JPH01106883A - カルバモイルトリアゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なカルバモイルトリアゾール誘導体、そ
の製造法およびそれを有効成分とする除草剤に関するも
のである。

〈従来の技術〉 これ迄、特開昭５９−８９８８０号公報、米国特許第４
２８０８８１号明細書等１こある種のカルバモイルトリ
アゾール誘導体が、除草剤の有効成分として用いうろこ
とが記載されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの化合物は、除草効力が不充分で
あったり、作物・雑草間の選択性に劣ったりすることか
ら必ずしも満足すべきものとは言い難い。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、このような状況に鑑み、種々検討した結
果、下記の一般式（Ｉ）で示されるカルバモイルトリア
ゾール誘導体が上述のような欠点の少ない、優れた除草
効力を有し、かつ作物・雑草間１こ優れた選択性を示す
化合物であることを見い出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、−綴代（Ｉ） 〔式中　Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、低級ア
ルキル基を表わし、ｘおよびＹは同一または相異なり、
ＣＨまｒこは窒素原子を表わし、Ｚは同一または相異な
り、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基または低級ア
ルキル基を表わし、ｍは０．１または２を表わし、ｎは
０．１または２を表わす。〕 で示されるｈルバモイルトリアゾール誘導体ｃ以下、本
発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効成
分とする除草剤を提供するものである。

次（こその製造法（こりいて詳しく説明する、本発明化
合物は、一般式〔■〕 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表
わす。〕 で示されるトリアゾール誘導体と一般式（ｍ）〔式中　
Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わし、Ｗはハロゲ
ン原子を表わす。〕 で示されるカルバモイルハライドとを反応させることに
よって製造することができる。

この反応は、通常、溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の存在
下で行い、反応温度の範囲はθ〜１５０Ｃ，反応時間の
範囲は１ｏ分〜２４時間であり、反応番ζ供される試剤
の盪は、トリアゾール誘導体〔■〕１当量に対してカル
バモイルハライド（ＩＩＩ）は１〜１．６当置、脱ハロ
ゲン化水素剤は１〜５当罐である。

溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リブロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類
、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピ
リジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三級
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等、
あるいはそれらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、ピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アル
コキシド等があげられる。反応終了後の反応液は、水を
加えて、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行
い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作
１ζよって精製することもできる。

また、一般式ＣＩ）においてｎが１または２である化合
物は一般式〔Ｉ′〕 Ｔ？１ Ｃ式中、Ｒ１，Ｒ”　　、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｍ　ハ前記
と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体を酸化する
ことにより製造することもできる。

このとき、用いられる酸化剤としては、メタクロロ過安
息香酸等の芳香族過酸、過酢酸、過トリフルオロ酢酸等
の脂肪族過酸、過酸化水素等があげられる。該反応は通
常溶媒中で行われ、用いられる溶媒は酸化剤の種類暑こ
より異なり、例えば過酸化水素ならば水、酢酸、アセト
ン等が、芳香族過酸ならばクロロホルム、塩化メチレン
等のハロゲン化炭化水素類や、ジヱチルエーテル、ジオ
キサン等のエーテル類、脂肪族過酸ならば対応するカル
ボン酸が通常用いられる。

反応温度の範囲は、通常θ〜１００℃、反応時間の範囲
は通常１０分〜２４時間であり、反応に用いられる試剤
の量は、カルバモイルトリアゾール誘導体（Ｉ’）　１
当盪１ζ対して酸化剤は′通常１〜５当量であるが、−
綴代（Ｉ）においてｎ＝１で示されるものの製造１こお
いては、通いて行い、ｎ＝２で示されるものの製造唾こ
おいては、通常室温〜ｔｏｏｃで２〜５当緻の酸化剤を
用いて行う。

反応終了後は、水を加えて有機溶媒抽出および濃縮等の
通常の後処理を行い目的化合物を得る。また、必＋ｊ％
　＋こよりクロマトグラフィー、再結晶等の操作を行う
。

次Ｉζ、上記のよう−こして製造される本発明化合物の
いくつかをｖＩｌ１表昏ζ示す、第１表 本発明化合物を製造する場合、原料化合物である一般式
〔口〕で示されるトリアゾール誘導体は、−綴代（ｆｆ
） 〔式中、ｘ、ｙ、ｚおよびｍは前記と同じ意味を表わし
、Ｗはハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物と８
−メルカプト−１，２゜４−トリアゾールとを反応させ
ることによって製造することができる。

該反応は通常、脱ハロゲン化水素剤の存在下に行い、脱
ハロゲン化水素剤としては、ピリジン、トリエチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化す
）　ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等があげられる。反応終了後の反応液は、水
を加え有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い
、目的とするトリアゾール誘導体を得ることができ、必
要薔ζよりりａマドグラフィー、再結晶等の操作１こよ
って精良することができ、Ｓｏ 本発明化合物は、優れた除草効力を有し、かつ作物・雑
草間垂ζ優れた選択性を示す。すなわち本発明化合物は
、畑池の茎葉処理および土壌処？＠　＋こおいて、ｌｉ
−！ｉ題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナ
エクデ、スペリヒュ、ハコベ、シロザ、アオゲイトク、
ダイコン、ノパラがラシ、ナズナ、アメリカツノクサネ
ム、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジー
、アメリカアサがオ、マルバアサがオ、セイヨウヒルが
オ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセ
ンアサガオ、イスホオズキ、オオイスノフグリ、イスカ
ミツレ、コーンマリーゴールド等の広＊　雑草、ヒエ、
イスビニ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ
、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバ
ンモロコシ、シバムギ、クマノチャヒキ、ギ四クギシバ
等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コ
ゴメがヤッリ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等１こ
対して除草効力を有し、しかも本発明化合物は、トウモ
ロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ワタ、テンサイ等の主
要作物普こ対して問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理１こおいて、問
題となる種々の雑草、例えば、タイスビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タ
マがヤッリ、ホタルイ、マツバイ、ミズがヤッリ等のカ
ヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等に対して除草効
力を有し、しかもイネ１こ対しては問題となるような薬
害を示さない。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
して用いる。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重盪
比で０．１〜９０％、好ましくは０．２〜８０％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クル九、尿素、硫酸アンモ
ニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が
あげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフタ
レン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エチレ
ングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン
、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油
、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があげら
れる。

乳化、分散、湿層等のため１こ用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸
塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
コハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオサシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックコボリマー、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
等の非イオン界面活性剤等があげられる。

その他の製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩
、アルギル酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアがム
、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸
性リン酸イソフロビル）等があげられる。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽的または出
芽後（こ土壌処理、茎葉処理または湛水処理する。土壌
処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉
処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着
しないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。

また他の除草剤と混合して用いることにより、除草効力
の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と
混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地の有効成分として用いる
ことができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理址は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等１こよっても異なるが、通常
１アールあたり０．２ｆ〜２００？、好ましくは０．５
ｆ〜１００ｔであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常
その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツトル
の（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水で希
釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈することなく
その！！ま処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、畑地の土壌処理および茎葉処理、さら
（ζ水田の湛水処理憂こおいて問題となる種々の雑草に
対して優れた除草効力を有し、主要作物と雑草間に優れ
ｒこ選択性を示すことから除草剤の有効成分として種々
の用途に用いることができる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試峻例舎こより、
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみ
１ζ限定されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物（７）の製造）８−（６−ク
ロロ−８−ピリダジニルチオ）−１，２，４−）リアゾ
ール８．７４ｆをピリジン８０譚ｔ１こ溶かし、ジエチ
ルカルバモイルクロリド２．７１Ｆを加え、室温で１２
時間攪拌した。減圧下ピリジンを除き、残渣１こ酢酸エ
チルを加え１規定塩酸で１回洗浄し、さらに飽和食塩水
で８回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を
留去して１−（ジエチルカルバモイル）−８−（６−ク
ロロ−８−ピリダジニルチオ）−１，２，４−）リアゾ
ール４．０Ｏｆを得た。

収率　７８．８％　　ｎ”　１．５７６０製造例２　（
本発明化合物（１）の製造）１−（ジエチルカルバモイ
ル）−８−（２−ピリジルチオ）−１，２，４−トリア
ゾール２．０９ｆをクロロホルム１５０ｇ／ｌζ溶かし
た。該溶液に、メタクロロ過安息香酸（含量７０％）１
．８６ｆをクロロホルム２０ｇ＋／ｌζ溶かした溶液を
、０〜５℃で滴下した。０〜５℃で１時間攪拌した後、
室温で１２時間攪拌した。さら１ζ５．５時間、クロロ
ホルムの還流温度で加熱、攪拌した後、２０％炭酸カリ
ウム水溶液で８回洗浄し、飽和食塩水で２回洗浄した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して、残渣
をカラムクロマトグラフィ一番こ付し、１−（ジエチル
カルバモイル）−８−（２−ピリジルスルフィニル）−
１゜２．４−トリアゾール０．６２ｆを得た。

収率　２８．２％ 製造例８　〔本発明化合物（５）の製造）１−（ジエチ
ルカルバモイル）−８−（５−クロロ−２−ピリジルチ
オ）−１，２，４−トリアゾール０．６２ｔをクロロホ
ルム２０ｔｔｌ　ｌζ溶かしメタクロロ過安息香酸（金
融７０％）２．０Ｏｆを加え、室温で１２時間攪拌した
。さら蓄こ４時間、クロロホルム還流温度で加熱攪拌し
た。放冷後、２０％炭酸カリウム水溶液で４回洗浄し、
飽和食塩水で２回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を留去して得た残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（こ付し、１−（ジエチルカルバモイル）−８−（
５−クロロ−２−ピリジルスルホニル）−１，２，４−
１リアゾール０．５９ｆを得た。

収率　８６．８％　　融点１２０．０〜１２８．５℃次
１ここの製造法（ζ準じて製造された本発明化合物のい
くつかを、第２表：こ示す。

第　　　２　　　表 ＼ 次に原料化合物であるトリアゾール誘導体（ｎ）の製造
例を参考例として示す。

参考例１　　Ｂ−（８−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジル）−１，２゜ ４−トリアゾールの製造 水素化ナトリウム（含量６０％）１．２０ｆをＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０厘１＋こけんだくさせ、８−
メルカプト−１，２，４−トリアゾールｓ、ｏｓｔを加
えた。２０分間室温で攪拌しに後、２．８−ジクロロ−
５−トリフルオロメチルピリジン６．４８ｆを加え、室
温で１２時間攪拌した。さら（こ１時間、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド還流温度で加熱攪拌した。絨圧下番こ
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを除き、酢酸エチルを加
え、飽和食塩水で８回洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥し溶媒を留去して得られた結晶をベンゼンより再
結晶して目的化合物を得た。

収率　４８．７％　　融点　１４０．０〜１４１．００
次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第２表の化合
物番号で示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（２）５０部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部詔よび合成含水
酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１２）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン８０部お
よびシクロへキサノン４０部をよく混合して乳剤を得る
。

製剤例８ 本発明化合物（１２）　２部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０
部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を
加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（５１２，５ｉ１．ポリオ牛シエチレンソ
ルビタンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を
混合し、粒度が５ミクロン以下１こなるまで湿式粉砕し
て懸濁剤を得る。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第２表
の化合物番号で示し、比較対照；こ用いた化合物は第８
表の化合物記号で示す。

第　　８　　表 また、除草効力および薬害の評価は、調査時の供試植物
（雑草および作物）の出芽および生育の状態が無処理の
それと比較して全くないしほとんど違いがないものをｒ
ＯＪとし、供試植物が完全枯死または出芽若しくは生育
が完全に抑制されているものを「５」として、θ〜５の
６段階に区分し０．１．２．８．４．５で示す。

試験例１　畑地土壌表面処理試験 直径１０α、深さ１０ｃＩＲの円筒型プラスチックポッ
ト番こ畑地土壌を詰め、ヒエを播種し、覆土した。製剤
例２１こ準じて供試化合物を乳剤１ζし、その所定量を
１アールあたり１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴
霧器で土壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で育
成し、除草効力を調査した。その結果を第４表に示す。

第　　　４　　　　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０α、深さ１０ｃｍの円筒型プラスチックポット
に畑地土壌を詰め、ヒエを播種し、温室内で１０日間育
成した。その後、製剤例２１こ準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を１アールあたり１０リツトル相当の
展着剤を含む水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方か
ら茎葉処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第５表に示す。

第　　　６　　　表 試峡例８　水田湛水処理試験 直径８ｃＷＬ、深さ１２ｃｍの円筒型プラスチックポッ
トに水田土壌を詰め、タイスビエの種子を１〜２αの深
さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態場こした後、温室内
で育成した。６日後（タイスビエの発生初期）Ｉこ製剤
例２１こ準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を５
ミリリツトルの水で希釈し、水面に処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第６表に示す。

＼ ゛・、 ＼ ＼ ゛＼ ＼１、 ゛・８、 ．＼ 第　　　　６　　　　表 試峡例４　水田湛水処理試験 １１５０００ａワグネルボツト１こ水田土壌を詰め、タ
イスピエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの種子を１〜２爾の深さ（こ混ぜ込んだ。

湛水して水田状態にした後、８葉期のイネを移植し、温
室内で育成した。４日後奢こ、製剤例２１こ準じて供試
化合物を乳剤Ｉこし、その所定量を１０ミＩＪ　ＩＪッ
トルの水で希釈し水面（こ処理し、その水深を４国とし
た。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力および薬
害を調査した。その結果を第７表に示す。なお、処理の
翌日から２日間は、１日あｒこ０８備の水深（こ相当す
る鑓の漏水をおこなった。

゛・、 ゛＼ ゛・、 ゛・８、 ＼、 ＼ ゛・、 ゝ、 第　　　　７　　　　表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、低
   級アルキル基を表わし、ＸおよびＹは同一または相異な
   り、ＣＨまたは窒素原子を表わし、Ｚは同一または相異
   なり、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基または低級
   アルキル基を表わし、ｍは０、１または２を表わし、ｎ
   は０、１または２を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、ＣＨまたは
   窒素原子を表わし、Ｚは同一ま たは相異なり、ハロゲン原子、トリフルオ ロメチル基または低級アルキル基を表わし、ｍは０、１
   または２を表わし、ｎは０、１または２を表わす。〕 で示されるトリアゾール誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、低
   級アルキル基を表わし、Ｗはハロゲ ン原子を表わす。〕 で示されるカルバモイルハライドとを反応させることを
   特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前
   記と同じ意味を表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、低
   級アルキル基を表わし、ＸおよびＹ は同一または相異なり、ＣＨまたは窒素原 子を表わし、Ｚは同一または相異なり、ハ ロゲン原子、トリフルオロメチル基または 低級アルキル基を表わし、ｍは０、１または２を表わす
   。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体を酸化する
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｍは前記と
   同じ意味を表わし、ｎは１または２を 表わす。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、低
   級アルキル基を表わし、ＸおよびＹ は同一または相異なり、ＣＨまたは窒素原 子を表わし、Ｚは同一または相異なり、ハ ロゲン原子、トリフルオロメチル基または 低級アルキル基を表わし、ｍは０、１または２を表わし
   、ｎは０、１または２を表わす。〕で示されるカルバモ
   イルトリアゾール誘導体を有効成分として含有すること
   を特徴とする除草剤。