JPH01122511A - 酸化物セラミックス超電導繊維 - Google Patents
酸化物セラミックス超電導繊維Info
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- JPH01122511A JPH01122511A JP62280670A JP28067087A JPH01122511A JP H01122511 A JPH01122511 A JP H01122511A JP 62280670 A JP62280670 A JP 62280670A JP 28067087 A JP28067087 A JP 28067087A JP H01122511 A JPH01122511 A JP H01122511A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は超電導マグネットや超電導送電線に使用可能な
酸化物セラミックス超電導繊維に関するものである。
酸化物セラミックス超電導繊維に関するものである。
旦−亘」虹へ１」Ｌ
従来超電導体の最高の臨界温度はＮｂ３Ｇｅの２３．３
Ｋが最高であった。実用材料としてはＮｂ３Ｓｎの１７
Ｋが最高であった。従来の材料を使用する場合液体ヘリ
ウムによる冷却を必要とした。
Ｋが最高であった。実用材料としてはＮｂ３Ｓｎの１７
Ｋが最高であった。従来の材料を使用する場合液体ヘリ
ウムによる冷却を必要とした。
最近酸化物超電導体が極めて高い臨界温度を有すること
が見出され、この分野における研究が活発に実施される
ようになった。臨界温度が高い材料としては、４０に級
超電導体（Ｌａ＋ −、Ｓｒ ｙ） ２ＣＬＩ０４［Ｃ
ｈｅｍ、ｌ、ｅｔｔ、４２９（１９８７）］ 、９０に
級超電導体としてＢａ、ＹＣｕ３０７−、 ［Ｐｈｙｓ
、Ｒｅｖ、１．ｅｔｔ、５８（１９８７）４０５］がす
でに見出されている。９０に級高温超電導材料の出現に
より液体窒素（７７Ｋ）を用いることが可能となった。
が見出され、この分野における研究が活発に実施される
ようになった。臨界温度が高い材料としては、４０に級
超電導体（Ｌａ＋ −、Ｓｒ ｙ） ２ＣＬＩ０４［Ｃ
ｈｅｍ、ｌ、ｅｔｔ、４２９（１９８７）］ 、９０に
級超電導体としてＢａ、ＹＣｕ３０７−、 ［Ｐｈｙｓ
、Ｒｅｖ、１．ｅｔｔ、５８（１９８７）４０５］がす
でに見出されている。９０に級高温超電導材料の出現に
より液体窒素（７７Ｋ）を用いることが可能となった。
またＹ以外でもＬｕ、 Ｙｂ、 Ｔｍ、 Ｅｒ等でも９
０に級と見られる超電導現象がすでに観察されている。
０に級と見られる超電導現象がすでに観察されている。
高温超電導の応用はジョセフソン素子に代表されるよう
なエレクトロニクス分野への応用と超電導発電機、磁気
浮上列車、超電導送電線に代表されるような電気機器分
野への応用に大別される。
なエレクトロニクス分野への応用と超電導発電機、磁気
浮上列車、超電導送電線に代表されるような電気機器分
野への応用に大別される。
エレクトロニクス分野への応用も非常に重要な課題であ
り、特に高温超電導体の応用はエレクトロニクス分野へ
の応用から始まるであろう。しかし産業界、社会に与え
るインパクトの大きさを考えた場合、電気機器への高温
超電導の応用こそが重要である。
り、特に高温超電導体の応用はエレクトロニクス分野へ
の応用から始まるであろう。しかし産業界、社会に与え
るインパクトの大きさを考えた場合、電気機器への高温
超電導の応用こそが重要である。
高温超電導の電気機器への応用の要素技術となるのは超
電導マグネット技術である。超電導マグネットを利用し
たものとしてはＭ ＨＤ発電、磁気浮上列車、高エネル
ヤー粒子加速装置、超電導発電機、超電導変圧器、ＮＭ
Ｒ−ＣＴなどが挙げられる。高温超電導体をマグネット
の分野に使用できれば超電導マグネット応用機器の経済
性が格段に向上する。また経済性が格段に向上すること
により新しい応用分野、あるいは超電導送電線への応用
が開ＩＪることが期待される。
電導マグネット技術である。超電導マグネットを利用し
たものとしてはＭ ＨＤ発電、磁気浮上列車、高エネル
ヤー粒子加速装置、超電導発電機、超電導変圧器、ＮＭ
Ｒ−ＣＴなどが挙げられる。高温超電導体をマグネット
の分野に使用できれば超電導マグネット応用機器の経済
性が格段に向上する。また経済性が格段に向上すること
により新しい応用分野、あるいは超電導送電線への応用
が開ＩＪることが期待される。
しかして、該超電導体がマグネットに使用されるために
は必要条件としてマグネットに巻υるような線材である
ことが要求される。従来の液体ヘリウム温度で使用され
ている超電導材料（金属または金属間化合物）について
は種々の線材化およびケーブル化技術が確立されている
が、最近の高温超電導体は酸化物セラミックスであり、
従来の超電導材料の線材化技術は適用できない。
は必要条件としてマグネットに巻υるような線材である
ことが要求される。従来の液体ヘリウム温度で使用され
ている超電導材料（金属または金属間化合物）について
は種々の線材化およびケーブル化技術が確立されている
が、最近の高温超電導体は酸化物セラミックスであり、
従来の超電導材料の線材化技術は適用できない。
ところで線材内での超電導状態の本質的安定化を達成す
るために、フィラメントは細い方が有利である。臨界温
度の低い従来の超電導材料では直流用マグネットとして
の使用の為には通常、約２０μｍ程度以下で使用されて
おり、また交流用マグネットとしての使用の為には、ヒ
ステリシス損失を小さくする為に、通常０．６μｍ程度
で使用されているが、本発明の酸化物セラミックス高温
超電導体は臨界温度が高い分、太い径のフィラメントで
の使用が可能となる。しかしこれも１０００μｍ程度が
上限であり、より好ましくは１００μｍ以下のフィラメ
ントとすることが望まれている。
るために、フィラメントは細い方が有利である。臨界温
度の低い従来の超電導材料では直流用マグネットとして
の使用の為には通常、約２０μｍ程度以下で使用されて
おり、また交流用マグネットとしての使用の為には、ヒ
ステリシス損失を小さくする為に、通常０．６μｍ程度
で使用されているが、本発明の酸化物セラミックス高温
超電導体は臨界温度が高い分、太い径のフィラメントで
の使用が可能となる。しかしこれも１０００μｍ程度が
上限であり、より好ましくは１００μｍ以下のフィラメ
ントとすることが望まれている。
従来、かかる酸化物セラミックス高温超電導体＝３−
を線材化する方法としては、銀合金インゴットに穴をあ
け、セラミックス粉を詰めて線材としたのち熱処理する
方法がすでに提案されている。しかし高温超電導体を銀
等の金属中空管に詰めて線材化する場合には（１）直径
１００μｍ〜２００μｍ以下の極細線材とすることが極
めて困難である、（２）高温超電導体が断線することな
く、かつ全線域にわたって電導性が均一である状態にす
ることは困難である、以上２点の極めて大きな問題があ
り、直径が実質的に１０００μｍ以下である酸化物セラ
ミックス超電導繊維は従来、成功裡に得られていなかっ
た。
け、セラミックス粉を詰めて線材としたのち熱処理する
方法がすでに提案されている。しかし高温超電導体を銀
等の金属中空管に詰めて線材化する場合には（１）直径
１００μｍ〜２００μｍ以下の極細線材とすることが極
めて困難である、（２）高温超電導体が断線することな
く、かつ全線域にわたって電導性が均一である状態にす
ることは困難である、以上２点の極めて大きな問題があ
り、直径が実質的に１０００μｍ以下である酸化物セラ
ミックス超電導繊維は従来、成功裡に得られていなかっ
た。
Ｃ［Ｉが 決しよ゛と る。題、
本発明はかかる状況下、酸化物セラミックス高温超電導
体の極細繊維を提供せんとするものである。
体の極細繊維を提供せんとするものである。
Ｄ９問題１、を、決する為の手段
本発明者らは上記目的に鑑みて鋭意検討し、繊維紡糸技
術とセラミックス成形技術を融合使用することにより、
酸化物セラミックス超電導体の細線化を試みた結果、均
一、高強度で直径が実質的に１０００μｍ以下の酸化物
セラミックス超電導Ｉ Ｉｆｆが得られ、本発明を完成
するに到った。以下、本発明の詳細な説明する。
術とセラミックス成形技術を融合使用することにより、
酸化物セラミックス超電導体の細線化を試みた結果、均
一、高強度で直径が実質的に１０００μｍ以下の酸化物
セラミックス超電導Ｉ Ｉｆｆが得られ、本発明を完成
するに到った。以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の酸化物セラミックス超電導体繊維は、直径が実
質的に１０００μｍ以下であることが必須である。本発
明の数値の範囲外では実用性に乏しい。
質的に１０００μｍ以下であることが必須である。本発
明の数値の範囲外では実用性に乏しい。
好ましい直径は５００４ｍ以下である。より好ましくは
２００μｍ以下、もっとも好ましくは１００μｍ以下で
ある。更には、磁場が無い状態における臨界温度（Ｔｃ
）が３５に以上、好ましくは７７に以上、磁場が無い状
態における臨界電流（Ｊｃ）がＩＡ／ａｍ２以」二、好
ましくはＩＯＡ／ｃｍ２以上のものがより好適なもので
ある。また気孔率が１０容量％以下、好適には５容量％
以下であるものがより好ましい。
２００μｍ以下、もっとも好ましくは１００μｍ以下で
ある。更には、磁場が無い状態における臨界温度（Ｔｃ
）が３５に以上、好ましくは７７に以上、磁場が無い状
態における臨界電流（Ｊｃ）がＩＡ／ａｍ２以」二、好
ましくはＩＯＡ／ｃｍ２以上のものがより好適なもので
ある。また気孔率が１０容量％以下、好適には５容量％
以下であるものがより好ましい。
本発明の酸化物セラミックス超電導繊維の最大の特徴は
、上記の様に極めて細い繊維であるという点に存するが
、本発明の繊維はおどろくべき事に、かかる極めて細い
繊維であるにしかかわらず、なんらの強度支持体を要さ
ないものであり、この様になんらの支持体を有さない単
独繊維状物質として、充分取り扱いに耐えるものであり
、実用性に極めて優れるのである。もちろん、支持体を
併用することを妨げるものではない。
、上記の様に極めて細い繊維であるという点に存するが
、本発明の繊維はおどろくべき事に、かかる極めて細い
繊維であるにしかかわらず、なんらの強度支持体を要さ
ないものであり、この様になんらの支持体を有さない単
独繊維状物質として、充分取り扱いに耐えるものであり
、実用性に極めて優れるのである。もちろん、支持体を
併用することを妨げるものではない。
本発明の酸化物セラミックス超電導繊維は、その製造方
法については何等の制限もないが、製造方法の例として
は、酸化物超電導体の粉末あるいは加熱処理することに
よって酸化物超電導体になり得る物質の粉末を、ポリマ
ーバインダー中に分散後、繊維紡糸技術により繊維化し
、焼成を行なうことによりポリマーバインダーを除去し
得られる。この場合製造方法として粉末の分散媒の種類
により、水溶液分散法、有機溶剤分散法、ポリマー融液
分散法等が：また紡糸方法の種類により、湿式紡糸法、
乾湿式紡糸法、乾式紡糸法、溶融紡糸法等が、種々の組
合せで採用し得る。
法については何等の制限もないが、製造方法の例として
は、酸化物超電導体の粉末あるいは加熱処理することに
よって酸化物超電導体になり得る物質の粉末を、ポリマ
ーバインダー中に分散後、繊維紡糸技術により繊維化し
、焼成を行なうことによりポリマーバインダーを除去し
得られる。この場合製造方法として粉末の分散媒の種類
により、水溶液分散法、有機溶剤分散法、ポリマー融液
分散法等が：また紡糸方法の種類により、湿式紡糸法、
乾湿式紡糸法、乾式紡糸法、溶融紡糸法等が、種々の組
合せで採用し得る。
上記の酸化物超電導体としては、熱処理によってセラミ
ックス系焼結体を形成するものであって、ある温度以下
で超電導現象を示すものならば特に限定されないが、な
かでも銅酸化物を含むものが好ましい。
ックス系焼結体を形成するものであって、ある温度以下
で超電導現象を示すものならば特に限定されないが、な
かでも銅酸化物を含むものが好ましい。
具体的には（Ｌａ、 Ｂａ）、ｃｕＯｔや一般式ＬｎＢ
ａ、Ｃｕ５Ｏ，，（但し、ＬｎはＹ、 Ｌｕ、 Ｙｂ、
Ｔｍ、 Ｅｒ、 Ｈｏ、 Ｄｙ。
ａ、Ｃｕ５Ｏ，，（但し、ＬｎはＹ、 Ｌｕ、 Ｙｂ、
Ｔｍ、 Ｅｒ、 Ｈｏ、 Ｄｙ。
Ｇｄ、 Ｅｕ、 Ｓｍのすくなくとも１種、χは０＜４
≦０．５を表わす。）で表わされるものが挙げられる。
≦０．５を表わす。）で表わされるものが挙げられる。
上記Ｌｎ、 Ｂａ、 Ｃｕ、 Ｏはそれぞれその一部が
Ｆ等によって置換されていても良い。
Ｆ等によって置換されていても良い。
また上記の加熱処理することによって酸化物超電導体に
なり得る物質としては、上記酸化物超電導体を形成する
それぞれの金属の酸化物、硝酸塩または炭酸塩等からな
るものが挙げられる。
なり得る物質としては、上記酸化物超電導体を形成する
それぞれの金属の酸化物、硝酸塩または炭酸塩等からな
るものが挙げられる。
具体的には
（ａ） Ｌｎの酸化物、硝酸塩または炭酸塩、（但しＬ
ｎはＹ、 Ｌｕ、 Ｙｂ、 Ｔｍ、 Ｅｒ、
Ｈｏ、 Ｄｙ、 Ｇｄ、 Ｅｕ。
ｎはＹ、 Ｌｕ、 Ｙｂ、 Ｔｍ、 Ｅｒ、
Ｈｏ、 Ｄｙ、 Ｇｄ、 Ｅｕ。
Ｓｍのすくなくとも１種）
（ｂ） Ｂａの酸化物、硝酸塩または炭酸塩、及び
（ｃ） Ｃｕの酸化物、硝酸塩または炭酸塩からなるも
のが挙げられる。上記（ｂ）としてはＢａの酢酸塩また
はフッ化物であっても良い。また上記（ｃ）としてはＣ
ｕのグルコン酸塩またはフッ化物であってし良い。
のが挙げられる。上記（ｂ）としてはＢａの酢酸塩また
はフッ化物であっても良い。また上記（ｃ）としてはＣ
ｕのグルコン酸塩またはフッ化物であってし良い。
より具体的には、上記（ａ）として、ｙ、ｏ３゜Ｙ（Ｎ
Ｏ，ｌ）３等が、また」１記（ｂ）としテＢａＣＯ３゜
Ｂａ（ＮＯ３）２．８ａＦ２等が、上記（ｃ）としてＣ
ｕｂ。
Ｏ，ｌ）３等が、また」１記（ｂ）としテＢａＣＯ３゜
Ｂａ（ＮＯ３）２．８ａＦ２等が、上記（ｃ）としてＣ
ｕｂ。
ＣＬＩ（Ｎｏ３）、、 ＣｕＦ２・２Ｈ２０等が挙げら
れる。
れる。
これらの各成分を、酸化物超電導体の組成比となるよう
に混合して用いれば良いが、該混合物をあらかじめ温度
８００〜１０００℃の条件下で、１時間〜５時間、仮焼
きしたものを用いるとより効果が大きい。
に混合して用いれば良いが、該混合物をあらかじめ温度
８００〜１０００℃の条件下で、１時間〜５時間、仮焼
きしたものを用いるとより効果が大きい。
本発明の酸化物セラミックス超電導繊維の性能を向上す
るうえで該繊維の気孔率を小さくすることは極めて重要
である。気孔率を低下させることによって酸化物セラミ
ックス超電導繊維の直径を極めて細くし得、また諸性能
を大幅に向上させることができる。酸化物超電導繊維の
気孔率を低下させるには粒径の細い前駆体を用いる必要
があった。
るうえで該繊維の気孔率を小さくすることは極めて重要
である。気孔率を低下させることによって酸化物セラミ
ックス超電導繊維の直径を極めて細くし得、また諸性能
を大幅に向上させることができる。酸化物超電導繊維の
気孔率を低下させるには粒径の細い前駆体を用いる必要
があった。
かかる意味において、」１記の酸化物超電導体の粉末、
あるいは加熱処理することによって酸化物超電導体にな
り得る物質の粉末としては、平均粒径１５μｍ以下、好
ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下、
とりわけ好ましくは０．２μｍ以下のものを用いるのが
、得られる繊維の気孔率を小さくし得、ひいては、細い
繊維を得ることができ、かつまた強伸度物性およびＪｃ
を大きくし得る点から望ましい。
あるいは加熱処理することによって酸化物超電導体にな
り得る物質の粉末としては、平均粒径１５μｍ以下、好
ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下、
とりわけ好ましくは０．２μｍ以下のものを用いるのが
、得られる繊維の気孔率を小さくし得、ひいては、細い
繊維を得ることができ、かつまた強伸度物性およびＪｃ
を大きくし得る点から望ましい。
また上記の、バインダーとして使用するポリマーとして
は、水あるいは有機溶媒に可溶であるか、または熱可塑
性のものであり、」二連の無機粉末を凝集させることな
く分散保持する性質を有し、かつ紡糸により繊維化でき
るすべてのポリマーを挙げることができる。
は、水あるいは有機溶媒に可溶であるか、または熱可塑
性のものであり、」二連の無機粉末を凝集させることな
く分散保持する性質を有し、かつ紡糸により繊維化でき
るすべてのポリマーを挙げることができる。
具体的には、ポリビニルアルコール系共重合体、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒトロキシエヂルセルロース
、メチルセルロース、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニル
ピロリドン等を挙げることができる。また、無機粉末の
分散保持を目的に種々の分散剤を併用することも可能で
ある。
キシプロピルセルロース、ヒトロキシエヂルセルロース
、メチルセルロース、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリビニル
ピロリドン等を挙げることができる。また、無機粉末の
分散保持を目的に種々の分散剤を併用することも可能で
ある。
紡糸後の繊維の焼成方法としては例えば酸素の存在下、
９５０°Ｃ〜１０００℃の温度において数分〜数時間、
好ましくは数分〜数十分間焼成した後、徐冷する方法が
挙げられる。
９５０°Ｃ〜１０００℃の温度において数分〜数時間、
好ましくは数分〜数十分間焼成した後、徐冷する方法が
挙げられる。
Ｅ 、 −び −口」λＪ１
本発明の酸化物セラミックス超電導繊維は高い強度と良
好な柔軟性を有し、超電導マグネットあるいは超電導送
電線用の超電導繊維として極めて好適に用いられる。該
繊維は単独で用いても良いが、−本一本の繊維のまわり
を銅・アルミニウム等の金属で包み込み安定化超電導線
材として用いるのが良い。
好な柔軟性を有し、超電導マグネットあるいは超電導送
電線用の超電導繊維として極めて好適に用いられる。該
繊維は単独で用いても良いが、−本一本の繊維のまわり
を銅・アルミニウム等の金属で包み込み安定化超電導線
材として用いるのが良い。
本発明の酸化物セラミックス超電導繊維を用いる具体的
な用途としてはＭＨＤ発電、磁気浮上列車、超電導発電
機、ＮＭＲ−ＣＴ、高エネルギー加速装置等を挙げるこ
とができる。
な用途としてはＭＨＤ発電、磁気浮上列車、超電導発電
機、ＮＭＲ−ＣＴ、高エネルギー加速装置等を挙げるこ
とができる。
以下実施例により本発明をより具体的に説明する。
測定法：
超電導繊維の臨界温度（Ｔｃ）及び電流密度（Ｊｃ）は
、標準的な四端子法で超電導繊維の電気抵抗を測定する
ことで求めた。この端子は直径７０μｍの白金線であり
、試料の接着には銀製の導電性接着剤を用いた。試料温
度は、（クロメル−金＋０．００７％鉄）熱電対を用い
て測定した。
、標準的な四端子法で超電導繊維の電気抵抗を測定する
ことで求めた。この端子は直径７０μｍの白金線であり
、試料の接着には銀製の導電性接着剤を用いた。試料温
度は、（クロメル−金＋０．００７％鉄）熱電対を用い
て測定した。
超電導繊維の引張り強さ及び伸度は、インストロン型引
張り試験機にて室温で、チャック間距離５ｍｍ、引張り
速度０．０３３ｍ／秒により測定した。
張り試験機にて室温で、チャック間距離５ｍｍ、引張り
速度０．０３３ｍ／秒により測定した。
Ｙ２Ｏ３２０ｇ、 ＢａＣＯ３６９，９ｇおよびＣｕ
Ｏ４３，３ｇをよく混合したのち、９５０℃で５時間仮
焼きした後、粉砕し、８４６メツシユのフィルターを通
ずことにより、直径１５μｍ以下の仮焼き粉末を得た。
Ｏ４３，３ｇをよく混合したのち、９５０℃で５時間仮
焼きした後、粉砕し、８４６メツシユのフィルターを通
ずことにより、直径１５μｍ以下の仮焼き粉末を得た。
参考例２
Ｙ２０３２０ｇ、 ＢａＣＯ３６９，９ｇおよびＣｕＯ
４３，３ｇをよく混合したのち、９５０℃で５時間保持
したのち、酸素ガス流下に１００℃／時間の速度で室温
まで冷却し、単一の斜方晶形のＹＢａ、Ｃｕ３０７−、
の酸化物超電導体を得た。これを粉砕し、８４６メツシ
ユのフィルターを通すことにより、直径１５μｍ以下の
酸化物超電導体粉末を得た。
４３，３ｇをよく混合したのち、９５０℃で５時間保持
したのち、酸素ガス流下に１００℃／時間の速度で室温
まで冷却し、単一の斜方晶形のＹＢａ、Ｃｕ３０７−、
の酸化物超電導体を得た。これを粉砕し、８４６メツシ
ユのフィルターを通すことにより、直径１５μｍ以下の
酸化物超電導体粉末を得た。
参考例３
Ｙ（ＮＯ３）３’６Ｈ２０ｌｏｇ、 Ｂａ（ＮＯ３）、
１３．６ｇおよびＣＬＩ（Ｎｏ、）、・３Ｈ２０１８，
９ｇをそれぞれ蒸留水に溶解し、混合してから全体で３
００ｍ１２の水溶液とした。これを直径０．８ｍｍの注
射針を取付けた注射器に入れ、０．７モル／ＱのＬＣＯ
３水溶液３００ｍ（！中に噴射させて共沈物の微粉を得
た。この時、系のｐＩ■が７〜８となるようにＫＯＩ＋
水溶液を適宜加えた。得られた粉末を濾過後、水で３回
洗浄し、アルコール洗浄した後、４５℃で乾燥した。続
いて８５０℃で２時間仮焼きを行ない、粒径が０．２μ
ｍ以下の微粉末を得た。
１３．６ｇおよびＣＬＩ（Ｎｏ、）、・３Ｈ２０１８，
９ｇをそれぞれ蒸留水に溶解し、混合してから全体で３
００ｍ１２の水溶液とした。これを直径０．８ｍｍの注
射針を取付けた注射器に入れ、０．７モル／ＱのＬＣＯ
３水溶液３００ｍ（！中に噴射させて共沈物の微粉を得
た。この時、系のｐＩ■が７〜８となるようにＫＯＩ＋
水溶液を適宜加えた。得られた粉末を濾過後、水で３回
洗浄し、アルコール洗浄した後、４５℃で乾燥した。続
いて８５０℃で２時間仮焼きを行ない、粒径が０．２μ
ｍ以下の微粉末を得た。
実施例１
参考例１で調整した１５μｍ以下の粉末］、Ｏｇを蒸留
水１５ｇ中に分散させた。（これをＡ液とする）別に調
整した５％のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと記す
）（重合度１７００、けん化度９８５モル％）水溶液１
５ｇにポリオキシエチレン（１０）オクヂルフ一１２＝ エニルエーテル００４ｇとドデソル硫酸ナトリウム０．
０４ｇを加え混合した。（これをＢ液とする）続いてＢ
液中にＡ液を加え、よく撹拌しながらポットプレート上
で全量を３０ｇまで濃縮し原液とした。
水１５ｇ中に分散させた。（これをＡ液とする）別に調
整した５％のポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと記す
）（重合度１７００、けん化度９８５モル％）水溶液１
５ｇにポリオキシエチレン（１０）オクヂルフ一１２＝ エニルエーテル００４ｇとドデソル硫酸ナトリウム０．
０４ｇを加え混合した。（これをＢ液とする）続いてＢ
液中にＡ液を加え、よく撹拌しながらポットプレート上
で全量を３０ｇまで濃縮し原液とした。
次に２０ｇ／ρのＮ’ａＯＨとｕ＋ｏｇ／σのＮａ、Ｓ
Ｏ４を含む水溶液を４０℃に保温したものを凝固液とし
、湿式紡糸してフィラメント化し巻き取った。その後ｔ
ｏｏｇ／ρのＩ（、Ｓ０４と３００ｇ＃２のＮａ、ＳＯ
４を含む水溶液中で中和後、水洗してボビンに巻き取っ
た。このフィラメントを５０℃の乾燥機で乾燥したのち
、９８０℃の炉中に入れ５分保持し、１００°Ｃ／Ｈの
速度で酸素ガス流下室温まで冷却し、直径１００μｍの
酸化物超電導繊維を得た。
Ｏ４を含む水溶液を４０℃に保温したものを凝固液とし
、湿式紡糸してフィラメント化し巻き取った。その後ｔ
ｏｏｇ／ρのＩ（、Ｓ０４と３００ｇ＃２のＮａ、ＳＯ
４を含む水溶液中で中和後、水洗してボビンに巻き取っ
た。このフィラメントを５０℃の乾燥機で乾燥したのち
、９８０℃の炉中に入れ５分保持し、１００°Ｃ／Ｈの
速度で酸素ガス流下室温まで冷却し、直径１００μｍの
酸化物超電導繊維を得た。
この繊維の臨界温度（Ｔｃ）は８３にであり、７７Ｋに
おける臨界電流（Ｊｃ） １０Ａ／ｃｍ２であった。ま
た引張り強度が２．５ＭＰａで切断伸度が３０％であっ
た。
おける臨界電流（Ｊｃ） １０Ａ／ｃｍ２であった。ま
た引張り強度が２．５ＭＰａで切断伸度が３０％であっ
た。
実施例２
参考例２で調整した酸化物超電導体粉末を用い、ＰＶＡ
として重合度２４００、けん化度９８．５モル％のもの
を用いる以外は実施例１と同様にして、直径１００μｍ
の酸化物超電導繊維を得た。
として重合度２４００、けん化度９８．５モル％のもの
を用いる以外は実施例１と同様にして、直径１００μｍ
の酸化物超電導繊維を得た。
この繊維のＴｃは８１にであり、７７ＫにおけるＪｃ
Ｏ，４Ａ／ｃｍ”であった。また引張り強度が１．０Ｍ
Ｐａで、切断伸度が０．５％であった。
Ｏ，４Ａ／ｃｍ”であった。また引張り強度が１．０Ｍ
Ｐａで、切断伸度が０．５％であった。
実施例３
参考例３の共沈法により調整した平均粒径０．２μｍ以
下の粉末１０ｇを蒸留水１５ｇ中に分散させた。
下の粉末１０ｇを蒸留水１５ｇ中に分散させた。
（これをＣ液とする）別に調整した５％のＰＶＡ（重合
度３３００、けん化度９８．７モル％）水溶液１０ｇに
蒸留水５ｇ、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェ
ニルエーテル０．０６ｇとドデシル硫酸ナトリウム０．
０６ｇを加え混合した。（これをＤ液とする）続いてＤ
液中にＣ液゛を加えよく撹拌しながらホットプレート上
で全量を３５ｇまで濃縮し原液とした。
度３３００、けん化度９８．７モル％）水溶液１０ｇに
蒸留水５ｇ、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェ
ニルエーテル０．０６ｇとドデシル硫酸ナトリウム０．
０６ｇを加え混合した。（これをＤ液とする）続いてＤ
液中にＣ液゛を加えよく撹拌しながらホットプレート上
で全量を３５ｇまで濃縮し原液とした。
次に２０ｇ／ｆ２のＮ ａ ＯＨと４００ｇ＃！のＮａ
ｔＳＯ＋を含む水溶液を４０℃に保温したものを凝固液
とし、湿式紡糸してフィラメント化し巻き取った。その
後１００ｇ／ｆ２のＨ２ＳＯ，とａｏｏｇ／ρのＮａｚ
ＳＯ４を含む水溶液中で中和後、水洗してボビンに巻き
取った。このフィラメントを５０℃の乾燥機で乾燥した
のち、９８０℃の炉中に入れ５分保持し、１００°Ｃ／
ＩＩの速度で酸素ガス流下室温まで冷却し、直径８０μ
ｍの酸化物超電導繊維を得た。
ｔＳＯ＋を含む水溶液を４０℃に保温したものを凝固液
とし、湿式紡糸してフィラメント化し巻き取った。その
後１００ｇ／ｆ２のＨ２ＳＯ，とａｏｏｇ／ρのＮａｚ
ＳＯ４を含む水溶液中で中和後、水洗してボビンに巻き
取った。このフィラメントを５０℃の乾燥機で乾燥した
のち、９８０℃の炉中に入れ５分保持し、１００°Ｃ／
ＩＩの速度で酸素ガス流下室温まで冷却し、直径８０μ
ｍの酸化物超電導繊維を得た。
この繊維のＴｃは８４にであり、７７にでのＪｃは１０
４Ａ／ｃｍ”であった。また引張り強度が２０ＭＰａで
、切断伸度が２．６％であった。
４Ａ／ｃｍ”であった。また引張り強度が２０ＭＰａで
、切断伸度が２．６％であった。
特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (5)
- （１）直径が実質的に１０００μｍ以下であることを特
徴とする酸化物セラミックス超電導繊維。 - （２）直径が実質的に５００μｍ以下である特許請求の
範囲第１項に記載の酸化物セラミックス 超電導繊維。 - （３）直径が実質的２００μｍ以下である特許請求の範
囲第１項に記載の酸化物セラミックス超 電導繊維。 - （４）直径が実質的に１００μｍ以下である特許請求の
範囲第１項に記載の酸化物セラミックス 超電導繊維。 - （５）臨界温度が３５Ｋ以上であり、磁場がない状態に
おける臨界電流が１Ａ／ｃｍ＾２以上である特許請求の
範囲第１項に記載の酸化物セラミ ックス超電導繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62280670A JPH01122511A (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 酸化物セラミックス超電導繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62280670A JPH01122511A (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 酸化物セラミックス超電導繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01122511A true JPH01122511A (ja) | 1989-05-15 |
Family
ID=17628292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62280670A Pending JPH01122511A (ja) | 1987-11-05 | 1987-11-05 | 酸化物セラミックス超電導繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01122511A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6248696B1 (en) | 1994-07-15 | 2001-06-19 | Basf Corporation | 7-forming, superconducting filaments through bicomponent dry spinning |
| US6344167B1 (en) | 1994-02-18 | 2002-02-05 | Basf Corporation | Process for the production of superconductor containing filaments |
-
1987
- 1987-11-05 JP JP62280670A patent/JPH01122511A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6344167B1 (en) | 1994-02-18 | 2002-02-05 | Basf Corporation | Process for the production of superconductor containing filaments |
| US6248696B1 (en) | 1994-07-15 | 2001-06-19 | Basf Corporation | 7-forming, superconducting filaments through bicomponent dry spinning |
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