JPS6333413A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS6333413A JPS6333413A JP17638086A JP17638086A JPS6333413A JP S6333413 A JPS6333413 A JP S6333413A JP 17638086 A JP17638086 A JP 17638086A JP 17638086 A JP17638086 A JP 17638086A JP S6333413 A JPS6333413 A JP S6333413A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- epoxy resin
- epoxy
- amino
- cresol
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- Pending
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定のポリグリシジルｉｆｆ ’Ｊｔ体、耐熱
性熱可塑性樹脂およびエポキシ硬化剤を主成分とするエ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。
性熱可塑性樹脂およびエポキシ硬化剤を主成分とするエ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。
エポキシ樹脂は硬化性、接着性、機械的強度、耐薬品性
等に優れた特性を存しており、成形体、積層体、接着剤
、繊維強化複合材料のマトリックス樹脂等幅広い分野で
使用されている。
等に優れた特性を存しており、成形体、積層体、接着剤
、繊維強化複合材料のマトリックス樹脂等幅広い分野で
使用されている。
しかしながら、一方において、エポキシ樹脂硬化物は靭
性に乏しく、脆いという欠点を有している。
性に乏しく、脆いという欠点を有している。
それ故、強靭なエポキシ樹脂を得る試みはいろいろ検討
されており、その一つとして例えば持分昭和５８−１３
４１２６号公報においてエポキシ樹脂にポリエーテルス
ルホン、ポリスルホン、ポリアリレートを添加した組成
物が提案されている。しかしながら、該公報に記載のエ
ポキシ樹脂を使用した場合、熱可塑性樹脂との相溶性、
あるいは粘度が非常に高くなるため、実用上熱可塑性樹
脂の添加量が制限され、強靭性を十分に発揮することが
できないという問題がある。
されており、その一つとして例えば持分昭和５８−１３
４１２６号公報においてエポキシ樹脂にポリエーテルス
ルホン、ポリスルホン、ポリアリレートを添加した組成
物が提案されている。しかしながら、該公報に記載のエ
ポキシ樹脂を使用した場合、熱可塑性樹脂との相溶性、
あるいは粘度が非常に高くなるため、実用上熱可塑性樹
脂の添加量が制限され、強靭性を十分に発揮することが
できないという問題がある。
本発明の目的は取扱性に優れ、強靭な硬化物を得ること
ができるエポキシ樹脂組成物を提供することにある。さ
らには繊維強化複合材料プリプレグに適したエポキシ樹
脂組成物を提供することができる。
ができるエポキシ樹脂組成物を提供することにある。さ
らには繊維強化複合材料プリプレグに適したエポキシ樹
脂組成物を提供することができる。
（問題点を解決するための手段〕
本発明は芳香環に少なくとも１個のアルキル基が置換し
たアミノフェノール化合物のポリグリシジル誘導体、（
Ｂ）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレ
ートおよびポリエーテルイミドから選ばれた１種または
２種以上、および（Ｃ）エポキシ硬化剤を主成分とする
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物を提供する。
たアミノフェノール化合物のポリグリシジル誘導体、（
Ｂ）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレ
ートおよびポリエーテルイミドから選ばれた１種または
２種以上、および（Ｃ）エポキシ硬化剤を主成分とする
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物を提供する。
以下、本発明について詳述する。
本発明において用いられるポリグリシジル誘導体は芳香
環に１個以上のアルキル基が置換したアミノフェノール
のポリグリシジル誘導体である。このポリグリシジル誘
導体はアルキル基が無置換のアミノフェノールのポリグ
リシジル誘導体と比較して、製造上精製の必要とせずに
純度の高いものが得られるので低い粘度を有し、成形性
が優れており、また層間剪断強度、耐熱性、耐水性の優
れた繊維強化複合材料を得ることができる。特に成形性
の面から好ましくは２５℃の粘度が１５ポイズ以下のポ
リグリシジル誘導体である。
環に１個以上のアルキル基が置換したアミノフェノール
のポリグリシジル誘導体である。このポリグリシジル誘
導体はアルキル基が無置換のアミノフェノールのポリグ
リシジル誘導体と比較して、製造上精製の必要とせずに
純度の高いものが得られるので低い粘度を有し、成形性
が優れており、また層間剪断強度、耐熱性、耐水性の優
れた繊維強化複合材料を得ることができる。特に成形性
の面から好ましくは２５℃の粘度が１５ポイズ以下のポ
リグリシジル誘導体である。
ポリグリシジル誘導体を製造する方法については特に限
定されないが、−例を述べればアルキル基置換アミノフ
ェノールを過剰（例えば５倍モル、好ましくは１０倍モ
ル以上）のエビへロヒドリン（例えばエピクロルヒドリ
ン）中で１００℃以下の温度でアミノ基ヘエピハロヒド
リ、ンを付加反応させた後、４０〜１００℃の温度で減
圧下に苛性アルカリの水溶液を滴下し、同時に反応系内
の水を共沸で留去しながらエポキシ化反応させる方法が
挙げられる。上記の反応においては既存のエポキシ化反
応と違ってエポキシ化反応以外の副反応が極めて抑制さ
れているのが特徴である。このためエポキシ基含有量の
高い低分子量のポリグリシジル誘導体が得られる。
定されないが、−例を述べればアルキル基置換アミノフ
ェノールを過剰（例えば５倍モル、好ましくは１０倍モ
ル以上）のエビへロヒドリン（例えばエピクロルヒドリ
ン）中で１００℃以下の温度でアミノ基ヘエピハロヒド
リ、ンを付加反応させた後、４０〜１００℃の温度で減
圧下に苛性アルカリの水溶液を滴下し、同時に反応系内
の水を共沸で留去しながらエポキシ化反応させる方法が
挙げられる。上記の反応においては既存のエポキシ化反
応と違ってエポキシ化反応以外の副反応が極めて抑制さ
れているのが特徴である。このためエポキシ基含有量の
高い低分子量のポリグリシジル誘導体が得られる。
特に好ましくはエピハロヒドリンヲ約１５モル倍以上使
用することにより２５℃で１５ポイズないしそれ以下の
粘度のポリグリシジル誘導体が得られる。これは三官能
性のポリグリシジル誘導体としては極めて低い値である
。
用することにより２５℃で１５ポイズないしそれ以下の
粘度のポリグリシジル誘導体が得られる。これは三官能
性のポリグリシジル誘導体としては極めて低い値である
。
本発明で用いられるポリグリシジル誘導体は、１個の芳
香環に３個程度のポリグリシジル基が結合しており、さ
らに既存のポリグリシジル誘導体と比較してエポキシ基
含有量が高いので、その硬化物は架橋密度が高（なり、
高度の耐熱性を発現すると考えられる。
香環に３個程度のポリグリシジル基が結合しており、さ
らに既存のポリグリシジル誘導体と比較してエポキシ基
含有量が高いので、その硬化物は架橋密度が高（なり、
高度の耐熱性を発現すると考えられる。
本発明で用いられるポリグリシジル誘導体の原料である
アルキル基置換のアミノフェノール化合物のアルキル基
の炭素数は１〜５のもので１個のアルキル基置換のもの
が好ましく、具体的には４−アミノ−ｍ−クレゾール、
４−アミノ−０−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾ
ール、５−アミノ−ｍ−クレゾール、３−エチル−４−
アミノフェノール、２−エチル−４−アミノフェノール
等の１種または２種好ましくか例示される。特に好まし
くは４−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−０−ク
レゾールである。
アルキル基置換のアミノフェノール化合物のアルキル基
の炭素数は１〜５のもので１個のアルキル基置換のもの
が好ましく、具体的には４−アミノ−ｍ−クレゾール、
４−アミノ−０−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾ
ール、５−アミノ−ｍ−クレゾール、３−エチル−４−
アミノフェノール、２−エチル−４−アミノフェノール
等の１種または２種好ましくか例示される。特に好まし
くは４−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−０−ク
レゾールである。
本発明で用いられるポリグリシジル誘導体は既存のエポ
キシ樹脂との併用も可能である。これらエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ１ハイド
ロキノン、レゾルシン、フロログリシン、トリス−（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１．２．２−テト
ラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の二価ある
いは三価以上のフェノール類またはテトラブロムビスフ
ェノールＡ等のハロゲン化ビスフェノール類から誘導さ
れるグリシジルエーテル化合物、フェノール、０−クレ
ゾール等のフェノール類とホルムアルデヒドの反応生成
物であるノボラック系エポキシ樹脂、アニリン、ｐ−ア
ミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、４．４’ −
ジアミノジフェニルメタン、３．３°−ジアミノジフェ
ニルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３．４′−ジアミノジフェニルエーテル、１．４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、ｐ−フェニレンジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン、２．４− トルエンジアミン
、２．６〜トルエンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン
、ｍ−キシリレンジアミン、１．４−シクロヘキサン−
ビス（メチルアミン） 、１．３−シクロヘキサン−ビ
ス（メチルアミン）、５−アミノ−１−（４゛−アミノ
フェニル） −１，３，３−１−リメチルインダン、６
−アミノ−１−（４°−アミノフェニル） −１，３，
３−１−リメチルインダン系から誘導されるアミン系エ
ポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息香酸
、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族カルボン酸か
ら誘導されるグリシジルエステル系化合物、５，５−ジ
メチル・ヒダントイン等から誘導されるヒダントイン系
エポキシ樹脂、２，２゛−ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）プロパン、２．２’−ビス〔４−（２，３
−エポキシプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビニ
ルシクロヘキセンジオキサイド、３．４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂、その他、トリ
グリシジルイソシアヌレート、２，４．６− ）リグリ
シドキシーＳ−トリアジン等の１種または２種以上を挙
げることができる。
キシ樹脂との併用も可能である。これらエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ１ハイド
ロキノン、レゾルシン、フロログリシン、トリス−（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１．２．２−テト
ラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の二価ある
いは三価以上のフェノール類またはテトラブロムビスフ
ェノールＡ等のハロゲン化ビスフェノール類から誘導さ
れるグリシジルエーテル化合物、フェノール、０−クレ
ゾール等のフェノール類とホルムアルデヒドの反応生成
物であるノボラック系エポキシ樹脂、アニリン、ｐ−ア
ミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、４．４’ −
ジアミノジフェニルメタン、３．３°−ジアミノジフェ
ニルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３．４′−ジアミノジフェニルエーテル、１．４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、ｐ−フェニレンジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン、２．４− トルエンジアミン
、２．６〜トルエンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン
、ｍ−キシリレンジアミン、１．４−シクロヘキサン−
ビス（メチルアミン） 、１．３−シクロヘキサン−ビ
ス（メチルアミン）、５−アミノ−１−（４゛−アミノ
フェニル） −１，３，３−１−リメチルインダン、６
−アミノ−１−（４°−アミノフェニル） −１，３，
３−１−リメチルインダン系から誘導されるアミン系エ
ポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息香酸
、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族カルボン酸か
ら誘導されるグリシジルエステル系化合物、５，５−ジ
メチル・ヒダントイン等から誘導されるヒダントイン系
エポキシ樹脂、２，２゛−ビス（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）プロパン、２．２’−ビス〔４−（２，３
−エポキシプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビニ
ルシクロヘキセンジオキサイド、３．４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂、その他、トリ
グリシジルイソシアヌレート、２，４．６− ）リグリ
シドキシーＳ−トリアジン等の１種または２種以上を挙
げることができる。
芳香環に１個以上のアルキル基が置換したアミノフェノ
ールのポリグリシジルＭ ＡＩ体と他のエポキシ樹脂を
混合して使用する場合、上記のポリグリシジル誘導体が
３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含有されて
いることが望ましい。
ールのポリグリシジルＭ ＡＩ体と他のエポキシ樹脂を
混合して使用する場合、上記のポリグリシジル誘導体が
３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含有されて
いることが望ましい。
一方、上記ポリグリシジル誘導体と共に使用される熱可
塑性樹脂としてはポリスルホン、ポリエーテルスルホン
、ポリアリレートおよびポリエーテルイミドであり、こ
れらは単独または２種以上が用いられる。これらの樹脂
は市販のものを用いることができ、例を挙げればビクト
レクスｉｆり（ポリエーテルスルホン、イムペリアル・
ケミカル・インダストリー社製）、Ｐ −１７００（ポ
リスルホン、ユニオン・カーバイド社製）、ｔＪ−１０
０（ポリアリレート、ユニチカ■社製）、ウルテム＠（
ポリエーテルイミド、ゼネラル・エレクトリック社製）
等がある。
塑性樹脂としてはポリスルホン、ポリエーテルスルホン
、ポリアリレートおよびポリエーテルイミドであり、こ
れらは単独または２種以上が用いられる。これらの樹脂
は市販のものを用いることができ、例を挙げればビクト
レクスｉｆり（ポリエーテルスルホン、イムペリアル・
ケミカル・インダストリー社製）、Ｐ −１７００（ポ
リスルホン、ユニオン・カーバイド社製）、ｔＪ−１０
０（ポリアリレート、ユニチカ■社製）、ウルテム＠（
ポリエーテルイミド、ゼネラル・エレクトリック社製）
等がある。
これら樹脂の使用量は好ましくはエポキシ樹脂１００重
量部に対して３〜７０重量部、より好ましくは５〜５０
重量部である。
量部に対して３〜７０重量部、より好ましくは５〜５０
重量部である。
本発明で用いられるエポキシ硬化剤としては従来公知の
エポキシ硬化剤、例えばジアミノジフェニルスルホン化
合物、ジアミノジフェニルメタン化合物、ジシアンジア
ミド、テトラメチルグアニジン、フェノールノボラック
樹脂、酸無水物、芳香族アミン、脂肪族アミン、および
三フッ化硼素錯体等を挙げることができる。
エポキシ硬化剤、例えばジアミノジフェニルスルホン化
合物、ジアミノジフェニルメタン化合物、ジシアンジア
ミド、テトラメチルグアニジン、フェノールノボラック
樹脂、酸無水物、芳香族アミン、脂肪族アミン、および
三フッ化硼素錯体等を挙げることができる。
これら硬化剤の中ではジアミノジフェニルスルホン化合
物、ジアミノジフェニルメタン化合物、酸無水物が好ま
しい。
物、ジアミノジフェニルメタン化合物、酸無水物が好ま
しい。
ジアミノジフェニルスルホン、はジアミノジフェニルメ
タン化合物としては４，４゛−ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４．４
°−ジアミノジフェニルメタン、３．３゛−ジアミノジ
フェニルメタンが挙げられ、酸無水物としてはテトラヒ
ドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フ
タル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ナジック酸、無
水メチルナジック酸、無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルシク
ロヘキセンテトラカルボン酸、３，４−ジ−カルボキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−ニーナフタレンコハ
ク酸二無水物、■−メチルー３，４−ジ−カルボキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク
酸二無水物が例示される。これらは単独または２種以上
の混合物で使用される。
タン化合物としては４，４゛−ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４．４
°−ジアミノジフェニルメタン、３．３゛−ジアミノジ
フェニルメタンが挙げられ、酸無水物としてはテトラヒ
ドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フ
タル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水ナジック酸、無
水メチルナジック酸、無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルシク
ロヘキセンテトラカルボン酸、３，４−ジ−カルボキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−ニーナフタレンコハ
ク酸二無水物、■−メチルー３，４−ジ−カルボキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク
酸二無水物が例示される。これらは単独または２種以上
の混合物で使用される。
より好ましいのはジアミノジフェニルスルホン化合物、
ジアミノジフェニルメタン化合物であり、これらを３０
重量％以上、特に５０重量％以上含む硬化剤が好ましい
。
ジアミノジフェニルメタン化合物であり、これらを３０
重量％以上、特に５０重量％以上含む硬化剤が好ましい
。
本発明で用いられるポリグリシジル誘導体は特にジアミ
ノジフェニルスルホンおよびジアミノジフェニルメタン
化合物との親和性に優れ、得られる樹脂組成物は取り扱
い性、加工性および硬化物の物性の面で特に良好である
。
ノジフェニルスルホンおよびジアミノジフェニルメタン
化合物との親和性に優れ、得られる樹脂組成物は取り扱
い性、加工性および硬化物の物性の面で特に良好である
。
エポキシ硬化剤の使用割合はポリグリシジル誘導体また
はこれとエポキシ樹脂の混合物中の全エポキシ基量から
理論的に計算される量を１とした場合、０．４〜１．４
倍量、好ましくは０．５〜１．０倍量の範囲である。
はこれとエポキシ樹脂の混合物中の全エポキシ基量から
理論的に計算される量を１とした場合、０．４〜１．４
倍量、好ましくは０．５〜１．０倍量の範囲である。
更に必要により硬化促進剤として、従来より公知である
三級アミン、フェノール化合物、イミダゾール類、ルイ
ス酸等を添加してもよい。
三級アミン、フェノール化合物、イミダゾール類、ルイ
ス酸等を添加してもよい。
例えば三弗化硼素アミン錯体との併用は好ましい。
本発明のエポキシ樹脂組成物は用途に限定はな〈従来の
分野において使用することができるが、特に繊維強化複
合材料のマトリックスとして適しており、好適には粘度
を低（することが可能で取扱性が良好であるため繊維強
化複合材料のプリプレグ用として使用され、かつその硬
化物は優れた強靭性ををする。
分野において使用することができるが、特に繊維強化複
合材料のマトリックスとして適しており、好適には粘度
を低（することが可能で取扱性が良好であるため繊維強
化複合材料のプリプレグ用として使用され、かつその硬
化物は優れた強靭性ををする。
例えば、本発明のエポキシ樹脂組成物を使用した繊維強
化複合材料の強化材として使用される繊維としては炭素
繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素繊維、アルミ
ナ繊維、チタニア繊維、窒化硼素繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維、芳香族ポリエステル繊維、ポリベンツイミダゾ
ール繊維等、引張強度０．５ＧＰａ以上、ヤング率５０
ＧＰａ以上の無機質または有機質繊維を例示することが
できる。これら繊維は連続トウ、織布、短繊維、ボイス
カーなどの形で用いることができる。
化複合材料の強化材として使用される繊維としては炭素
繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素繊維、アルミ
ナ繊維、チタニア繊維、窒化硼素繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維、芳香族ポリエステル繊維、ポリベンツイミダゾ
ール繊維等、引張強度０．５ＧＰａ以上、ヤング率５０
ＧＰａ以上の無機質または有機質繊維を例示することが
できる。これら繊維は連続トウ、織布、短繊維、ボイス
カーなどの形で用いることができる。
また、使用目的によっては２種以上の繊維、形状の異な
った繊維を併用することも可能である。さらに強化繊維
の他にタルク、マイカ、炭酸カルシウム、アルミナ水和
物、炭化ケイ素、カーボンブラック、シリカ等の粒状物
を混用することも樹脂組成物の粘性を改良して複合材料
の成形を容易にしたり、あるいは得られる複合材料の物
性、例えば圧縮強度などを改良するために有効である。
った繊維を併用することも可能である。さらに強化繊維
の他にタルク、マイカ、炭酸カルシウム、アルミナ水和
物、炭化ケイ素、カーボンブラック、シリカ等の粒状物
を混用することも樹脂組成物の粘性を改良して複合材料
の成形を容易にしたり、あるいは得られる複合材料の物
性、例えば圧縮強度などを改良するために有効である。
複合材料の製造法としては従来公知のエポキシ樹脂をマ
トリックスとした繊維強化複合材料の製造法等いずれの
方法も採用できる。−例としてはシート状プリプレグの
複数枚を積層してオートクレーブ中で加熱、加圧して複
合材料を得る方法が挙げられる。
トリックスとした繊維強化複合材料の製造法等いずれの
方法も採用できる。−例としてはシート状プリプレグの
複数枚を積層してオートクレーブ中で加熱、加圧して複
合材料を得る方法が挙げられる。
ここでいうプリプレグとは強化繊維に樹脂組成物を含浸
させたものであり、シート状、連続トウ、ストランドお
よびヤーンの形またはペレット状の形をとる。シート状
のものでは強化繊維が連続トウが引き揃えられた形、短
繊維がマント状に絡まった形、あるいは織布の形をとっ
ている。またこれら構造の異なるシートを数枚重ね合わ
せた積層シート状プリプレグ、また連続トウプリプレグ
を数本束ねたものも有用な材料である。
させたものであり、シート状、連続トウ、ストランドお
よびヤーンの形またはペレット状の形をとる。シート状
のものでは強化繊維が連続トウが引き揃えられた形、短
繊維がマント状に絡まった形、あるいは織布の形をとっ
ている。またこれら構造の異なるシートを数枚重ね合わ
せた積層シート状プリプレグ、また連続トウプリプレグ
を数本束ねたものも有用な材料である。
これらプリプレグの繊維含有率は一般に５〜７０体積％
、特に１０〜６０体積％が好ましい。
、特に１０〜６０体積％が好ましい。
これらプリプレグを重ね、または巻きつけること等によ
り所望の形状に賦形した後、加熱、加圧することにより
繊維強化複合材料を得ることができる。
り所望の形状に賦形した後、加熱、加圧することにより
繊維強化複合材料を得ることができる。
以上説明したように、本発明のエポキシ樹脂組成物は取
扱性が良好で、その硬化物は撓めて高い強靭性を有して
おり、繊維強化複合材料のマトリックスとして、特に上
記材料のプリプレグ用樹脂組成物として好適である。
扱性が良好で、その硬化物は撓めて高い強靭性を有して
おり、繊維強化複合材料のマトリックスとして、特に上
記材料のプリプレグ用樹脂組成物として好適である。
実施例 １
トリグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレゾール（エポキ
シ価１０５ｇ） １００重量部とビクトレクス＠１００
Ｐ（ポリエーテルスルホン、インペリアル・ケミカル・
インダストリー社製）３０重世部を混合し、１６０℃で
３０分間攪拌し、均一な樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物にスミキュアＯ８（ジアミノジフェニルスルホン、
住人化学工業側製）を４８重量部（エポキシ樹脂に対し
て約０゜８当量）加え、３本ロールを用いて８０℃で約
５分間樹脂を混練し、均一な樹脂組成物を得た。
シ価１０５ｇ） １００重量部とビクトレクス＠１００
Ｐ（ポリエーテルスルホン、インペリアル・ケミカル・
インダストリー社製）３０重世部を混合し、１６０℃で
３０分間攪拌し、均一な樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物にスミキュアＯ８（ジアミノジフェニルスルホン、
住人化学工業側製）を４８重量部（エポキシ樹脂に対し
て約０゜８当量）加え、３本ロールを用いて８０℃で約
５分間樹脂を混練し、均一な樹脂組成物を得た。
該樹脂組成物は１２０℃における粘度が約２０００セン
チポイズであり、取扱性に優れていることが判った。
チポイズであり、取扱性に優れていることが判った。
該樹脂を１２０〜１３０℃に加熱しである真空オーブン
中で気泡を取り除き、１８０℃オーブン中で４時間硬化
させ樹脂板を作成した。これを試料へとした。物性測定
を行った結果を第１表に示す。
中で気泡を取り除き、１８０℃オーブン中で４時間硬化
させ樹脂板を作成した。これを試料へとした。物性測定
を行った結果を第１表に示す。
実施例 ２
実施例１においてビクトレクス＠ １００Ｐの代わりに
ウルテム＠ １０００（ポリエーテルイミド、ゼネラル
・エレクトリンク社製）を用いた以外は実施例１と同様
にして樹脂板を得た。これを試料Ｂとした。物性測定を
行った結果を第１表に示す。
ウルテム＠ １０００（ポリエーテルイミド、ゼネラル
・エレクトリンク社製）を用いた以外は実施例１と同様
にして樹脂板を得た。これを試料Ｂとした。物性測定を
行った結果を第１表に示す。
なお、この樹脂の硬化前の粘度は１２０℃において約１
５００センチポイズであり、取扱性に優れていた。
５００センチポイズであり、取扱性に優れていた。
比較例 １
実施例１においてビクトレクス１００Ｐを加えない以外
は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、ついで硬
化させ樹脂板を作成した。これを試料Ｃとし、物性の測
定結果を第１表に示す。
は実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、ついで硬
化させ樹脂板を作成した。これを試料Ｃとし、物性の測
定結果を第１表に示す。
比較例 ２
エポキシ樹脂としてスミエポキシ＠ＥＬＭ４３４（テト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、エポキシ価１
２０、住人化学工業側製）１００重量部とビクトレクス
＠ １００Ｐを３０重量部混合し、塩化メチレン約３０
０ｇを加え、攪拌、溶解させ均一溶液を得た。得られた
溶液を真空オーブン中、１５０℃で塩化メチレンを完全
に除去した。
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン、エポキシ価１
２０、住人化学工業側製）１００重量部とビクトレクス
＠ １００Ｐを３０重量部混合し、塩化メチレン約３０
０ｇを加え、攪拌、溶解させ均一溶液を得た。得られた
溶液を真空オーブン中、１５０℃で塩化メチレンを完全
に除去した。
得られたエポキシ樹脂組成物に硬化剤とじてスミキュア
＠Ｓを加え、３本ロールを用いて１００℃で約５分間樹
脂を混練して均一な樹脂組成物を得た。該樹脂組成物は
１２０℃における粘度が１００００センチポイズ以上で
あった。この樹脂組成物を実施例１と同様の方法で脱泡
し、樹脂硬化板を得た。これを試料りとした。物性測定
結果を第１表に示す。
＠Ｓを加え、３本ロールを用いて１００℃で約５分間樹
脂を混練して均一な樹脂組成物を得た。該樹脂組成物は
１２０℃における粘度が１００００センチポイズ以上で
あった。この樹脂組成物を実施例１と同様の方法で脱泡
し、樹脂硬化板を得た。これを試料りとした。物性測定
結果を第１表に示す。
第 １ 表
測定法：曲げ物性、 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０臨界歪みエ
ネルギー解放率； ＡＳＴＭ Ｅ−３９９実施例 ３ 実施例１で得られた樹脂組成物をプリプレグ用樹脂組成
物とした。該樹脂組成物を塩化メチレンに溶解させ、５
０重量％溶液を調整した。
ネルギー解放率； ＡＳＴＭ Ｅ−３９９実施例 ３ 実施例１で得られた樹脂組成物をプリプレグ用樹脂組成
物とした。該樹脂組成物を塩化メチレンに溶解させ、５
０重量％溶液を調整した。
この樹脂溶液に炭素繊維（マグナマイト＠ＡＳ−４、住
化バーキュレス■製）を連続的に含浸し、次いでシリコ
ーン剥離紙を巻きつけたドラムに巻き取った。樹脂溶液
の付着量は含浸後の炭素繊維を間隔を調節した２本のス
テンレス型棒で挟むことにより調節した。
化バーキュレス■製）を連続的に含浸し、次いでシリコ
ーン剥離紙を巻きつけたドラムに巻き取った。樹脂溶液
の付着量は含浸後の炭素繊維を間隔を調節した２本のス
テンレス型棒で挟むことにより調節した。
ドラムから、剥離紙上に巻き取られた樹脂溶液を含浸し
た炭素繊維を切り開いて取り外し、熱風乾燥機中で１２
０℃に１０分程度保ち乾燥プリプレグを作製した。
た炭素繊維を切り開いて取り外し、熱風乾燥機中で１２
０℃に１０分程度保ち乾燥プリプレグを作製した。
この得られたプリプレグを切断、積層し、ナイロン製バ
キュームバッグを用いてオートクレーブ成形を行った。
キュームバッグを用いてオートクレーブ成形を行った。
オートクレーブ内で１８０℃で２時間硬化させた。この
硬化板をオートクレーブより取り出し、オーブン中で１
８０℃で４時間さらに硬化し、炭素繊維６０体積％含む
一方向強化複合材料を得た。これを試料Ｅとした。物性
測定結果を第２表に示す。
硬化板をオートクレーブより取り出し、オーブン中で１
８０℃で４時間さらに硬化し、炭素繊維６０体積％含む
一方向強化複合材料を得た。これを試料Ｅとした。物性
測定結果を第２表に示す。
比較例 ３
比較例１で得られた樹脂組成物をプリプレグ用樹脂組成
物として用い、実施例３と同様にして炭素繊維６０体積
％含む一方向強化複合材料を得た。これを試料Ｆとした
。物性測定結果を第２表に示す。
物として用い、実施例３と同様にして炭素繊維６０体積
％含む一方向強化複合材料を得た。これを試料Ｆとした
。物性測定結果を第２表に示す。
第 ２ 表
Claims (3)
- （１）（Ａ）芳香環に少なくとも１個のアルキル基が置
換したアミノフェノール化合物のポリグリシジル誘導体
、（Ｂ）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリア
リレートおよびポリエーテルイミドから選ばれた１種ま
たは２種以上、および（Ｃ）エポキシ硬化剤を主成分と
することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - （２）アミノフェノール化合物が４−アミノ−ｍ−クレ
ゾールおよび／または４−アミノ−ｏ−クレゾールであ
る特許請求の範囲第（１）項記載のエポキシ樹脂組成物
。 - （３）エポキシ硬化剤がジアミノジフェニルスルホン化
合物および／またはジアミノジフェニルメタン化合物で
ある特許請求の範囲第（１）項または（２）項記載のエ
ポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17638086A JPS6333413A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17638086A JPS6333413A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6333413A true JPS6333413A (ja) | 1988-02-13 |
Family
ID=16012624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17638086A Pending JPS6333413A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6333413A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364914A (en) * | 1988-10-05 | 1994-11-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Moulding composition comprising a thermoset component and thermoplast component |
| JP2005105151A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Toho Tenax Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JP2010275493A (ja) * | 2009-05-30 | 2010-12-09 | Toho Tenax Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及びそれをマトリックス樹脂とするプリプレグ |
| JP4885400B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2012-02-29 | カーベーアー−ノタシ ソシエテ アノニム | セキュリティ印刷機による製造を連続的に検査する方法、前記方法の適用及び前記方法を実施する装置 |
| JP2019077804A (ja) * | 2017-10-25 | 2019-05-23 | 株式会社Adeka | 一液型樹脂組成物、その硬化物およびそれを用いた接着剤 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5723622A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of polyepoxy compound |
| JPS5770881A (en) * | 1980-10-20 | 1982-05-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of polyepoxy compound |
| JPS58134126A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-08-10 | Toho Rayon Co Ltd | 高伸度かつ耐熱性複合材料用プリプレグ |
| JPS61250021A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Toray Ind Inc | プリプレグ用マトリツクス樹脂組成物 |
| JPS62297312A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Toray Ind Inc | プリプレグ用樹脂組成物およびその製造法 |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP17638086A patent/JPS6333413A/ja active Pending
Patent Citations (5)
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| JPS5723622A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of polyepoxy compound |
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| JP2019077804A (ja) * | 2017-10-25 | 2019-05-23 | 株式会社Adeka | 一液型樹脂組成物、その硬化物およびそれを用いた接着剤 |
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