JPH01110552A - 水搬性アクリル／ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、ポリエステルポリマーと塩基によって少なく
とも部分的に中和された溶液重合化アクリルコポリマー
を含有する水搬性樹脂の水性組成物に関する。

環境保護に対して益々厳しい政策や規則がとられて、揮
発性有機成分の非常に少ない、即ち、低ＶＯＣｓ（ｒ揮
発性有機成分含有量」）を持つ重合樹脂組成物の必要性
が高まっている。重合樹脂組成物は、例えば、種々のタ
イプの被覆組成物に使用される。重合樹脂物質は、典型
的にはそのような組成物のバインダーとして使用される
が、全体として組成物の実質的な部分をなすことも多く
、バインダーとして使用される樹脂の揮発性有機溶媒含
有量は、全体として組成物の低ＶＯＣを達成することに
関しかなり重要である。

しかし、今日まで溶液重合化アクリル樹脂を使用した水
搬系、例えば、アクリルおよびポリエステル樹脂を併用
した水搬系で、低ＶＯＣを達成することは難しかった。

溶液重合化アクリルコポリマーを含有する樹脂組成物か
ら低ｖＯＣを達成するために有機溶媒を除去すると、一
般に樹脂組成物の粘性を望ましくない程度まで増大させ
、ゲル化さえも生じるという重大な欠点を伴う。

本発明は、ポリエステルポリマーと溶液重合化アクリル
コポリマーを含有する水搬性樹脂の水性組成物（この水
性組成物は意外にも、望ましい低ＶＯＣと低粘性を兼備
している。）を提供することによって、前述の問題の解
決に寄与することについて述べる。他の発明の目的につ
いては、以下のように、読者に明らかになるだろう。

λ吸へ４比 本発明は、（Ｉ）１０〜５０重量パーセントのポリエス
テルポリマーと、（ＩＩ）９０〜５０重量パーセントの
溶液重合化アクリルコポリマーを含有する水搬性樹脂の
水性組成物を提供する。この水性組成物は、その全固形
分が４０重量パーセント以上のとき、有機溶媒含有量は
１５重量パーセント以下で、かつ２５度摂氏（℃）にお
ける粘性は５゜０００センチポアズ以下である。溶液重
合化アクリルコポリマーは、エチレン系不飽和カルボン
酸モノマーを含有するモノマー混合物から誘導される。

この水床性樹脂は少なくとも部分的に塩基によって中和
されており、中和前は樹脂固形分に対して１０〜２００
の酸価を持つ。前述した酸化について、「樹脂固形分」
という用語は、成分（Ｉ）と（ｒＩ）の固形分の合計を
意味する。

本発明の水性組成物は、本発明の１つの項目でもあるあ
る方法によって調製される。この方法は、（Ａ）、１−
１５重量パーセントのエポキシ官能性ビニルモノマーと
９９〜８５重量パーセントの他の共重合性ビニルモノマ
ーの少なくとも１つを含有する第１モノマー組成物を固
形分に対して１０〜８５ミリグラムＫ　ＯＨ／ダラム（
ｉｙＫＯＨ／９）の酸価を持ち重量平均分子量が５００
〜２０００であるポリエステルポリマーの存在下に、エ
ポキシ官能性ビニルモノマーのエポキシ官能性が本質的
に完全に反応するまで、溶液中で付加重合（即ち、有機
溶媒中での溶液化重合）させて第１生成物（１）を生成
する段階と、次いで、（Ｉ３）、　（Ａ）と（Ｂ）の両
部の全ビニルモノマー重量に対して３〜５０重量パーセ
ントのエチレン系不飽和カルボン酸とエポキシ官能性ビ
ニルモノマーとは異なる他の共重合性ビニルモノマーの
少なくとも１つを含有する第２モノマー組成物を、前述
した第１生成物（１）中で付加重合させて第２生成物（
２）を生成する段階と、更に、（Ｃ）、塩基性中和剤を
使用した水中で、前述した生成物（２）を分散させる段
階を含む。中和剤はアンモニア、有機塩基、またはその
混合物のようなものでもよい。

発明の詳細な記述 本発明の水性組成物は、水床性樹脂を含む。この水床性
樹脂は、（１）、１０〜５０重量パーセントの、好まし
くは２０〜４０重量パーセントのポリエステルポリマー
、典型的には飽和ポリエステルポリマーと、（ＩＩ）、
９０〜５０重Ｍパーセント、好ましくは８０〜６０重量
パーセントの、エチレン系不飽和カルボン酸モノマー、
好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、またはその混
合物を含む単量体混合物より誘導された溶液重合化アク
リルコポリマーを含み、少なくとも部分的に塩基により
中和されており、中和以前は樹脂固形分に対して１０〜
２００の酸価を持つ。また、この水性組成物は、その全
固形分が４０重量パーセント以上のとき、有機溶媒含有
量が１５重量パーセント以下で、かつ、２５℃における
粘性がｓ、ｏｏ。

センチポアズ以下、好ましくは２，０００センチポアズ
以下である。

アクリルコポリマーの少なくとも一部分がポリエステル
ポリマーにグラフトしているのか好ましい。適したポリ
エステルポリマーは、グラフト以前に１０〜８５の酸価
を持ち、重量平均分子量が５００〜２０００を持つもの
である。ここで使用される分子量は、ポリスチレン標準
でキャリヤー溶媒にテトラヒドロフランを使用したゲル
透過クロマトグラフィによって決定した。典型的には飽
和ポリエステルポリマーが使用される。

典型的には、この水床性樹脂は、１００，０００以下の
重量平均分子量を持つ。本明細書中では、ＧＰＣ分子量
は、ポリエステルポリマーと溶液重合化アクリルコポリ
マーを含有する水床性樹脂に関して測定した。

ポリエステルポリマーの例には、飽和ポリエステルポリ
マー、不飽和ポリエステルポリマー、およびアルキドポ
リマーが含まれる。飽和ポリエステルポリマーが好まし
い。

ポリエステルポリマーは、有機ポリオール、好ましくは
ジオール（要すれば一価アルコールと組合わせて）と、
ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸との反応によ
るよく知られた方法により、調製することができる。

ポリエステルポリマー合成のための有機ポリオールの例
には、限定的ではないが、エチレングリコール：プロピ
レングリコール；　ｌ、２−ブタンジオール；　！、４
−ブタンジオール：　１，３−ブタンジオール、２，２
．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール：　ｌ、
５−ベンタンジオール；　２゜４−ベンタンジオール；
　１．６−ヘキサンジオール：２，５−ヘキサンジオー
ル；２−メチル−１゜３−ベンタンジオール；２−メチ
ル−２，４−ベンタンジオール：２．４−へブタンジオ
ール；２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：２．２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール；　ｌ、４−シ
クロヘキサンジオール；　１．４−シクロヘキサンジメ
タツール：　ｌ、２−ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサン；　ｌ、２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロ
ヘキサン；　２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート
；ジエチレングリコール；ジプロピレングリコール；ポ
リカプロラクトン、例えば、イプシロン−カプロラクト
ンとエチレングリコールとの反応生成物；ヒドロキシア
ルキル化ビスフェノール；ポリエーテルグリコール、例
えば、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール；ジメ
チルヒダントインジオール：イソシアヌル酸トリオール
；およびより高分子量のポリオール、例えば、オキシア
ルキル化低級分子量ポリオールにより生成したものなど
を含む。任意に用いられる一価アルコールの例には、エ
タノール、プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ペン
タノール、ネオペンチルアルコール、２−エトキシエタ
ノール、２−メトキシエタノール、１−ヘキサノール、
シクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、
２−エチルヘキシルアルコール、１−オクタノール、２
−オクタツール、ｌ−ノナノール、５−プヂルー５−ノ
ナノール、イソデシルアルコール、などを含む。

ポリエステルポリマー合成のためのポリカルボン酸の例
には、フタル酸；イソフタル酸；テレフタル酸；　トリ
メリット酸；テトラヒドロフタル酸；ヘキサヒドロフタ
ル酸：テトラク口ロフタル酸；デカン酸：　ドデカン酸
；アジピン酸；アゼライン酸；セバシン酸；コハク酸；
リンゴ酸；グルタル酸；マロン酸；ピメリン酸；スペリ
ン酸；２．２−ジメチルコハク酸；　３．３−ジメチル
グルタル酸；２，２−ジメチルグルタル酸；マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸；などを含む。上述の酸の無水
物もそれが存在する場合には使用してもよく、「ポリカ
ルボン酸」という用語に含まれる。更に、酸と類似の反
応をしてポリエステルポリマーを生成するある物質ら有
用である。そのような物質には、ラクトン（例えば、カ
プロラクトン、プロピロラクトンおよびメチルカプロラ
クトン）、およびヒドロキシ酸（例えば、ヒドロキシカ
プロン酸やジメチロールプロピオン酸）を含む。もしト
リオールやより高級な多価アルコールを使用する場合は
、モノカルボン酸、例えば酢酸、安息香酸、ステアリン
酸、ヒドロキシステアリン酸およびオレイン酸か、ポリ
エステルポリマー合成に度々使用される。また、酸の低
級アルキルエステル、例えば、ジメチルグルタレートや
ジメチルテレフタレートも使用してよい。

上述したように、本発明の組成物の水床性樹脂もまた、
エチレン系不飽和カルボン酸モノマーを含有する単量体
混合物から誘導された溶液重合化アクリルコポリマーを
含む。アクリル酸やメタクリル酸が好ましいが、他の適
当なエチレン系不飽和カルボン酸モノマー、例えばイタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸およびマレイン酸とフ
マル酸の半エステル、例えばブチル水素マレエートとエ
チル水素フマレート（これらは、一つのカルボキシル基
が、アルコールによってエステル化されている。）を使
用してもよい。アクリルコポリマーを形成するのに使用
される他のエチレン系不飽和モノマーの例には、アルキ
ルアクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレートおよびイソボルニ
ルアクリレート；アルキルメタクリレート、例えばメチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレートおよびイソボルニルメタクリレート
；ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレー
ト、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
トおよびヒドロキシプロピルメタクリレート；Ｎ−アル
コキシメヂルアクリルアミドおよびメタクリルアミド、
例えばＮ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキンメチルアクリ
ルアミドおよびＮ−エトキシメチルメタクリルアミド；
エポキシ官能性エチレン系不飽和モノマー、例えばグリ
シジルメタクリレートおよびグリシジルアクリレート；
および不＠和ニトリル、例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルおよびエタクリロニトリルを含む。

アクリルモノマーに加えて使用される他のエチレン系不
飽和モノマー（ビニルモノマー）には、ビニル芳香族炭
化水素（任意に、例えばハロゲン原子により置換されて
もよい。）、例えばスヂレン、α〜メチルスチレン、α
−クロロメメチスヂレンおよびビニルトルエン；および
ビニル脂肪族炭化水素（任意に、例えばハロゲン原子に
より置換されてもよい。）、例えばビニルアセテートお
よびビニルクロライドを含む。

本発明の水床性樹脂組成物の樹脂、即ち、成分（１）と
（［１）は、一般に、塩基による中和前には、固形分に
対して１０〜２００ｘ９ＫＨＯ／９の酸価を持つ。

本発明の水性組成物は、典型的には本発明の方法に従っ
て調製される。この方法では水性組成物は、（Ａ）、１
−１５重量パーセント、好ましくは、２〜５重量パーセ
ントのエポキシ官能性ビニルモノマーと９９〜８５重量
パーセント、好ましくは、９８〜９５重量パーセントの
他の共重合性ビニルモノマーの少なくとも１つを含有す
る第１七ツマ−組成物をポリエステルポリマー、好まし
くは、固形分に対する酸価が１０〜８５で重量平均分子
量が５００〜２０００（ポリスチレン標鵡およびキャリ
ヤ溶媒としてテトラヒドロフランを使用したゲル透過ク
ロマトグラフィにより決定）である飽和ポリエステルポ
リマーの存在下に、エポキシ官能性ビニルモノマーのエ
ポキシ官能性が本質的に完全に（または完全に）反応す
るまで、付加溶液重合させて、第１生成物（１）を生成
し、次いで（Ｂ）。

（Ａ）と（Ｂ）の両成分のビニルモノマーの全ｆｆ１ｆ
ｆｉに対して３〜５０重量パーセント、好ましくは、８
〜２５重量パーセントのエチレン系不飽和カルボン酸と
エポキシ官能性ビニルモノマーとは異なる他の共重合性
ビニルモノマーの少なくとも１つを含有する第２モノマ
ー組成物を、第１生成物（１）中で付加重合させて、第
２生成物（２）を生成し、次いで（Ｃ）、アンモニア、
有機塩基またはその混合物より成る群から選ばれる塩基
性中和剤を使用した水中で、生成物（−２）を分散させ
ることにより調製される。この方法において使用される
ポリエステルポリマーは、一般に固形分に対してｔ００
〜２５０、好ましくは１００〜２００の水酸価を持つ。

中和剤は、典型的にはアミン、通常アルカノールアミン
を含む。前述の生成物（２）を合成後、生成樹脂の残留
酸官能性の少なくとも一部分を塩基で中和し、この中和
生成物を、水を加えるか水に加えるかにより、水に溶解
または分散させる。

典型的には、水を中和生成物に加える。

前述の第１モノマー組成物のエポキシ官能性ビニルモノ
マーの例には、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリシジルエーテルおよび共重合性ポリカルボン酸、例
えばマレイン酸、フマル酸およびクロトン酸のグリンジ
ルエーテルが含まれる。エポキシ官能性アクリレート、
例えばグリシジルアクリレート、エポキシ官能性メタク
リレート、例えばグリシジルメタクリレートまたはその
混合物が好ましく、グリシジルメタクリレートは特に好
ましい。

第１モノマー組成物の他のビニルモノマーの例には、ア
クリルコポリマーを合成するのに使用される他のエチレ
ン系不飽和モノマーに関して上述したものを含み、メチ
ルメタクリレートは好ましいモノマーである。しかし、
一般に、エチレン系不飽和カルボン酸モノマーは、第１
モノマー組成物の重合化条件下にエポキシ基と実質的な
反応をする官能基を持つ他のエチレン系不飽和モノマー
と同様に、本発明の方法の第１モノマー組成物には含ま
れない。このようなモノマーは、エポキシ官能性ビニル
モノマーのエポキシ基と反応するポリエステルポリマー
の酸官能性と競争する傾向にあり、それにより、例えば
アクリルコポリマーのポリエステルポリマーへのグラフ
ト量を減じたり、また、所望のグラフト里を達成するた
めにエポキシ官能性ビニルモノマーの量を増加しがちと
なるので好ましくない。

本発明の方法は、エポキシ官能性ビニルモノマーのエポ
キシ官能性とポリエステルポリマーの酸官能性との反応
によるアクリルコポリマーのポリエステルポリマーへの
グラフト化である。そこでは、不飽和ポリエステルポリ
マーが使用されるが、グラフト化はまた、ビニルモノマ
ー成分存在の不飽和と不飽和ポリエステルポリマー存在
の不飽和との間のビニル付加重合によっても起こる。

前述の第１生成物（１）のビニル部分が疎水性となるよ
うな第１モノマー組成物のビニルモノマーが選ばれるの
が特に好ましい。第１生成物（１）に関して「疎水性」
という用語は、もし第１モノマー組成物を単独で有機溶
媒中で溶液重合させたとき、生成物ポリマーが単独では
水に溶解または分散しないことを意味する。

本発明の方法のポリエステルポリマーの例には、飽和ポ
リエステルポリマー、不飽和ポリエステルポリマーおよ
びこの中で前述したアルキドポリマーを含み、飽和ポリ
エステルポリマーが好ましい。

第１モノマー組成物のビニル重合化は、一般に８０℃〜
１６０℃で、典型的には１３０°Ｃ〜１５０℃で行われ
る。

第１モノマー組成物のエポキシ官能性ビニルモノマーの
エポキシ官能性が本質的に（または完全に）反応した後
、この第１生成物（１）中で、エチレン系不飽和カルボ
ン酸とエポキシ官能性ビニルモノマーとは異なる他の共
重合性ビニルモノマーの少なくとも１つを含有する前述
の第２モノマー組成物を付加重合させて第２生成物（２
）を形成する。

前述の第２モノマー組成物のエチレン系不飽和カルボン
酸モノマーの例には、アクリルコポリマー調製のための
エチレン系不飽和カルボン酸モノマーの一般的記述のと
ころで上述したものを含む６アクリル酸とメタクリル酸
は好ましい。第２モノマー組成物の他の共重合性ビニル
モノマーの例には、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒド
ロキシアルキルメタクリレート、Ｎ−アルコキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−アルコキシメチルメタクリルアミ
ド、ビニル芳蕃族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素また
はその混合物を含み、特定例は、アクリルコポリマー合
成に使用される他のエチレン系不飽和モノマーに関する
一般的記述のところで述べた。

第２モノマー組成物のビニル重合化もまた、−船釣には
８０°Ｃ〜１６０℃、典型的には１３０６Ｃ〜１５０℃
で行われる。

ビニル共重合化開始剤は、本発明樹脂の調製に際し使用
される。開始剤の例には、パーベンゾエート、例えばｔ
−ブチルパーベンゾエートのようなもの：アゾ化合物、
例えばα、α゛−アゾビス（イソブチロニトリル）；パ
ーオキシド、例えばベンゾイルパーオキシドおよびクメ
ンヒドロパーオキシド；パーアセテート、例えば３級ブ
チルパーアセテート：パーカーボネート、例えばイソプ
ロピルパーカーボネート；パーオキシカーボネート、例
えばブチルイソプロピルパーオキシカーボネート；およ
びその類似化合物を含む。使用される開゛始剤の債は、
かなり変化してもよいが、多くの場合、使用されるエチ
レン系不飽和モノマーの重最に対して０．１〜１０重量
パーセント使用されるのが望ましい。所望により、連鎖
変性剤または連鎖移動剤が、生成樹脂の分子量を調製す
るために重合混合物に加えられてもよい。このような試
薬例には、メルカプタン、例えば３級ドデシルメルカプ
タン、ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタンお
よびヘキシルメルカプタンが挙げられ、３級ドデシルメ
ルカプタンが好ましい。

本発明の樹脂調製のためのビニル重合化反応は、典型的
には生成物中の有機溶媒含量を最小にするために限られ
た量の有機溶媒中で行われる。本発明の方法では、ポリ
エステルポリマーは、アクリルコポリマー合成の重合化
媒体として働き、これにより必要な有機溶媒の量をかな
り減少させることができる。ビニル付加重合技術におい
ては知られた溶液重合化法は、前述の第１と第２モノマ
ー組成物の重合化に関する本発明の方法で使用される。

モノマーを重合化する際に使用される有機溶媒は、慣用
的なアクリルまたはビニルポリマー調製に今まで使用さ
れたどんな有機溶媒も、例えばアルコール、ケトン、芳
香族炭化水素またはその混合物も本質的に含む。使用さ
れる上述のタイプの有機溶媒の実例には、２〜４個の炭
素原子を含有する低級アルカノール、例えばエタノール
、プロパツール、イソプロパツールおよびブタノール（
これは好ましい）と、単純グリコール、例えばエチレン
グリコールとプロピレングリコール；エーテルアルコー
ル、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルおよびジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル：ケトン、例えばメチルエチルケ
トン、メチルＮ−ブチルケトンおよびメチルイソブチル
ケトン；エステル、例えばブチルアセテート：および芳
香族炭化水素、例えばキシレン、トルエンおよびナフサ
である。還流温度を下げることができる溶媒、例えばブ
タノールの使用は、反応混合物の界面より上部にある反
応容器の内部壁土で、ビニルモノマーが重合化すること
を減少させるのに役立つかもしれない。また、反応容器
の「上部空間（ｈｅａｄ　５ｐａｃｅ）Ｊ（反応混合物
の界面より−」二部にある空気空間）の減少ら、容器壁
上でのどんなビニル重合化も減少させるのに役立つから
しれない。更に、窒素スパージ（これは反応混合物の（
界面より）上部に窒素のガスシールをする。）に酸素を
含む少量の空気を加えることらまた、容器の北壁面での
そのような好ましくない重合化を押さえるのに役立つか
もしれない。勿論、酸素が多ずぎるとビニル付加重合中
に深刻な爆発を起こす可能性があるので、多量の酸素は
使用すべきでない。

本発明の水床性樹脂組成物は、驚くべき有利な、望まし
い性質の兼備性を提供し、種々の応用に有用ならしめて
いる。特に、本発明の水床性樹脂組成物は、望ましい低
ＶＯＣと低粘性の党外な兼備性を持つ。従って、本発明
の水床性樹脂組成物は、低ｖＯＣと低粘性が重要な関心
事である応用に使用できる。特に、本発明の組成物は、
例えばポリエステルポリマーとアクリルポリマーをその
各々の望ましい性質のために併用し、かつ同時に低粘性
と同様に低揮発性有機溶媒含有量を提供することか望ま
れるような種々の塗装組成物に使用できる。

次の実施例は、本発明を説明するものであるが、その範
囲を限定するものではない。特に他に何も示されていな
ければ、全てのパーセントとｍは重１についてである。

ここで使用されるｒｐｂｗｊとｒｐ８ｗＪは、重量部を
意味する。

実施例１ 本実施例は、本発明に従って、水床性アクリル／ポリエ
ステル樹脂組成物の調製を示す。本アクリル／ポリエス
テル樹脂組成物は、実施例４の水床性塗装組成物（これ
は低ＶＯＣと低粘性の驚くべき兼備性を持つ。）の調製
に使用される。

温度計、撹拌器、滴下漏斗、還流冷却器および窒素ガス
シール保護手段を備えた反応容器に、室１ｆｆｉ４９０
．８グラム（９）のポリエステルポリオール１．５０．
０９のブタノール、５　ｏ、ｏ９のプロピレングリコー
ル、２２．２９のカルナバ（Ｃａｒｎａｕｂａ）ワック
ス２、および２２．２９のシェルマックス（Ｓｈｅｌｌ
ｍａｘ）３の混合物から成る組成物を加えた。この組成
物を約２５分間以上かけて還流するまで加熱した。還流
温度に達したとき、還流を続けながらチャージＡとチャ
ージＸを同時にかつ徐々に反応容器に加えた。チャージ
Ａは、＋　８．３ｇのグリシジルメタクリレートと５９
２．９ｇのメチルメタクリレートの混合物より成り、チ
ャージＸは、３４．６！７のエチレングリコールモノブ
チルエーテル、２７゜８９のｔ−プチルパーベンゾエ−
１・および３７．６ｇのプロピレングリコールの混合物
より成る。チャージＡは加え終わるまでに２．５時間を
要し、チャージＸは加え終わるまでに５．０時間を要し
た。

チャージＡが加え終わった時に、還流を続けながら、チ
ャージＡ°を反応容器に徐々に加え始めた。

チャージ八°は、２１４．９９のブチルアセテ−ト、９
２．４９のメチルメタクリレート、９２．４９のアクリ
ル酸、２５．０９のスヂレン、４０．６ｇのＮ−ブトキ
シメチルアクリルアミド、２５．０９の２−ヒドロキシ
エチルアクリレートおよび２５゜０ｇのブチルメタクリ
レートの混合物より成る。

チャージＡ′が加え終わるのに２．５時間要した。

このようにして、チャージＸとチャージＡは反応容器に
同時に加え終わった。次いで、２．４ｇのエチレングリ
コールモノブチルエーテルに溶かした２、４９のし一ブ
チルパーベンゾエートとプロピレングリコール３０．０
９からなるリンス液を反応容器に加えた。その後、１．
５時間還流し、次いで、２．４９のエチレングリコール
モノブチルエーテルに溶かした２、４９のｔ−ブチルパ
ーベンゾエートを反応容器に加えた。その後、この組成
物を！。

５時間還流させた後、加熱を止めた。この時点で２−ピ
ロリドンでｌ＝１重量比に希釈した組成物の試料は、２
時間１５０℃で測定した全固形分は４１．１重量パーセ
ント、ガードナー−ホールド（Ｇ　ａｒｄｎｅｒ　−Ｈ
ｏ１ｄｔ）気泡管粘性はＶ＋およびグリシツルメタクリ
レート、ブチルアクリレート、スチレン、ブチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレートおよびメチル
メタクリレートの残渣型１パーセント含有率は、それぞ
れ−０，０１、−０，０１，０，０２，０，０７、（検
出されず）および（検出されず）であることが測定され
た。次いで、この組成物は１００℃の温度まで冷却され
、この温度で°１２９．２ｇのジメチルエタノールアミ
ンを反応容器に加え始め、約１５分間で加え終えた。こ
の組成物を１５分間約１００℃に保った後、予熱（約７
２℃）した脱イオン水ｔｇｏｏ、ｏ９を反応容器に徐々
に加え始め、約１．５時間後に加え終えた。その後、こ
の組成物を約７２〜７４℃で２時間保ち、次いで加熱を
止めてこの組成物を室温まで冷却した。

生成水微性アクリル／ポリエステル樹脂組成物は、１１
０°ＣＩ時間で測定した全固形分は４２重量パーセント
、ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋ　ｆｉｅｌｄ）粘性
（Ｎｏ、４スピンドル；２Ｏｒｐｍ）は９３０　ｃｐｓ
。

ｐＨは８．３、酸に対して０．３８３ミリ当量、塩基に
対して０．４０４ミリ当竜、重量平均分子量は１３８２
６、および数平均分子量は１２０５（ポリスチレン標準
、キャリヤ溶媒にテトラヒドロフラン使用のゲル透過ク
ロマトグラフィにより決定）であることが測定された。

１　エチレングリコールモノブチルエーテル中の、理論
収率９０重量パーセントの全固形分のポリエステルポリ
オール（摂氏１１０度で１時間測定では、８５重量パー
セントの全固形分。）。このポリエステルポリオールは
、ポリスチレン標準を使用したゲル透過クロマトグラフ
ィーで決定された８６８の重量平均分子量と、５１７の
数平均分子量、また、１９５．７の水酸価、３９．８の
酸価を持ち、２１４．９ｐｂｗのジエチレングリコール
と２３５゜Ｉ　ｐｂｗのフタル酸無水物を反応させて調
製される。

２　約８０℃の軟化点を持ち、ストシール・アンド・ビ
ッツ社（Ｓｔｒａｈｌ　＆　　Ｐｉｔｓｃｈ、　　Ｉｎ
ｃ、）より市販の炭化水素ワックス。

３Ｓ　ｈｅｌ　１ｍａｘは、約６０°Ｃの軟化点を持つ
石油ワックスでノニル石油（Ｓｈｅｌｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏ
、）より市販されている。

実施例２ 本実施例は、比較用の水床性アクリル／樹脂組成物の調
製を示す。この樹脂組成物は、実施例４の比較用水微性
塗装組成物の調製に使用される。

本比較用アクリル樹脂は、メチルメタクリレートを実施
例１のグリシツルメタクリレートの代わりに用い、アク
リル酸は実施例１のように第２段階では加えず、また、
ポリエステル樹脂を使用していない（この代わりに慣用
的な溶媒量が使用され高いＶＯＣとなっている）点を除
いては、実施例１と同じモノマーを大体同潰使用して調
製した。

温度計、撹拌器、滴下漏斗、還流冷却器および窒素ガス
シール保護手段を備えた反応容器に、室温で２２　ｏ、
ｏ９のブタノール、ｌ　ｌ　９．４ｇのプロピレングリ
コール、６．９９のキシレン、３７７゜８９のエチレン
グリコールモノブチルエーテル、３２．２９のＣａｒｎ
ａｕｂａワックス１、および３２．２９のＳ　ｈｅｌｌ
ｍａｘ”の混合物から成る組成物を加えた。

この組成物を約３０分間以上かけて還流するまで加熱し
た。１５分間還流させた後、還流を続けながらチャージ
ＡとチャージＸを同時にかつ徐々に反応容器に加えた。

チャージＡは、３６．０９の２−ヒドロキシエチルアク
リレート、５８．５９のＮ−ブトキシメチルメタクリル
アミド、３６．０９のスチレン、１０１３．８９のメチ
ルメタクリレート、１３３．１ｇのアクリル酸、３０９
．４ｇのブチルアクリレートおよび３６．０９のブチル
メタクリレートの混合物より成る。チャージＸは、４０
．０９のｔ−ブチルパーベンゾエート、４０．０９のエ
チレングリコールモノブチルエーテルおよび２０．０９
のプロピレングリコールの混合物より成る。チャージＡ
とＸは加え終わるまでに５．０時間要した。

チャージＡとＸが加え終わった時に、２．４９のし一ブ
ヂルパーベンゾエート、２．４９のエチレングリコール
モノブチルエーテル、１．０．０９のブタノールおよび
３６．７９のブタノートと３０．０９のプロピレングリ
コールの混合物より成るリンス液を、反応容器に加えた
。その後、この組成物を１，５時間還流させた後、加熱
を止めた。この時点で２＝ピロリドンで！：１重量比に
希釈した組成物の試料は、２時間１５０℃で測定した全
固形分は３２．８重量パーセント、ガードナー−ホール
ド気泡管粘性はＥｌおよび２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレートおよびブチルメタクリレートの残渣重量パーセ
ント含有率は、それぞれ、（検出されず）、（検出され
ず）、０．４４．０．０！、０゜０５であることが測定
された。次いでこの組成物は１００℃の温度まで冷却さ
れ、この温度で１６４．８ｇのジメチルエタノールアミ
ンを反応容器に加え始め、約１５分間で加え終えた。こ
の組成物を１５分間約１００℃に保った後、予熱（約７
２００）シた脱イオン水１９７２．０９を反応容器に徐
々に加え始め、約１．５時間後に加え終えた。その後、
この組成物を約７２〜７４°Ｃで２時間保ち、次いで、
加熱を止めてこの組成物を室温まで冷却した。

生成物は、比較用水微性アクリル樹脂組成物である。こ
の組成物は、１１０℃１時間で測定した全固形分は３７
．３重量パーセント、ブルックフィールド粘性（Ｎｏ、
４スピンドル；２Ｏｒｐｍ）は２０３０ｃｐｓ、　ｐＨ
は７．９５、酸に対して０．３９６ミリ当量、塩基に対
して０．３９４ミリ当量、平均分子量は１１３３６（ポ
リスチレン標準、キャリヤ溶媒にテトラヒドロフラン使
用のゲル透過クロマトグラフィにより決定）であること
が測定された。

１　実施例１の脚中２に定義。

１　実施例１の脚中３に定義。

実施例３ 本実施例は、比較用の水床性アクリル／ポリエステル樹
脂組成物の調製を示す。この樹脂組成物は、実施例４の
比較用水微性塗装組成物の調製に使用される。本比較用
アクリル樹脂は、実施例２と同じモノマーを同量使用し
て調製される。また、この調製にポリエステル樹脂が幾
つかの慣用的な溶媒の代わりに使用される点以外は同じ
方法で調製される。

温度計、撹拌器、滴下漏斗、還流冷却器および窒素ガス
シール保護手段を備えた反応容器に室温で、４９０．８
９のポリエステルポリオール、５０゜０９のブタノール
、５０．０ｇのプロピレングリコール１１２２．２９の
Ｃａｒｎａｕｂａワックス２および２２．２９のＳ　ｈ
ｅｌ　１ｍａｘ’の混合物より成る組成物を加えた。こ
の組成物を約３５分間以上かけて還流するまで加熱した
。更に１０分間還流された後、還流を続けながらチャー
ジＡとチャージＸを同時にかつ徐々に反応容器に加えた
。チャージＡは、２１４．９９のブチルアクリレート、
７０３．６９のメチルメタクリレート、９２．４９のア
クリル酸、２５．０９のスチレン、４０．６９のＮ−ブ
トキシメヂルアクリルアミド、２５．０ｇの２−ヒドロ
キシエチルアクリレートおよび２５．０！？のブチルメ
タクリレートの混合物より成り、チャージＸは、３４．
６９のエチレングリコールモノマー、２７８９のｔ−ブ
チルパーベンゾエートおよび３７．６ｇのプロピレング
リコールの混合物より成る。チャージＡとＸは加え終わ
るまでに５．０時間要した。

チャージＡとＸが加え終わった時に、２．４ｇのｔ−ブ
チルパーベンゾエートを溶かした２、４ｇの工ヂレング
リコールモノブチルエーテル、３０．０９のプロピレン
グリコールの混合物より成るリンス液を、反応容器に加
えた。その後、この組成物を１．５時間還流し、次いで
、２．４ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルに
溶かした２、４ｇのし一ブチルパーベンゾエートを反応
容器に加えた。

その後、この組成物を１．５時間還流させた後、加熱を
止めた。この時点で２−ピロリドンで１：１重量比に希
釈したこの組成物の試料は、２時間１５０℃で測定した
全固形分は４０．１重量パーセント、ガードナー−ホー
ルド気泡管粘性はＭｌおよびメチルメタクリレート、ス
チレン、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレートおよびブチルメタクリレートの残渣重量パー
セント含有率は、それぞれ、０．８４．０．０２．０゜
０１（検出されず）および０．１１であることが測定さ
れた。次いで、この組成物は１００℃の温度まで冷却さ
れ、この温度で１２９．２９のジメチルエタノールアミ
ンを反応容器に加え始め、約１５分間で加え終えた。こ
の組成物を１５分間約１゜０°Ｃに保った後、予熱（約
７２℃）した脱イオン水１８００．０ｇを反応容器に徐
々に加え始め、約１゜５時間後に加え終えた。その後、
この組成物を約７２〜７４℃で２時間保ち、次いで、加
熱を止めてこの組成物を室温まで冷却した。

生成物は、比較用水微性アクリル／ポリエステル樹脂組
成物である。この組成物は、１１０℃１時間で測定した
全固形分は３７，３重量パーセント、ブルックフィール
ド粘性（Ｎｏ、４スピンドル；２０　ｒｐｍ）は＋　８
３８　ＱｃｐｓｌｐＨは７．８５、酸に対して０．３８
５　ミリ当量、塩基に対して０．３６０ミリ当量および
重量平均分子量は８１７６（ポリスチレン標準、キャリ
ヤ溶媒にテトラヒドロフラン使用のゲル透過クロマトグ
ラフィにより決定）であることが測定された。

ｆ　実施例１の卵生１に定義。

２　実施例１の卵生２に定義。

３　実施例１の卵生３に定義。

実施例４ 本実施例のパート（ａ）は、上述の実施例１〜３の生成
樹脂組成物より調製された水床性塗装組成物の粘性とＶ
ＯＣ’ｓ（揮発性有機溶媒含有量）を示す。パート（ｂ
）は、各々の組成物より作られた塗装の応用と硬化、お
よび硬化塗装のフィルム性について説明する。

（ａ）３つの塗装組成物、ここではＣ−１，Ｃ−２およ
びＣ−３として示されるが、次の表１に述べられた量の
成分を混合して調製された。塗装組成物Ｃ−３は、本発
明の生成アクリル／ポリエステル樹脂組成物を使用して
調製された。

表１ 質量（グラム） 塗装組成物　　　　　　　Ｃ−Ｉ　　Ｃ−２０−３ポリ
エステルポリオール’　　２４．９６　０　　０ジメチ
ルエタノールアミン　１．３５００脱イオン水　　　　
　　　４６．１０　１７．８０　３９．５０実施例１の
生成樹脂　　　　（１０１９０，５０実施例３の生成樹
脂　　　　０　　２１２．２０　０実施例２の生成樹脂
　　　１５７．５９　０　　　０へキサキスメトキシ　
　　２０，００　２０．００　２０．００メチルメラミ
ン１ 全質量　　　　　　　　　２５０．００２５０．００２
５０．００１　実施例１の卵生１に定義されたポリエス
テル樹脂。

”　アメリカン・シアナミド・カンパニー（Δｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）よりＣＹ
ＭＥＬ３０３として市販の架橋剤。

ポリエステル樹脂固体の全量、アクリル樹脂固体の全量
、および架橋剤固体の全量は、各塗装組成物Ｃ−１、Ｃ
−２およびＣ−３に対して同じであると信じられている
。

上述の塗装組成物の各々に対する重量パーセント固体含
有量（計算値）、揮発性有機溶媒含有ｆｆ１（ＶＯＣ：
計算値）、ブルックフィールド粘性（測定値）および重
量／ガロン（測定値）は、次の表２に述べられている。

表２ 塗装組成物　　　　　　見」　且」　旦」重量パーセン
ト固形分　　４０．０　４０．０　４０．０重ｆｆｉ／
ガロン（ｌｂｓ／ｇａｌ）　　　８．９４　　Ｂ、９７
　９．０３揮発性有機溶媒含有遣　　　２．４９　１．
７７　１．７２ブルツクフイールド粘性　６４９’　　
７２１５”　　ｔｏ１３（センチボワズ） ’　　Ｎｏ、５２コーンのブルックフィールドＬＶＴ粘
度計を使用して測定。粘性は、本質的に、０．６〜２４
／分の剪断速度におけるニュートンで測定された。

”　　Ｎｏ、５２コーンのブルックフィールドＨＢ　Ｔ
粘度計を使用して測定。粘性は、本質的に、５〜２００
／分の剪断速度におけるニュートンで測定された。

’　　Ｎｏ、５２コーンのブルックフィールドＬＶＴ粘
度計を使用して測定。粘性は、本質的に、３〜１２０／
分の剪断速度におけるニュートンで測定された。

表２に見られるように、本発明に従って調製されたアク
リル／ポリエステル樹脂組成物より調製された水床性塗
装組成物Ｃ−３は、実施例１のアクリル／ポリエステル
樹脂組成物の重量平均分子量が比較用実施例の樹脂組成
物の重量平均分子量より高いにも拘わらず、非常に低い
有機溶媒含有量を持つだけでなく、驚くべき非常に低い
粘性も同様に持っている。

（ｂ）塗装組成物Ｃ−Ｌ　Ｃ−２およびＣ−３の各試料
は、ＢＯＮＤＥＩ’（ＩＴＥＩ　ＯＯＯで処理された２
２ゲージの鋼鉄パネル上に塗装され、３２５°Ｆ（１６
３°Ｃ）で１５分間硬化さ仕て０．６〜０゜７ミリの乾
燥フィルム厚のフィルムを形成した。

外観、耐溶媒性および鉛筆硬度を、各硬化フィルム、こ
こでは各々Ｃ−１゛、Ｃ−２°およびＣ−３゜と示され
る、に対して測定し、次の表３に述べた。

耐溶媒性は、フィルムを基材から除くのに要するメチル
ケトンで浸した布を巻いた脂による前後のこすり回数（
ｒＭＥＫ往復こすり」）を測定して決定した。

表３ Ｃ−１’　　　　　　　　良　　　　　３１　　　　　
　　ＦＣ−２°　　　　僅かに　　　３４　　　　　Ｆ
黄色剥離 Ｃ−３゛　　　　　　良　　　　　３１　　　　　　Ｆ
実施例５ 本実施例は、本発明に従って水床性アクリル／ポリエス
テル樹脂組成物の調製を示す。

温度計、撹拌器、滴下漏斗、還流冷却器および窒素ガス
シール保護手段を備えた反応容器に室温で、４９０．８
（９）のポリエステルポリオール１．１００．０ｇのブ
タノール、２２．２９のＣａｒｎａｕｂａワックス１お
よび２２．２ＬｉのＳ　ｈｅｌ　１ｍａｘ”の混合物か
ら成る組成物を加えた。この組成物を窒素ガスシール下
に約３５分間以上かけて還流するまで加熱した。還流温
度に達したとき、窒素スパージ管に窒素の供給を止めて
、この組成物を４０分間還流させた。次いで、還流を続
けながらチャージＡとチャージＸを同時にかつ徐々に反
応容器に加えた。チャージＡは１　Ｂ、：ｌのグリシジ
ルメタクリレート、５９２．９９のメチルメタクリレー
トおよび５．６９の３級−ドデシルメルカプタンの混合
物より成り、チャージＸは、３４．６ｇのエチレングリ
コールモツプチルエーテル、２７．８９の１−ブチルパ
ーベンゾエートおよび３７．６９のプロピレングリコー
ルの混合物より成る。チャージＡは加え終わるまでに２
．５時間を要し、チャージＸは加え終わるまでに５．０
時間を要した。チャージＡが加え終わった時に、還流を
続けながら、チャージＡ′を反応容器に徐々に加え始め
た。チャージＡ°は、２１４．９９のブチルアクリレー
ト、９２．４ｇのメチルメタクリレート、９２．４ｇの
アクリル酸、２５．０９のスチレン、４０．６９のＮ−
ブトキシメチルアクリルアミド、２５．０！？の２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートおよび２５．０９のブチル
メタクリレートの混合物より成る。チャージＡ゛が加え
終わるのに２．５時間要した。このようにして、チャー
ジＸとチャージＡは反応容器に同時に加え終わった。次
いで、２．４ｇのエチレングリコールモノブチルエーテ
ルに溶かした２、４９のｔ−ブチルパーベンゾエートと
、３０．０ｇのプロピレングリコールより成るリンス液
を反応容器に加えた。その後、この組成物を１．５時間
還流し、次いで、２．４９のエチレングリコールモノブ
チルエーテルに溶かした２、４９のｔ−ブチルパーベン
ゾエートを反応容器に加えた。その後、この組成物を１
．５時間還流させた後、加熱を止めた。次いで、この組
成物は１１０℃の温度まで冷却され、この温度で１２９
．２９のツメチルエタノールアミンを反応容器に加え始
め、約１５分間で加え終えた。この組成物を！５分間約
１１０℃〜１００℃に保った後、予熱（約７２℃）した
脱イオン水１８００、Ｏｇを反応容器に徐々に加え始め
、約１．５時間後に加え終えた。その後、この組成物を
約７２〜７４℃で２時間保ち、次いで、加熱を止めてこ
の組成物を室温まで冷却した。

生成水微性、アクリル／ポリエステル樹脂組成物は、１
１０℃１時間で測定した全固形分は４１゜９重全パーセ
ント、ブルックフィールド粘性（Ｎｏ。

４スピンドル；２０ｒｐｍ）は７２０　ｃｐｓ５ｐＨは
８゜１５、酸に対して０．３７９　ミリ当世、塩基に対
して０．３９９　ミリ当量、重量平均分子量は１３２７
８および数平均分子量は１２０５（ポリスチレン標準、
キャリヤ溶媒にテトラヒドロフラン使用のゲル透過クロ
マトグラフィにより決定）およびメチルメタクリレート
、スチレン、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ブチルメタクリレートおよびグリシジルメ
タクリレートの残渣含有率は、それぞれ、０．１２．０
．０２．０．０２、（検出されず）、０．０４および（
検出されず）であることが測定された。

１　実施例１の卵生１に定義。

１　実施例１の卵生２に定義。

３　実施例１の卵生３に定義。

特許出願人　ピーピージー・インダストリーズ・インコ
ーホレイテッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ I ）１０〜５０重量パーセントのポリエステル
   ポリマーと、 （II）エチレン系不飽和カルボン酸モノマ ーを含む単量体混合物より誘導され る９０〜５０重量パーセントの溶液 重合化アクリルコポリマー を含有する水搬性（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ）樹脂の水
   性組成物であって、該水搬性樹脂は少なくとも部分的に
   塩基によって中和されており、かつ、中和前は樹脂固形
   分に対して１０〜２００の酸価を持ち、該水性組成物は
   その全固形分が４０重量パーセント以上のとき、有機溶
   媒含有量が１５重量パーセント以下で、かつ２５度摂氏
   （℃）における粘性が５０００センチポアズ以下である
   水搬性樹脂の水性組成物。 ２、該アクリルコポリマーの少なくとも一部分が、該ポ
   リエステル樹脂にグラフトしており、該ポリエステル樹
   脂がグラフト前は固形分に対して１０〜８５の酸価を持
   ち、かつ重量平均分子量５００〜２０００を有する第１
   項記載の水性組成物。 ３、該ポリエステルポリマーが飽和ポリエステルポリマ
   ーである第２項記載の水性組成物。 ４、該水搬性樹脂が、ポリスチレン標準を使用したゲル
   透過クロマトグラフィにより決定された１００，０００
   以下の重量平均分子量を持つ第１項記載の水性組成物。 ５、該塩基が、アンモニア、有機塩基またはその混合物
   から成る群より選ばれる第１項記載の水性組成物。 ６、（Ａ）１〜１５重量パーセントのエポキシ官能性ビ
   ニルモノマーと９９〜８５重量パ ーセントの他の共重合性ビニルモノマーの 少なくとも１つを含有する第１モノマー組 成物を、固形分に対する酸価が１０〜８５ で重量平均分子量が５００〜２０００であ る該ポリエステルポリマーの存在下に、該 エポキシ官能性ビニルモノマーのエポキシ 官能性が本質的に完全に反応するまで、溶 液中で付加重合させて、第１生成物（１）を生成し、次
   いで、 （Ｂ）（Ａ）と（Ｂ）の両成分のビニルモノマーの全重
   量に対して３〜５０重量パーセン トのエチレン系不飽和カルボン酸と上記該 エポキシ官能性ビニルモノマーとは異なる 他の共重合性ビニルモノマーの少なくとも １つを含有する第２モノマー組成物を、該 第１生成物（１）中で付加重合させて、第２生成物（２
   ）を生成し、更に （Ｃ）アンモニア、有機塩基またはその混 合物より成る群から選ばれる中和剤を使用 して水中で、該生成物（２）を分散させることと により、調製される第１項記載の水性組成物。 ７、該ポリエステルポリマーが飽和ポリエステルポリマ
   ーである第６項記載の水性組成物。 ８、該第１生成物（１）のビニル部分が疎水性となるよ
   うな該第１モノマー組成物が選ばれる第６項記載の水性
   組成物。 ９、該第１モノマー組成物がメチルメタクリレートを含
   有する第７項記載の水性組成物。 １０、該エポキシ官能性ビニルモノマーがエポキシ官能
   性アクリレート、エポキシ官能性メタクリレート、また
   はその混合物を含有する第６項記載の水性組成物。 １１、該第２モノマー組成物が（Ａ）と（Ｂ）の両成分
   のビニルモノマーの全重量に対して８〜２５重量パーセ
   ントの該エチレン系不飽和カルボン酸を含む第６項記載
   の水性組成物。 １２、成分（Ｂ）の他の共重合性ビニルモノマーがアル
   キルアクリレート、アルキルメタクリレート、ヒドロキ
   シアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリ
   レート、Ｎ−アルコキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−
   アルコキシメチルアクリルアミド、ビニル芳香族炭化水
   素、ビニル脂肪族炭化水素またはその混合物を含有する
   第６項記載の水性組成物。 １３、該ポリエステルポリマーが、固形分に対して１０
   〜２５０の水酸価を持ち、該中和剤がアミンを含有する
   第６項記載の水性組成物。 １４、該エポキシ官能性ビニルモノマーがグリシジルア
   クリレート、グリシジルメタクリレート、またはその混
   合物を含有し；該ポリエステルポリマーが、固形分に対
   し１００〜２００の水酸価を持つ飽和ポリエステルポリ
   マーであり；該第１生成物（１）のビニル部分が疎水性
   となるように該第１モノマー組成物が選ばれ；該エチレ
   ン系不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸また
   はその混合物を含有し；成分（Ｂ）の他の共重合性ビニ
   ルモノマーがアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
   レート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシ
   アルキルメタクリレート、Ｎ−アルコキシメチルメタク
   リルアミド、Ｎ−アルコキシメチルアクリルアミド、ビ
   ニル芳香族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素、またはそ
   の混合物を含有し；該中和剤がアミンを含有する第１１
   項記載の水性組成物。 １５、（Ａ）１〜１５重量パーセントのエポキシ官能性
   ビニルモノマーと９９〜８５重量パ ーセントの他の共重合性ビニルモノマーの 少なくとも１つを含有する第１モノマー組 成物を、固形分に対する酸価が１０〜８５ で重量平均分子量が５００〜２０００であ る該ポリエステルポリマーの存在下に、該 エポキシ官能性ビニルモノマーのエポキシ 官能性が本質的に完全に反応するまで、溶 液中で付加重合させて、第１生成物（１）を生成し、更
   に、 （Ｂ）アンモニア、有機塩基またはその混 合物より成る群から選ばれる中和剤を使用 した水中で、該生成物（２）を分散させること を、含む水搬性樹脂組成物の調製法。 １６、該エポキシ官能性ビニルモノマーがエポキシ官能
   性アクリレート、エポキシ官能性メタクリレート、また
   はその混合物を含有する第１５項記載の方法。 １７、該ポリエステルポリマーが飽和ポリエステルポリ
   マーである第１６項記載の方法。 １８、該第２モノマー組成物が、（Ａ）と（Ｂ）の両部
   のビニルモノマーの全重量に対して８〜２５重量パーセ
   ントの該エチレン系不飽和カルボン酸を含有する第１５
   項記載の方法。 １９、該第１生成物（１）のビニル部分が疎水性となる
   ように該第１モノマー組成物が選ばれる第１５項記載の
   方法。 ２０、成分（Ｂ）の他の共重合性ビニルモノマーがアル
   キルアクリレート、アルキルメタクリレート、ヒドロキ
   シアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリ
   レート、Ｎ−アルコキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−
   アルコキシメチルアクリルアミド、ビニル芳香族炭化水
   素、ビニル脂肪族炭化水素またはその混合物を含有する
   第１５項記載の方法。 ２１、該ポリエステル樹脂が、固形分に対して１００〜
   ２００の水酸価を持ち、該中和剤がアミンを含有する第
   １５項記載の方法。 ２２、該アミンがアルカノールアミンである第２１項記
   載の方法。 ２３、該エポキシ官能性ビニルモノマーがグリシジルア
   クリレート、グリシジルメタクリレート、またはその混
   合物を含有し；該ポリエステルポリマーが、固形分に対
   し１００〜２００の水酸価を持つ飽和ポリエステルポリ
   マーであり；該第１生成物（１）のビニル部分が疎水性
   となるように該第１モノマー組成物が選ばれ；該エチレ
   ン系不飽和カルボン酸がアクリル酸、メタクリル酸また
   はその混合物を含有し；成分（Ｂ）の他の共重合性ビニ
   ルモノマーがアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
   レート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシ
   アルキルメタクリレート、Ｎ−アルコキシ、メチルメタ
   クリルアミド、Ｎ−アルコキシメチルアクリルアミド、
   ビニル芳香族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素、または
   その混合物を含有し；該中和剤がアミンを含有する第１
   ８項記載の方法。 ２４、該第１モノマー組成物がメチルメタクリレートを
   含有する第２３項記載の方法。