JPH01118801A - 光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、光学用樹脂に関し、更に詳細には、体耐衝撃
性、耐熱性に優れ、且つ高屈折率を有する光学用樹脂に
関する。

〈従来の技術及びその問題点〉 近年、光学分野では、軽量性、易加工性、安全性、ファ
ツジＪン性などが重視され、プラスチック化が急速に進
んでいる。その代表的なものとしては、ポリメチルメタ
クリレート、ポリジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート、ポリスチレン、ポリカーボネート等が知られ
ている。

しかしながら、例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートでは、屈
折率が１．４９〜１．５０と小さく、また耐熱性も低い
為、光学分野、特にレンズ等の屈折率、軽量性、耐熱性
が要求される場合には、適さないという欠点がある。

また、ポリスチレン、ポリカーボネートでは、屈折率が
１．５８〜１．５９と比較的高いもののやはりレンズ等
の光学分野においては、不充分であり、更に、これらの
樹脂は熱可塑性である為、耐熱性が低いこと、光学的歪
が起りやすいこと、また耐溶剤性、耐擦傷性に欠けるこ
となどの欠点がある。

そこで最近では、高屈折率であって、しかもこれら従来
の欠点を改善するために、高屈折率を有する基を含む多
官能上ツマ−を主成分あるいは改質剤として用いること
が提案されている。具体的には、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート類（特開昭５９−８１３１８）、ビス
フェノールＡを有するジメタクリレート（特開昭５５−
１３７４７）、ビスフェノールＡを有するジアリルカー
ボネート（特開昭５６−１６６２１４）等の多官能モノ
マーを主成分又は共重合成分として用いる例が挙げられ
ている。しかしながら、ジビニルベンゼンを使用する場
合には、高屈折率の樹脂が得られるものの耐衝撃性など
機械的強度が低下するという欠点が生じる。また、ジア
リルフタレート。

ビスフェノールＡを有するジメタクリレートおよびジア
リルカーボネートを用いる場合も、それらの硬化樹脂に
おける屈折率が、１．５２〜１．６０と低いために、高
屈折率を必要とするレンズ等の光学用樹脂には性能的に
不充分であるという欠点がある。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、透明性、高屈折率、耐熱性、耐衝撃性
などに優れた光学用樹脂を提案することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、下記の一般式（Ｉ） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し
、ｍは０〜２の整数を示す。）にて表わされる単量体の
１種又は２種以上を重合させるか、若しくは該単量体の
１種又は２種以上とコモノマーとを共重合させてなる光
学用樹脂が提供される。

本発明に用いる下記一般式（Ｉ） 式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、
ｍは０〜２の整数を示す０ｍが３以上の際は、単量体の
合成が複雑となり収率が低下するばかりでなく、重合時
の着色度及び機械的強度が劣るため使用することができ
ない、また、式中のエステル残基であるビニルベンジル
基は、ビニル基がオルト、メタ、パラ位のいずれの位置
でもさしつかえないが、合成上パラ位、オルト位のもの
が好ましい。

本発明に用いる前記一般式（■）にて示される単量体と
しては、例えば、ケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エス
テル、ケイ皮酸（０−ビニルベンジル）エステル、オル
トクロロケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステル、パ
ラクロロケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステル、メ
タクロロケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステル、オ
ルトクロロケイ皮酸（０−ビニルベンジル）エステル、
パラクロロケイ皮酸（０−ビニルベンジル）エステル、
２，６ジクロロケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステ
ル、バラブロモケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステ
ル、バラヨードケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステ
ル等を挙げることができる。前記単量体の合成法として
は、例えばケイ皮酸とクロロメチルスチレンとを、トル
エンを溶媒としてトリエチルアミンの存在下に脱塩酸し
てエステルを製造する方法等により合成することができ
る。

本発明に用いるコモノマーとしては１例えばラジカル重
合性ビニルモノマー又は架橋性官能上ツマー等を好まし
く挙げることができ、前記ラジカル重合性ビニルモノマ
ー又は、架橋性多官能モノマーの具体例としては１例え
ばスチレン、メチル核置換スチレン、ハロゲン核置換ス
チレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アル
キル（メタ）アクリレート［アクリレートとメタクリレ
ートを示す］、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、安息香酸ビニル、酢酸ビニル
、アクリロニトリル、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビ
ス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル
）プロパン、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、１−ビニルナフタレン、２
−ビニルナフタレン、ジアリルフタレート、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート等を挙げることがで
きる。前記ラジカル重合性ビニルモノマー又は、架橋性
多官能七ツマー等のコモノマーの共重合組成比としては
、前記一般式（Ｉ）にて示される単量体１００重量部に
対して１〜５０００重量部の範囲であることが望ましい
。

本発明の光学用樹脂は、前記一般式（ｒ）にて示される
単量体から１種又は２種以上選択し、ラジカル重合させ
るか、若しくは前記一般式（Ｉ）にて示される単量体の
１種又は２種以上と前記ラジカル重合性ビニルモノマー
又は架橋性多官能モノマー等のコモノマーとを共重合さ
せることにより得られる。前記重合又は共重合方法とし
ては、一般的なラジカル重合法例えば、塊状重合法、懸
濁重合法等により行なうことが可能であり、特に塊状重
合による注型成型法が好ましい。前記重合又は共重合に
用いるラジカル重合開始剤としては、例えば、ジイソプ
ロピルペルオキシジカーボネート、ジノルマルプロピル
ペルオキシジカーボネート、ターシャリブチルペルオキ
シ２−エチルヘキサノエート、ターシャリブチルペルオ
キシピバレート、ターシャリブチルペルオキシジイソブ
チレート、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニト
リル、過硫酸塩−亜硫酸水素塩系等を挙げることができ
る。前記ラジカル重合開始剤の含有割合は、総モノマー
重量に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ま
しく、重合温度２０〜１００℃反応時間０．３〜７２時
間の範囲内で反応させることが望ましい。

また本発明において、重合又は共重合を行う際に、必要
に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、顔料、各
種安定剤等の添加物を使用することもできる。

〈発明の効果〉 本発明の光学用樹脂は、透明性、高屈折率、耐熱性及び
耐衝撃性等の諸物性に非常に優れており、プラスチック
レンズ、光ファイバー、光学素子等の広範にわたり応用
又は、利用することが可能である。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、諸物性は以下の記載する方法により測定した。

◎屈折率−アツベ屈折計により測定した。

Ｏ耐熱性−１３０℃の熱風中に２時間放置後樹脂に変形
、着色等の変化がないものを合格として０とし、不合格
をＸとした。

◎耐衝撃性−厚さ２ｍａ＋の硬化板をＦＤＡ規格に従っ
て試験を行った。

Ｏ耐溶剤性−硬化樹脂をアセトン、ベンゼン中に室温で
１日夜浸漬し、溶剤に膨潤溶解しないものを合格として
０とし、不合格を×とした。

ス遣」ｕ２ ケイ皮酸（Ｐ−ビニルベンジル）エステルＬｏｇにター
シャリブチルペルオキシピバレート０．２５　ｇを混合
し、２枚のガラス筬（シリコンガスケットを使用）型中
に仕込み、６０℃の恒温槽中で１５時間硬化し、さらに
１００℃で２時間アニーリング処理を行なった後、型か
ら樹脂を取り出し前記物性試験による評価を実施した。

その結果を表１に示す。

去】Ｏ引亀二」− 表１に示す、原料モノマー、ラジカル重合開始剤、硬化
条件にて、実施例１と同様な方法により、得られた樹脂
の物性試験を行い評価した。その結果を表１に示す。

凰較五よ二立

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し
   、ｍは０〜２の整数を示す。）にて表わされる単量体の
   １種又は２種以上を重合させるか、若しくは該単量体の
   １種又は２種以上とコモノマーとを共重合させてなる光
   学用樹脂。 ２）前記コモノマーがラジカル重合性ビニルモノマー又
   は、架橋性多官能モノマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の光学用樹脂。