （Ｍ−３１） ＣＭ−５２） （Ｍ−５３） ｘ：ｙ＝５ｏ：ｓ。 （１１ＬｉＩｔ比、以下同じ） （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） Ｘニア＝５０：５０ （Ｍ−３６） （Ｍ−３７ン ｘ：ｙ＝５０：５０ （Ｍ−３８） ｃｂ−ａ−ｃｚ−ａ（ｃＩ（ａ〕３ Ｃ島 Ｍ−３９） ろ穐 （Ｍ−ルー） ＯＨｍ （Ｍ−４２Ｊ ＯＨｍ （Ｍ−４５） ＯＨ雪ＣＨＢ　　　　　Ｏ４Ｈｇ−ｎ （Ｍ−ａａ） （Ｍ−４５） ｃａｍ−ｃ−ｃａｎ−ｃ（ｃａｎ）３ 畳 Ｈ３ （Ｍ−４６） 鬼 Ｃｋ［ｍ−Ｃ−ＯＨｍ−０ｍ−Ｃ−０ＨＯＨｍ （Ｍ−４７） ○ｓＨｔｔ（ｔ） （Ｍ−４８） （Ｍ−４９） （Ｍ−５０） 次に、一般式（ＩＩ）について詳細に説明するとＷは、
少なくとも１個以上のハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基マたにシアノ基が置
換したフェニル基、ナフチル基を表わす。 ２で表わされるアルキル基は炭素ａ１〜４２０直鎖、分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基またにアルキニル基を表わし、こｎらにハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヘテロ種オキシ基、アシルオキシ
基、アルフキジカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル、ｔ−ＩＦ７基、シリルオキシ基、カルバモイ
ルオキ７基、リン酸オキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキ７カルボニルアミノ基、ジアシルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、スル７アモイルアミノ基、ピラゾリル
、イミダゾリル、トリアゾリル等の芳香族へテロ環基、
ピペリジノ基、モルホリノ基、等の非芳香族へテロ環基
、イミド基、ピリドン、サッカリン等のモノオキン窒素
へテロ環基、アシル基、アルコキ７カルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、シリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ猿チオ基、スルホニル基、アルケニル基、アニリ
ノ基、等が置換していてもよい。 ２で表わされるアリール基は炭素数６〜４６の２エニル
基、ナフチル基でこれらにアルキル基のほかに、前記ア
ルキル基の置換基のところで述べた置換基が置換してい
てもよい。 さらに２で表わさｎるヘテロ壌−＆に、窒素原子、酸素
原子、イオウ原子を単独またに同時に宮む５員〜６員の
へテロ環基で、ベンゼン環と縮環していてもよい。代表
的なヘテロ壌骨格としては下記のものが挙げられる。 Ｒ？Ｒテ バ７ （式中、Ｒａに水素原子、アル干ル基のほか、前記アル
キル基の置換基のところで述べたと同一の置換基を表わ
し、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、アル牛ルスルホニル基、アリールスルホニル基を表
わす。） 好ましい２はアリール基であり、後に詳しく述べる。 Ｙで表わさ扛るアシルアミノ基は炭＊［１〜４２のアル
カンアミド基、炭素数６〜４６のベンズアミド基を表わ
し、Ｙで表わされるウレイド基は炭素数１〜４２のアル
キルウレイド基、炭素数６〜４６のフェニルウレイド基
ｔａわし、Ｙで表わきｎるアニリノ基は炭素数６〜４６
のフェニルアミノ基を表わす。これらＣアルキル基には
前記Ｘのアルキル基のところで述べたと同一の＊侠基を
有してもよく、またフェニル基には、アルキル基のほか
に、前記Ｘのアルキル基のところで述べたと同一の置換
基を有してもよい。 一般式（ＩＩ）で表わされる４−メルカプト−５−ピラ
ゾロン型カプラーの中で特に好ましいカプラーは一般式
（Ｄｏおよび（ηで表わされる。 一般式（ＥＸ） ｒ 一般式（Ｘ） ｒ 式中、Ａｒ　は少くとも１個以上の７・ロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキク基、アルコキシカルボニル基、ま
たに７７ノ基が置換したフェニル基を表わし％Ａｉハロ
ゲン原子、またにアルコキシ基を表わし、Ｒｓは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニ
ル基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基、アシル基、ニトロ基、ま
たはカルボキク基を表わし、Ｒ，は、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またにアリール基を表わし、Ｒ１（１は
水素原子、アミン基、アクルアミノ基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、イミド基、スルホンアミ
ド基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基、
アルキルチオ基を表わし、Ｒ１１に水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキク基またに
アリール基を表わし、Ｒ９、Ｒ１１のうち少くとも１つ
にアルコキシ基を表わし、ｍは１〜３の整数を表わし、
ｎは１〜４の整数を表わし、ｔは１〜３の！１数を表わ
す。 またＲｌｍは、アルキル基まｆｃはアリール基を表わし
、Ｒｔｓは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基又はアリール基を表わし、
ａ％ｂは各々１〜５の整数を表わす。 Ａｒについてさらに詳しく述ｎは、Ａｒに置換フェニル
基であり、この置換基として）１０ケン原子（例えば塩
素原子、臭素原子、フッ素原子など）、炭素数１〜２２
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、テトラゾク
ル基、ｔ−アシル基など）、炭素数１〜２２のアルコキ
シ基（例えは、メトキシ基、エトキン基、オクチルオキ
シ基、ドブクルオキシ基など）、炭素数２〜２３のアル
コキクカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、テトラデンルオキシ力ルボニル
基など）またげシアノ基が挙げらｎる。 ２についてさらに詳しく述れば、ｚｒｉハロゲン原子（
内光は、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、など）、ま
九は炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、オクチルオキシ基、ドブクルオキシ基、など）を表
わす。 Ｒ，についてさ゛らに詳しく述ｎば、Ｒ８に水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子
など］、アルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、
２−メタンスルホンアミドエテル基、ｔ−ブタンスルホ
ニルエチル基、テトラゾクル基など）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−エテルヘキクル
オキシ基、テトラゾクルオキシ基、など］、アシルアミ
ノ基（例　゛えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブ
タンアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−
ジー１θｒｔ−アミルフェノキシフアセトアミド基、α
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド基、α−（５−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキンー
ビロリジンー１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシ
ルピロリジン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカン
アミド基、α−（３−メタンスルホンアミドフェノキシ
）テトラデカンアミド基、など）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタンスル
ホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基
、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基、など〕
、スルファモイル基（例えは、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、ｎ−〔ｓ−
（ドデシルオキシ〕−プロピル〕スルファモイルｆｉ、
Ｎ−［４−（２゜４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキノ
ノプテル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
デシルスルファモイル基など】、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オフタテシルカル
バモイル基、Ｎ−［４−（２；４−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキン）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラゾクルカルバモイル基ナト）、ジアシルアミノ
基（例えば、Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−７タルイミド
基、２．５−ジオキン−１−オキサゾリジニル基、３−
ドデシル−２，５−ジオキン−１−ヒダントイニル基、
３−（Ｎ−アセテルーＮ−ドデシルアミノ〕サクシンイ
ミド基、など】、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル基、テトラデシルオキ７カルボニル基
、ベンジルオキ７カルボニル基、など］、アルコキシス
ルホニル基（例えハ、メトキシスルホニル基、オクテル
オキクスルホニル基、テトラゾフルオキシスルホニル基
、など）、アリールオキシスルホニル基（ｉＨＪえは、
フェノキシスルホニル基、２．４−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキクスルホニル基、など）、アルカンスルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニ
ル基、２−エテルヘキサンスルホニル基、ヘキサデカン
スルホニル基、など〕、アリールスルホニル基（例えば
、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニ
ル基、なト〕、アルキルチオ基（例えハ、エテルチオ基
、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ
基、２−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）
エテルチオ基、など）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、ｐ−トリルチオ基、など）、アルキルオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、エテルオキシカルボニ
ルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキ
サデシルオキシカルボニルアミノ基、など）、ウレイド
基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレ
イド基、ｈ、ｈ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、など）、アクル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイ
ル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基、など〕、ニト
ロ基、またはカルボキシ基を表わす。但し、上記置換基
の中で、アルキル基と規定さｎるものの炭素数に１〜４
２を表わし、アリール基と規定さｎるものの炭素数に６
〜４６を表わす。 Ｒ９〜Ｆｔｕを更に詳しく述べれば、Ｒ・は、ハロゲン
原子（？ｌＪえば、塩素原子、臭素原子、等）、ヒドロ
キシ基、アミノ基（置換ま７？、ニ無置換のアミノ基で
、Ｎ−アルキルアミノ基、１１．Ｎ−ジアルキルアミノ
基、Ｎ−アニリノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基、ヘテロ壊アミノ基を表わし、例えば、Ｎ−ブチル
アミノ基、Ｎ、ｍｌ−ジプチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジア
シルアミノ基、Ｎ−ピペリジノ基、　Ｎ、Ｎ−ビス（２
−ドブフルオキシエチル）アミン基、Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ビス（２
−へキサ７　：Ｘ　ルホニルエチル）アミノ基、等）、
アルキル基（直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基を表わし、ガえば、メチル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシルオキシ基、ベンジル基、シクロペンチル基、
２−メタンスルホニルエテル基、３−フェノキシプロピ
ル＆、’！Ｊ、アルコキシ基（例えば、メトキシ晶、ブ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−エテルヘキンルオキ
シ基、ドデシルオキ７基、２−メタンスルホニルエテル
オキシ基、２−ブタンスルホニルエテルオキシ基、イソ
プロピルオキシ基、２−クロロエチルオキシｉ、３−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピルオ
キシ基、２−（Ｎ−メチルカルバモイル）エト−？　／
基％　シクロペンチルオキシ基、２−エトキシテトラデ
シルオキ７基、４，４，４．＆３，２．２−へブタフル
オロブチルオキシ基、３−（Ｎ−ブチルカルバモイル）
プロピルオキシ基、３−（ＩＪ、Ｎ−ジメチルカルバモ
イル］プロピルオキシ基、４−メタンスルホニルブトキ
シ基、２−エタンスルホンアミドエテルオキシ基、等）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキ７基、２．４−
ジクロロフェノキ７基、等］またはアリール基（炭素数
６〜３８の置換、無置換のフェニル基、ａ−またはβ−
ナフチル基を表わし、例えは、フェニル基、α−または
β−ナフチル基、４−クロロフェニル基、４−ｔ−ブチ
ルフェニル基、メタンスルホンアミドフェニル基、２．
４−ジメチル７ｚニル基、％）、Ｒ１（ｌは水素原子、
アミノ基（置換または無置換のアミン基でＮ−アルキル
アミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アニリノ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ヘテロ寝ア
ミノ基を表わし、例えばＮ−ブチルアミノ基、　Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ基、Ｎ−（２−（２，４−ジーｔａｒ
ｔ−アミルフェノキ７）エチルコアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルアミノ基、Ｎ−ピペリジノ基、Ｎ、Ｎ−ビス−（
２−ドデシルオキシエチルコアミノ基、Ｎ−７クロヘキ
シルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルアミノ基、２．４−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル
アミノ基、Ｎ−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド
フェニルノアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ
基、Ｎ−（２−ピリジルノアミノ基、等）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テト
ラデカンアミド基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）アセトアミド基、２−クロロベンズアミド基
、３−ペンタデシルベンズアミド基、２−（２−メタン
スルホンアミドフェノキシノドデカンアミド基、２−（
２−クロロフェノキジノテトラデカンアミド基、等）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基、４−シアノフェニルウレイド基、等）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えば、メトキクカルボニル
アミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基、２−エ
チルへキシルオキシカルボニルアミノ基、等）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−７タルイミド
基、Ｎ−ヒダントイニル基、５．５−ジメチル−２，４
−ジオキノオキサゾール−３−イル基、Ｎ−（３−オク
タデセニル）スクシンイミド基、等入スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、オクタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４−クロロベン
ゼンスルホンアミド基、４−ドデシルベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゼンスルホンアミド基
、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド基、ヘキ
サデカンスルホンアミド基、等］、スル７アモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ−オクチルスルファモイルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ／ｉ、ＰＩ−エ
チル−Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基、Ｎ−（４
−ブチルオキシ）スルファモイルアミノ基、等）、ニト
ロ基、アルコキシ力ルホニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボ二ル基、ヘンシルオキシカルボニル基、等）、ｆｉル
バ％　イル基（ｍＪえは、Ｎ−オクチルカルバモイル基
、　Ｎ、１４−ジブチルカルバモイルａ、Ｎ−フェニル
カルバモイル基、Ｎ−Ｃｓ−Ｃ２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフエノキシ］プロピル〕カルバモイル基、％）、
７’／ル基（カえば、アセチル基、ベンソイル基、ヘキ
サノイル基、２−エテルヘキサノイル基、２−クロロベ
ンゾイル基、等〕、シアノ基、アルキルチオ基（例えば
、ドデシルチオ基、２−エテルヘキシルテオ基、ベンジ
ルチオ基、２−オギソシクロヘキシルテオ基、２−（エ
チルテトラテカノエート）チオ基、２−（ドデシルヘキ
サノエート）チオ基、３−フェノキシプロビルチオ基、
２−ドデカンスルホニルエテルチオ基、等）ｋ表わし、
Ｒ１１に水素原子、ヒドロキシ基またはＲ９で述べ友と
同様のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基を表わし、Ｒ１１％　Ｒ１１のうち少くとも１つ
はアルコキシ基を表わす。 ま１ＲＨａ％Ｒ９で述べたと同様のアルキル基、または
アリール基を表わし、ｆｔｔｓは水素原子またはＲ・で
述べたと同様のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基を表わす。 次に、本発明に用いる一般式（ｎ）で表わさｎるマゼン
タカプラーの具体例を以下に挙げるがこれに限定される
ものではない。 Ｍ　−５１ ｔ Ｍ　−５２ Ｍ　−５３ ｔ Ｍ　−５４ Ｍ　−５５ ｔ ＯＨ３ Ｍ　−５６ ＣＨｓ ｔ Ｍ　−５７ ｔ Ｍ　−５８ ００Ｈ。 Ｍ　−５９ Ｍ　−６０ Ｃｔ Ｃｔ Ｍ　−６１ Ｃｔ Ｍ　−６２ Ｍ　−６３ Ｃｔ Ｍ　−６４ Ｃｔ Ｍ　−６５ Ｃｔ Ｍ　−６６ Ｃｔ Ｍ　−６７ ｔ Ｍ　−６８ ａｔ Ｍ　−６９ ａｔ Ｍ　−７０ Ｍ　−７１ ａｔ Ｍ　−７２ ０１０（０ＨｔＪ雪ＳＯ雪Ｃ口り訂 Ｃｓ１ｉ藝 Ｍ　−７３ ａｔ Ｍ　−７４ ａｔ Ｍ　−７５ ＣＬ　　　　　　　０（Ｃｕｔ）ｉ８０ｘＮＨＯｔＨｓ
ｔ Ｍ　−７６ Ｍ　−７７ ｔ Ｍ　−７８ ｔ Ｍ　−７９ ｔ Ｍ　−８０ ｔ Ｍ　−８１ ｔ Ｍ　−８２ ｔ ｔ Ｍ　−８４ Ｍ　−８５ ｔ Ｍ　−８６ Ｍ　−８７ ０（’Ｈ。 本発明に用いらｎる一般式（１１）で表わされるマゼン
タカプラーは、例えば特公昭５３−３４ｍ４４号公報、
特開昭５５−６２４５４号公報、米国特許ム７０１．７
８５号明＃Ｉ曹などに記載された方法に基づいて合成す
ることができる。 とｎらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２　Ｘ　１０−”モルないし５Ｘ１Ｇ−１モル、好まし
くはｌＸ１０−”そルないし５Ｘ１０−１モル添加さｒ
〔る。 上記カプラー等に、感光材料に不めらｎる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を掛川することもできるし
、同一の化合物を異なつｆｅ２１１１以上に添加するこ
とも、もちろん差支えない。 上記のマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤層に尋人す
るには、水中油滴分散力法、例えは米国特許２，３２２
，０２７号に記載の方法などが通用される。例えばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチル７タレート、ジオク
チル７タレートなど］、リン酸エステル（ジフェニル７
オスフエート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジル７オスフエート、ジオクチルブチル７オスフエート
）、クエン酸エステル（例えはアセチルクエン酸トリブ
チル］、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル］
、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジエテルアゼレートノ、トリノシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル］などと共存させ、微小
な油適として親水性コロイド層中に分散さｎ６゜ の沃化銀を含む、玉−化銀もしくは沃塩臭化銀で７．−
′ 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子に、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのよりな夏則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
にそれらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径に、約［１，１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の犬サイ
ズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あ
るいに広い分布を有する多分散乳剤でもよい。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約（１１ミク
ロンよυ大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重ｔｈｔ％が平均粒子直径の±４０％内にあるよう
な乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２
ミクロンであシ、少なくとも約９５１量チ又は数量で少
なくとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内とじ之ような乳剤を本発明で使用できる
。 また、アスペクト比が約５以上でろるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ　、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ８Ｃ１
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７負（１９７０年）：米国特許第４．
４５４゜２２６号、ｌＷ］４，４１４ｊ１０号、同４．
４５’！、０４８号、同４．　ａ　３９．５２０号およ
び英国特許比２，１１２．１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上
および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用
した米国特許第４．４５４．２２６号などに詳しく述べ
られている。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子に、英国特許比１．０２７．　
Ｉ　ａ　ｂ号、米国特許第４ｓｏｓ、。 ６８号、同４．４４４．８７７号および特願昭５８−２
４８４６９号等に開示石れている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さｎて
いてもよい。 また珈々の結晶形の粒子の混会物を用いてもよい。 本発明の乳剤に、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行つｔものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤にリサーチ・ディスクロージャー賜１７６４
３および同一１８７１６に記載されており、その該当個
所を佐掲の戎にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに６己載されておシ、後
掲の表に記載個所を示した。 １　化学増感剤　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増
感剤、　　　２５〜２４負　　ｂａａｒ財迦ト強色増感
剤　　　　　　　　　　　６４９負右欄４　増白剤　　
　　　　　２４頁 ５　かぶシ防止剤　　２４〜２５頁　　６４９嵐右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フィル　２５〜２６頁　　６４９右鞠〜
ター染≧妄外線吸　　　　　　　　６５０左欄収剤 ７　スティン防止剤　　２５ｊＬ４Ｅａ４６５０貞左〜
右個８　色素画像安定剤　　　２５負 ９　硬膜剤　　　　　　　　２６貞　　６５１真左欄１
０　　バインダー　　　　　　２６Ｑ　　　　　同上１
１゛　可塑剤、潤滑剤　　　２７負　　６５０右欄１２
　　塗布助剤、表面活　２６〜２７頁　　　同上性剤 １３　　スタテック防止剤　　　２７員　　　　同上、
ｌ明に使用できるイエローカプラートシては、バラスト
基を有し疎水性のアシルアセトアミド糸カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４
０７．２１０号、同第乙８７へ０５７号および同第！Ｓ
、２６　ａ５０６号などにｉピ載されている。本発明に
は、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第五４０１１１，１９４号、同第４４４７．９２８号
、同県へ９３！％５０１号および同ｍａ、　０２２．６
２０号などに記載さｎた酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいに特公昭５８−１０７５９号、米国特許第４
．４０１．７５２号、同第４．５２６．０２４号、ＲＤ
１８０５３（１９７９年４月）、英国特ＦＦ第１．４２
５．０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同県２．２６１、３６１号、同第２．５２９．５８７号
および同県２．４！Ｓ！４８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーな高い発色一度
が得られる。 本発明に使用できるシアンカプラーとじてに、疎水性で
耐拡散性のナフトール糸およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９５号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４．１４６．５９６号、同第４．２２　
ａ　２３３号および同第４．２９へ２００号に記載さｎ
た酸素原子離脱型の二車量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げらｎる。 ま念フェノール系カプラーの具体例に、米し＠特許第２
，３６９，９２９号、同第２．１３０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２．８９５，８２６号な
どに記載さｎている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ン色素を形成しうるカプラーは、本発明で好ましく使用
され、その典型例を挙げると、米国特許第へ７７２，０
０２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基
以上のアルキル基を有するフェノール系７アンカブラー
、米国特許第２，７７２．１６２号、同：ＪＪへ７５ａ
３０８号、同第４１２瓜３９６号、同県４ｊ３４，０１
１号、同第４．３２Ｚ１７３号、西独特計公開第へ５２
９．７２９号および欧州特許第１２１，３６５号などに
記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カ
プラーおよび米国特許第＆　４　Ａ　６．６２２号、同
第４．３３４９９９号、同第４．４５１．５５９号およ
び同第４゜４２７７６７号などに記載された２−位に７
エ二ルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を
有するフェノール系カプラーなどである。特願昭５９−
９３６０５、同５９−２６４２７７および同５９−２６
８１３５に記載され九ナフトールの５−位にスルホンア
ミド基、アミド基などが置換したシアンカプラーもまた
発色画像の堅牢性に漬れておシ、本発明で好ましく使用
できる。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にげカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好フしい。米国特許第４．１６４６７０号および特
公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼ
ンタカプラーまたに米国特許第４．００４．９２９号、
同県４．１３　ａ２５８号および英国特許第１．１４６
５６８号などに記載のマゼンタ重色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。その他のカラードカプラー
に前述ＲＤ１７６４５．４〜０項に記載さｎている。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許＠　４．３６６．２５７号および英国特許第２
，１２５，５７０ｇにマゼンタカプラーの具体例が、ま
几欧州特許＠９６．ｓＺｏ号および西独出願公開第４２
３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーに、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され九色素
形取カプラーの典型例に、米国特許第１　Ａ　５１．９
２０号および同ｉ４，０８Ｑ、２１１号に記載嘔ｎてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体ｆｌｌは、英国
特許第２，１０２，１７３号および米国特許第４．５６
７．２８２号に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するア
ブラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４５、■
〜Ｆ′項に記載された特許のカプラーが有用である。 本発明に使用できる適当な支持体は、力えば、前述のＲ
Ｄ、−１７６４３の２８頁および同、翫１８７１６の６
４７頁右掴から６４８頁左欄に記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくに映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明にまた
、リサーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９７８
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用し次白黒
感光材料にも適用できる。 実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明に以下の実ａ１例に限定
されるものでにない。 実施例１ フジカラーペーパータイプ１２をｍ様露元した恢、フジ
カラーロールプロセッサーＦＭＰＰ　１００口（富士写
真フィルム■製）を用いて、以下に示す条件でランニン
グ現像処理を行なった。 カラー現像　３分３０秒　５５℃±１１５℃　８８／、
　　　５２７轄白定看　　１分３０秒　３５℃±３℃　
　３５ｔ１２０水況■　　　　４０秒　　２４〜５４℃
　　１７ｔ　　　−水洗■　　　　４０秒　　２４〜５
４Ｃ１７ｔ−水洗■　　　　４０秒　　２４〜５４℃　
　１７ｔ２５０尚水洗工程に、水洗タンク■の下部から
補充液を注水し、水洗タンク■をオーバーフローしたも
のが水洗タンク■の下部に導かｎ１水洸タンク■をオー
バーフローしたものか水洗タンク■Ｃ″Ｔ一部に導カれ
、水洗タンク■をオーバーフローシタモのが廃水される
５槽向流水洗とした。尚前浴からの持込み像にペーパー
１ｙｙ（”当９２５−であつ次。 以下に各タンク液と谷補充欣の処方を示す。 カラー現像液 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　
　　　８００ｄジエチレントリアミン五酢＃！１ｘｏｒ
　　　　　五〇？ベンジルアルコール　　　　　　　　
　１５ｄ　　　　１７ｗｔジエチレングリコール　　　
　　　　　１０ｍ　　　　１０ｓｄ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　２．Ｏｆ　　　　　２．５？臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　α５２　　　　→炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　５０Ｆ　　　　
　５５９Ｎ−エテル−Ｎ−（β−メタン　　　　５．Ｏ
ｆ　　　　７．Ｏｆスルホンアミドエチル〕− ３−メチル−４−アミノア ニリン・硫版塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　４．Ｏｒ　　
　　　４．５Ｆ蛍元増白剤　　　　　　　　　　　　　
　　１．ｏｒ　　　　　１．５Ｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００ｄ　　　ＩＵＯＯｄｐＨ１０，
１０１α５０ 漂白定着液 タンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ　　　
　　４００ｄチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１５
０ｄ　　　　５０ＣＪｔｄ。 （７０％溶液］ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２９　　　　
２５９エチレンジアミン四酢酸鉄（１１ｓｓｒ　　　　
　１１ａｔアンモニウム エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ　　　　５９　　　　
　１０Ｆ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００
ｄ　　　　１００〇−ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　４７０　　　　　＆５０水洗水 タンク液／補充液とも共通で ベンゾトリアゾール　　　　　　１．　Ｏｆ水を加えて
　　　　　　　　　　１を 処理量に、ロールペーパーａ２５ｃｍ＠で１日１５０、
を６０日間連続処理した。 ランニング後の涼自走看タンク液の組成を分析したとこ
ろ、主成分に以下のようであった。 エチレンジアミン四酢酸鉄（１１０ アンモニウム　　　　　　　　　　　６５Ｐチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％浴Ｗ）　　２１０ｄ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　４．０２ｐＨ７，１０ 次に以下のようにして多層ハロゲン化銀カラー感光材料
Ａ、Ｅを作成した。 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下Ｅｌ）〜第７層（最上層）を塗布して多層
ハロゲン化銀カラー感光材料ＡおよびＢを得九。ここで
感光材料Ａでにマゼンタカプラーインを使用し、感光材
料Ｂでにマゼンタ力ブラーロ〕を使用した。 第　　１　　表 上記第一層目の血布漱に次のようにして調製した。すな
わち表１に示したイエローカフラーＹ−１１００９をジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ　）１６６゜７ｒ１１を及び
酢酸エテル２００−の混合液に浴解し、この溶液を１％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶Ｑ８０ｔｒ
ｔｌを含む１０％ゼラチン水溶液８００２に乳化分散さ
せ、次のこの乳化分散物を！感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ８
０モル％）１４５０　？　（Ａｇ　で６６７？含有）に
混合して塗布液を調製した。他の１＝に同様の方法によ
り塗布液をｖＩ４製し次。各層の硬膜剤とじては２．４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジン・ナトリ
ウム塩を用いた。 又各乳剤の分光増感剤としてに次のものを用い念。 青感性乳剤、ン；五３′−ジー（γ−スルホプロピル）
−セレナシアニンナトリウム塙 （ハロゲン化銀１モル当シ２× １０−４モル） 緑感性乳剤層：ム５′−ジー（γ−スルホプロビルフー
５．５’−ジフェニル−９−エテル オキサカルボシアニンナトリウム 塩（ハロゲン化銀１モル当り２．５ Ｘ　１０−４モル） 赤感性乳剤層；へ３′−ジー（ｒ−スルホプロピルノー
９−メチル−テアジカルボシア ニンナトリウム塩（ハロゲン化銀 １モル当り２．５Ｘ１０−’モル） 各乳剤層のイラジエー７ヨン防止染料としてａ次の染料
を用いた。 緑感性乳剤層： Ｓ　Ｏ３Ｋ　　　　　　　Ｓ　ＯｓＫ 赤感性乳剤鳩； ８０ｓＩ　　　　　　　　　　　５ＯＩＫ上記衣甲の化
合物の化学構造に下記の通シである。 Ｖ−１ ０ａＨ＊（ｔ） Ｖ−２ Ｖ−３ Ｃ４ｈ・（１） ？−２ ００Ｈ。 −Ｉ Ｃ−２ マゼンタカプラー　イ） ｔ マゼンタカプラー　ロ） 上記感光材料Ａ、Ｂｋｆ４光後、前記ランニング処理恢
のランニング液を用いて、下記処理工程にて処理した。 処理直後のイエロースティン及びマゼンタステイ／及び
温度６０℃、湿度７０％Ｒ１４で２力月経時後のイエロ
ースティンｓｉｔマクベス績度討にて測定した。四時に
処理隣サンプルの残留銀貨を蛍光ｘ線測定によって定量
した。 カラー現像　　　３分３０秒　　　　３５Ｃ僚白定着　
　　　第２宍　　　　３３℃一部試料についてに漂白定
看液に亜帆岐ナトリウムを追加添加し、上記実験を実施
した。 結果を第２衣に示す。 第２表において、標準漂白定着時間（、＜ｔ９）及び多
量水洗条件（４５）においては、脱銀性やスティンには
問題は生じなかったが、漂白時間を極端に短縮し、本発
明よシ漂白定着時間が短かいと（ｚｒｇｌ、２）、イエ
ロースティンの増大とともに脱銀不良が生じた。又、た
とえ本発明の短縮された漂白定着時間以内であっても、
亜硫酸ナトリウム濃度が少ないと（Ａ３　、４　、１０
　）、特に経時後のイエロースティンが犬キく、又、亜
硫酸ナトリウム濃度が多過ぎると（Ａ８　、１２　）　
、脱銀不良が生じた　以上の様に、漂白定着時間を短縮
弘かつ水洗補充量を節減された処理方法においては、漂
白定着液の亜硫酸イオン濃度がイエロースティ／及び脱
銀性に密接に関係し、本発明においてはスティン及び脱
銀性に全く問題のない性能が得られた（７％６，７，１
１．１３）。 実施例２ マゼンタカプラーを変更し第５層中の塩臭化銀乳剤の添
加量を０．２２　Ｆ／−に変更する以外は実施例１と同
様にして、多層ハロゲン化銀カラー感光材料Ｃ−Ｅを作
成した。使用したマゼンタカプラーは第３表に示した。 実施例１と同様にして、ランニンダ液を用い、漂白定着
時間、及び亜硫酸イオン濃度を変更した各徨処理を行な
い、処理直後、及び温度６０℃、湿度７０４ＲＨで２力
月経時後のイエロー及びマゼンタスティンおよび残留銀
ｆを各々測定した。 結果を第６表に示す。 本発明においては、漂白定着液の時間が短かいにもかか
わらず、経時後の特にマゼンタスティン濃度が、標準試
料（１４，１９，２４）と同レベルでめった。 実施例３ 実施例１において、得られた水洗ランニング液のうち水
洗槽■のみに１を当９下記化合物を添加した。 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−１，５ｙジホスホ
ン酸（６０％） アンモニウム明パン　　　　　　　　　　　　０，５Ｆ
アンモニア水で　　ｐＨ７，０に調整 上記水洗槽■の組成を変更する以外は実施例１と同じラ
ンニング液を用いて、実施例２と同様の処理を行ない、
処理直後及び経時後のイエロースティン及びマゼンタス
ティンを測定したところ、実施例２と同様な効果が１拝
られた。 （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真写感光材料の処理方法
によジ、画像保存性を゛損うことなく、漂白定着処理時
間が短縮され、かつ水洗処理の水洗補充量が大幅に削減
され次。特に発色性の高いマゼンタカプラーを使用した
感光材料では経時マゼンタスティンが発生し易いが、本
発明の処理方法によりマゼンタスティンの発生は防止さ
れた。 代理人　弁理士（８１０７）　　佐々木　清　隆、；、
−゛、。 （ほか２名　”’−ｊ’：ｊ：′。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、カラー現像
   処理、漂白定着処理および水洗処理する工程において、
   該漂白定着処理の工程時間が約３０秒〜７０秒であり、
   該漂白定着処理に用いる漂白定着液が約０．０８〜０．
   ３０モル／ｌの亜硫酸イオンを含有し、かつ、該水洗処
   理の水洗補充量が、感光材料の単位面積当り前浴からの
   持込み量の約３〜５０倍であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。