JPH01122482A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱紙等
として既によく知られている。たとえば英国特許コ、　
１４ｃｏ　、弘参り号、米国特許≠。

≠ｔｏ　、ｏｒ−号、同弘、弘３６．り２０号、特公昭
ｔｏ−コ３．タコλ号、特開昭７７−／７り。

ｒｓｔ号、同４０−／コｊ　、７７４号、同ｔｏ−１２
３、ｊｔ！７号などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、（５）Ｓ／Ｎ比が
高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分であることな
どであり、特に近年記録システムの高速化、要求の多様
化に伴い、これらの特性改良に対する研究が鋭意性われ
ている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、七〇油溶性、水への溶解度、分配
係数ｓ　ｐＫａｓ置換基の極性、置換基の位置、結晶性
や溶解性の変化、などの静的ないし動的な特性に着目し
て、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を追求し
てきた。

我々は電子受容性化合物に独自の工夫を組み入れること
によって記録材料の特性が大巾に向上する事を見出した
ものである。！侍に、後述するように、特定のアミド化
合物及び又はエーテル化合物と併用することにより著る
しくその特性が改善される。

（発明の目的） 本発明の目的は、発色性、生保存性および発色画像の安
定性が良好な記録材料を、原材料が入手しやすくかつ素
材の精製が容易カ化合物を組み込む事によって提供する
ことである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子受容性化合物として、／。

／−ビス（μｍヒドロキシフェニル）メタンを用いた記
録材料を開発することＫよって達成された。

本発明の化合物については、さまざまな合成法が考えら
れるが、本発明においては、フェノールとアルデヒド化
合物とを触媒の存在下で脱水縮合させることによシ容易
に得ることができる。

触媒としては、塩化水素、塩酸などの酸触媒から成り、
さらに反応を促進させるための添加剤として硫酸、塩化
カルシウム、β−チオプロピオン酸などがある。

フェノールは、アルデヒド化合物に対しモル比でコない
し１０モルの範囲で使用し、反応温度はｌＯｏＣないし
７００Ｃの温度範囲、反応時間は、／−２０時間で行な
う。

以下に合成例を示す。

（合成例） ｚｏｏｃｃ三ツ口７ラス：ｒＫフェノール７！２、濃塩
酸μＯＣＣ，β−チオプロピオン酸ｏ、ｏコタを仕込み
、債拌しなかられ一ブチルアルデヒドｌ参りを３ｏ”ｃ
以下で滴下した後、ｕｏ’ｃで３時間攪拌した。次いで
水蒸気蒸留にてフェノールを留去後、ビスフェノール化
合物を取シ出し、トルエン溶媒で晶析し、結晶を得た。

結晶の融点は、１３り〜ｔａｏ　０ｃで！ＤＭＳ（”、
／ｅａ＃、ｚ）及びＮＭＲの解析から／、／−ビス（４
ｃｍヒドロキシフェニル）ブタンでらることが確認され
た。

次に上述の電子受容性化合物と接触して着色物を与える
電子供与性無色染料について述べる。

電子供与性無色染料としては、既によく知られているロ
イコ化合物、トリフェニルメタン７タリド系化合物、フ
ル第２ン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロー
ダミンラクタム系化合物、トリアリールメタン系化合物
、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物など各種
の化合物があげられる。− これら各種の既存の無色染料について例えば７タリド類
の具体例は米国再発行特許、ｌＪ、０２弘号、米国特許
３．≠り／、１１１号、同３．≠２１．１／コ号、同３
．≠り／、１１１号、同３゜１０２．７７μ号、フルオ
ラン類の具体例は米国特許Ｊ、ｌ、１１１，１０７号、
同ｊ、４４７．７Ｆ７号、同Ｊ、ｔ４ｃ／、０／／号、
同Ｊ　、　＄４．２　。

ｒ、ｙ：ｒ号、同３．ｔｒｔ、３ｙｏ号、同３．りλｏ
、ｚｉｏ号、同Ｊ　、９１Ｐ、１７１号、スピロピラフ
類の具体例は米国特許３．り７／、１０を号、等に記載
されている。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）７タリド、３　（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−Ｊ−（／、ｊ−ジメチルインド
ール−３−イル）（アザ）７タリドｓ’Ｃｐ−ジメチル
アミノフェニル）−Ｊ−（Ｊ−メチルインドール−３−
イル）７タリド、等が、ジフェニルメタン系化合物とし
て、弘、参ｌ−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン
、Ｎ−Ｊ、≠、ｊ−）リクロロフェニルロイコオーラミ
ン等が、キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ
−７ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ
）ラクタム、ローダミンｌ３（ｐ−クロロアニリノ）ラ
クタム、コーラベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、−−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、−一アニリノー３−メチルー６−ジエテルアミノフ
ル第２ン、２−７ニリノー３−メチル−４−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロ
ロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−ｍ−
）ジルアミノ−３−メチル−６−ジエテルアミノフルオ
ラン、３゜６−ジブトキシフルオラン、コーオクチルク
レイド−６−ジエチルアミノフルオラン、コーラヘキサ
デシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−ｍ
−）　ＩＪ　７０ロメテルアニリノ−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−ブチルアミノ−３−り。

ロウ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーβ−フェノ
キシエトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジメチル
アミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−シ
プチルアミノーｔ−メチルフルオラン、λ−アニリノー
３−メチルー６−シオクテルアミノーｊ−メチルフルオ
ラン、コーアニリノー３−クロロ−６−ジニチルアミノ
フルオラン、コーアニリノー３−メチル−４−Ｎ−β−
ピリジルエチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−フ
ェニル−６−ジメチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−メチルーＡ−Ｎ−エテル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、λ−アニリノーＪ−メｆルーよ一クロロ−
６−ジエテルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メ
チル−６−ジニチルアミノーフーメチルフルオラン、２
−アニリノ−３−７二ノキシー６−ジブチルアミノフル
オラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−ｔ−
Ｎ−エテル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、ノー０
−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフル第２ン
、コー７ニリノー３−はフタデシル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、コーアニリノー３−エチルーｔ−ジブ−
チルアミノフルオラン。

ノーアニリノ−３−メチル−弘′、！′−ジクロルフル
オラン、Ｊ−ｏ−）ルイジノー３−メチルー４−Ｎ−オ
クチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−μ′　、ｊ′−ジメ
チルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチルーＪ
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ−
アニリノー３−メチルー４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−２−
ピリジルプロピルアミノフル第２ノ、−一アニリノー３
−クロローＡ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン等がフルオレン系化合物としては３１　　。

ｔ’　−ビスジエチルアミノ−よ−ジエチルアミノスピ
ロ（イソベンゾ７ランーｌ、２′−フルオレン）−３−
オン、７Ｍ／−ビスジメチルアミノ−よ−ジブチルアミ
ノスピロ（イソベンゾ７ランー／　、Ｐ’−フルオレン
）−３−オン、３１　　。

ｔ′−ビスジブチルアミノ−よ−ジエチルアミノスピロ
（イソベンゾ７ランーｌ、り′−フルオレン）−３′−
オン、３１．４１−ビス−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミル
アミノスピロ（インベンゾ７ランーｌ、り′−ジフェノ
キシエテルアミノー！−フルオレン）−３−オン等が、
チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロはンゾイルロイコメチレンブルー等
カ、スピロ系化合物としては、Ｊ−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
Ｊ、Ｊ’−ジクロロースピロージナフトテアピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メト午シーベンゾ）スピロピラン、Ｊ−フロ
ピルースピロ−ジベンゾピラン等があり、二種以上併用
することが望ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、前述の化合物の他に、通常の公知の化合物たとえ
ばフェノール訪導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボ
ン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、≠−ターシャリーブチル
フェノール、弘−フェニルフェノール、λ、ココ−ス（
≠−ヒドロキシフェニル）プロパン、≠、弘′−イソプ
ロピリデンビス（Ｉ２−メチルフェノール）、’ｔｌ−
ビスー（３−クロロ−参−ヒドロキシ７エ二ル）シクロ
ヘキサン、１ｌｌ−ビス（３−クロロ−≠−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルブタン、参、参′−セカンダリ
ーイソオクチリデンジフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール％　弘。

４”　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、弘−クロロ
フェニルフェノール％ダ、μ′−イソペンチリデンジフ
ェノール、≠、参′−メチルシクロヘキシリデンジフェ
ノール、ｐ、ｌ−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｌ
ｌ≠−ビスー弘′−ヒドロキシクミルベンゼン、／、Ｊ
−ビスー参′−ヒドロキシクミルベンゼン、弘、μ′−
チオビス（４−１ｅｒｔ−ブ、チルー３−メチルフェノ
ール）、参　ｐｌ−ジヒドロキシ３，３′−ジアリルジ
フェニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテ
ル、≠−ヒト四キシベンゾフェノン、２．ダージヒドロ
キシベンゾフェノン、ポリビ°ニルベンジルオキシカル
ボニルフェノール、２．弘、４Ｉ′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、Ｊ、Ｊ’、μ。

弘′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、μｍヒドロキ
シフタル酸ジメチル、ダーヒドロキシ安息香酸メチル、
Ｊ、４Ｃ，ｌ−）リヒドロキシジフェニルスルホン、ｔ
、ｒ−ビス−ｐ−ヒドロキシベンゾイルオキシはンタン
、ｌ、６−ピスｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、μ
ｍヒドロキシ安息香酸トリル、弘−ヒドロキシ安息香酸
α−７二二ルベンジルエステル、ダーヒドロキシ安息香
ｍフェニルプロピル、３−クロロ−参−ヒドロキシ安息
香酸フェネチル、参−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロ
ベンジル、参−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベン
ジル、≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、参−
ヒドロキシ安息香酸−ｍ−７０ロベンジルエステル、参
−ヒドロキシ安息香酸β−フェネチルエステル、≠−ヒ
ドロキシーａ′　、ｅ’−ジメチルジフェニルスルホン
、β−フェネチルオリセリネート、エチルオルセリネー
ト、シンナミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−ク
ロロフェノキシエチルエステル、０−エテルフェノキシ
エチルオルセリネート、フェニルフェノキシエチルセル
セリネート％ｍ−フェニルフエノキシエチルオルセリネ
ート、λ、弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−３′−１−
ブチル−弘′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、
／−ｔ−フチルー≠−ｐ−ヒドロ＼キシフェニルスルホ
ニルオキシベンゼン、弘−Ｎ−ベンジルスルファモイル
フェノール、コ、タージヒドロキシ安息香酸−ｐ−）ｆ
ルベンジルエステル、コ、弘−ジヒドロキシ安息香Ｈ−
β−フェノキシエチルエステル、コ、≠−ジヒドロキシ
ー６−メチル安息香酸ベンジルエステル、ビスーダーヒ
ドロキシフェニル酢酸アリル、ジトリルチオウレア、り
、μ′−ジアセチルジフェニルチオウレア、Ｊ−フェニ
ルサリチル酸、ｊ　　ｐ−α−メチルベンジル−α−メ
チルベンジルサリチル酸、！−ｐ−メトキシフェノキシ
エチルオキシサリチル酸、！−フェノキシエトキシサリ
テルｅ、ｚ−ｐ−ベンジル−α−メチルヘンジルサ゛リ
テル酸、３−キシリル−！−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．！−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、コーヒドロキシーｌ−
α−エチルベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カル
ボン酸、３．！−ジーシクローンタジエニルサリチル酸
などの酸又は亜鉛塩、ｐ−ヒドロキシ安息香ａβ−ｐ′
−メトキシフエノキシブテルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸δ−フェノキシブチルエステルｓ’＋”＊’Ｆ
リーヒドロキシ安息香酸β−ｐ−エトキシフェノキシエ
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香ｅβ−フェノキシ
エトキシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β
−ｐ−ブトキシフェノキシイソプロピルエステル、コ、
弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシフェノキ
シエトキシエチルエステル、オルセリン酸フエノキシブ
テルエーテル、β−レゾルシン酸−ｐ−メトキシフェノ
キシエテルエーテル、オルセリン酸β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシエチルエーテル、オルセリフｔｌＥβ
−０−メトキシフェノキシエチルエーテル、オルセリン
酸トリルオキシエチルエステル、オルセリン酸−β−ｐ
−メトキシフェノキシプロピルエステル、β−レゾルシ
ン酸フェノキシエチルエーテル、β−レゾルシン酸δ−
ｐ−メトキシフエノキシブテルエステル、２−力ルボキ
シー！−β−フェノキシエトキシナ７トール、パラ−７
二二ルフエノールーホルマリン樹脂、／ｅラーブテルフ
ェノールアセチレン樹脂などの７エノール類の如き有機
顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン
、スズ、ニッケルなどの多価金机塩、特に亜鉛塩、無機
酸、酸性白土、活性白土、アタノｔルガイド、ベントナ
イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、ロダン亜鉛、ロダン亜
鉛／ベンジルアンチピリン錯体、塩化亜鉛、ステアリン
酸鉄、ナフテン酸コバルト、ニツケルノぐ−オキサイド
、硝安などの無機顕色剤、シュク酸、マレイン酸、酒石
酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、ベンゾイルプ
ロピオン酸などのカルボン酸、安息香酸、パラターシャ
リブチル安息香酸、７タル酸、没食子酸、などの一種以
上を本発明の電子受容性化合物と併用してもよい。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，１０！、弘７
０号、同λ、！０！　、ダ７１号、同一。

１０１．４Ｃｆり号、同一、７４４Ｆ、３４４号、同コ
、７／、２．ｊＯ７号、同コ、７ＪＯ，１Ａｊ６号、同
第２．７３０　、＄ｊ７号、同Ｊ１０ＪＩＩ０４４号、
同第３．参ｉｔ、コ！θ号、同４／ＬＯ１０ＯＪＩなど
の先行特許などに記載されているように種々の形態をと
シうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシート
から成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００、４ｃＪ−７号、同Ｊ　、ｔｏｏ、ａｊｔ号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許ｒｊ７，７２７号、同９１０　、
４ｃ１７３号、同ｙｒり、２６μ号、同ｌ。

０り／　、０７４号などに記載された界面重合法あるい
は米国特許Ｊ１０３１７０４Ｉに記載された手法、など
がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化す７タレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或い社これらの混合油など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの透明又は不透明の平滑な支持体に塗布することによ
シ発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、ステレンブタジエンラテック
スーボリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することによシ顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でｉｏμ以下。

好ましくは３μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般にＯ０λｊないしＩＯ％程度の濃
度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分ｔａはボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミルアトライタ、コロイド
ミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：０．／の間が好ましく、
さらにはｌ：！から２＝３の間が特に好ましい。その際
更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭！　Ｉｆ−ｊ
　７りｔり、同ｊＦ−１７０２参に開示されている芳香
族のアルキル又は置換アルキルエーテル及び又は長鎖ア
ルキル基を有するアミドを併用してもよい。その様なエ
ーテル化合物の例としては７エネチルビフエニル、ベン
ジルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル、ジ−ｍ−
トリルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソー
ル、ｌ−フエノキシ−コール−エチルフェノキシエタン
、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシメタ
ン、ｌ−λ′−メトキシフエノキシーコー仏“−エチル
オキシフェノキシエタン、ｌ、２−ジフェノキシエタン
％’ｌ”−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エト
キシフェノキシ）エチルエーテル、ｌ−７二ノキシーλ
−ｐ−クロロフェノキシエタン、／−，２’−メチルフ
エノキシーーータ“−エチルオキシフェノキシエタン、
／−μ′−メチルフェノキシーλ−ｐ“−フルオロフェ
ノキシエタン、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−ナトキシフェ
ニルチオエーテル、／、Ｊ−ビス−ｐ−メトキシフェニ
ルチオエーテル、ｌ−トリルオ中シーＪ−ｐ−メトキシ
７エ二ルチオエーテルなどのエーテルあるいはステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ステアリン
酸アニシド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
ステアリルウレアなどの化合物を併用することが好まし
い。これらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同
時に微分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散
することがカブリ防止の点から好ましい。これらの使用
量は、を子受容性化合物に対し、３００％以下の重量比
で添加され、特に１０％以上ｌｊｏ％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満たすために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般に紘、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、＠を防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され
、記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、酸化亜鉛、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、焼成基コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイク。

バルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンパ
ーティクル、セルロースフィラー等粒径０゜ｌないし／
ｊμのものから選ばれる。

ワックス類トしては、ベンジルビフェニル、パラフィン
ワックス、カルボキシ変性ワックス、クリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸オクチルなどの高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは４
位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

たとえば、ｉ、ｉ−ビス（コーメテルーダーヒドロキシ
ーｚ　−ｔ−７’チルフエニル）ブタン％’１／、ｊ−
）リス（３−メチル−参−ヒドロキシ−ｔ−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン、ビス（λ−ヒドロキシーＪ　−ｔ　
−ブチル−ｊ−メチルフェニル）メタン、ビス（コーメ
チルー≠−ヒドロキシ−！−ｔ−ブチルフェニル）スル
フィ）”ｌＥ６る。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸紡導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など、た
とえばα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，弘−ジブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアソリルー
ｐ−クロロフェノールなどがある。この中で特にベンゾ
トリアゾールフェノール誘導体が好ましい。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的にハ、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなる０、−〜λμ程度
の層を設けることもできる。

塗液は最も一般的には原紙、上質紙又は合成紙好ましく
は中性紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分としてコ〜ｔｏｙ／ｍ２程度用
いられる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳコ２Ｊｒｔｒｉ号
、同コ／１０１！ダ、特公昭！−−コＯ７弘２などに記
載されている種々の態様をとシうる。あるいは記録に先
立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操作を
加えることもできる。

通電感熱紙は例えば特開昭ダター／／ＪＩＩＩＡ号、同
ｔｏ−ｐｒ２３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、フルオラン誘導体を主体とする
塩基性染料および電子受容性化合物をバインダーと共に
分散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に
導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に無色染料
、電子受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗
布することによって本発明の通電感熱紙は製造される。

なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上
させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭７７−／７２１３４などに記
載の方法によって製造される。一般に、沃臭化銀、臭化
銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ヘンツイン誘導体
、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モ
ノマーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレ
ート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの架橋剤が無色
染料および場合によシ溶剤と共にポリエーテルウレタン
、ポリウレアなどの合成樹脂壁カプセル中に封入される
。像高光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものであり、本発明者らによシ
開発されている。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこの実施例のみに限定
されるものではない。

実施例 コーアニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イン
アミルアミノフルオラン２Ｐ％コーアニリノー３−クロ
ロ−ｔ−ジエチルアミノフルオランコ１のそれぞれをＪ
、ｒ％ポリビニルアルコール（ケン制度タタチ、重合度
１０００）水溶液コｊりとともにサンドミルを用いて平
均粒径コμに分散した。

一方、合成例で示したｉ、ｉ−ビス（４ｃｍヒドロキシ
フェニル）フタン１０９％ａＺ−ベンジルオキシナフタ
レンｔ７ｆ：３％ポリビニルアルコール水溶液６０Ｆと
ともにボールミルで一昼夜分散する。更にβ−ｐ−メト
キシフェノキシエチルオキシサリチル酸ｔｙ％酸化亜鉛
ｉｏｙを３％ポリビニルアルコール水溶液！Ｏりととも
にボールミルで一昼夜分散する。更に、／、／、Ｊ−）
リスーλ′−メチルー弘′−ヒドロキシ−ｚｌ　　　ｔ
−ブナルフェニルブタンＱ、コｆｌｆ：！％ポリビニル
アルコール水溶液ｌｊＰとともに一昼夜分散する。

これをよく混合したのちジョーシアカオリンｌ！り、微
粒子シリカ６Ｆを添加してよく分散させ、サラにパラフ
ィンワックスエマルジョンｊＯ％分散液（中東油脂セロ
シールナ≠、ｚｒ’）ａｙを加えて塗液とした。

塗液は≠ｊ　ｙ　／　ｍ　２の坪量を有する微細炭酸カ
ルシュラムがＪｙ／ｍ２になるようにＳＤＲをバインダ
ーとして塗設された中性紙上に固形分塗布量としてｚ、
６１７ｍ２となるように塗布した。

６０°Ｃで７分間乾燥の後、線圧ｊＯＫｇＷ／ｌ：ｍで
、スーパーキャレンダーをかけ塗布紙（Ａ）を得た。

塗布紙はファクシミリによシ加熱エネルギー３１ｍＪ／
ｌｌで加熱発色させ発色濃度を求めたところ、マクベス
反射濃度計で１．／！を示した。

得られた記録材料は、生保存中のカブリがなく、経時安
定性が優れていた。

一方、得られた発色１ｆＩＩｅ！は鮮明な黒色で薬品、
水、日光などに対し良好な耐性を示した。

（比較例） 実施例においてｌ、／−ビス（クーヒドロキシフェニル
）ブタンに代えてビスフェノールＡ　ヲｒＩｆＪ様の処
理によシ、発色濃度を求めたところ／、００であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料において、該電子受容性化合物と
   して１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンを
   用いた事を特徴とする記録材料。