JPH01126365A - ポリフェニレンエーテルおよび線状ポリエステル樹脂の相溶性ブレンド用のオレフィン系衝撃改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、衝撃改質熱可塑性成形用組成物に係り、さら
に特定すると、ポリフェニレンエーテルと線状ポリエス
テルとの相溶性ブレンドに対するグリシジルメタクリレ
ートまたはグリシジルアクリレートでグラフト化された
ＥＰＤＭ衝撃改質剤に係る。

発明の背景 本発明は１．衝撃耐性、溶済１耐性、引張強さ、熱安定
性および剪断鋭敏性粘度が高く、そのために押出および
ブロー成形に特に適した新規な樹脂状組成物に係る。さ
らに特定的にいうと、本発明はポリフェニレンエーテル
と線状ポリエステルからなる改良された組成物に係る。

ポリフェニレンエーテルは、優れた加水分解安定性、寸
法安定性、強靭性、耐熱性および誘電特性を基準とする
）、広く使用されている１群の熱可塑性エンジニアリン
グ樹脂である。またこれらの樹脂は、多くの環境下での
高温条件に対する抵抗性もある。ポリフェニレンエーテ
ルを含有する多くの組成物は脆性を示すため、これらは
エラストマーなどのような衝撃改質剤とブレンドして成
形用組成物を形成することが多い。

ポリフェニレンエーテルを自動車部品などの成形に使用
する際の障害となる欠点は、これらの樹脂がガソリンな
どの非極性溶剤に対して抵抗性が低いということである
。溶剤耐性を高めるには、ポリフェニレンエーテルを、
結晶化度が高く従って溶剤に対する耐性が極めて高い樹
脂とブレンドするのが望ましいであろう。そのような樹
脂の代表例は、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）
、特にポリ（アルキレンテレフタレート）を始めとする
線状のポリエステルである。しかしながら、このような
ブレンドは相分離と相間剥離を起こすことが多い。これ
らのブレンドは通常、大量の不完全に分散したポリフェ
ニレンエーテル粒子を含有しており、２種の樹脂相間に
は相間相互作用がない。そのようなブレンドから製造し
た成形部品は衝撃強さが極めて低いのが典型的である。

１９８６年７月２９日に出願された米国特許出願第８９
１，４５７号には、ポリフェニレンエーテルとポリ（ア
ルキレンジカルボキシレート）を含有する相溶性が極め
て高く衝撃と溶剤に対して抵抗性のポリマーブレンド、
および自動車部品などの製造に使用するのに適した樹脂
状成形用組成物が開示されている。この出願の発明は、
ポリフェニレンエーテルとポリ（アルキレンジカルボキ
シレートを１＝１程度、または情況によってはそれより
高い重量比で含有する新規な１群の相溶性のあるブレン
ドとその製造方法を発見したことを基礎としている。こ
の出願によると、開示されている組成物には、ポリフェ
ニレンエーテル成分と相溶性の衝撃改質剤および芳香族
ポリカーボネート構造単位をかなりの割合で含有する相
溶化剤も配合されている。そのような組成物に有用であ
るとして開示されている衝撃改質剤の中には、エチレン
−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表される各
種のエラストマー性コポリマー、カルボキシル化された
エチレンプロピレンゴム、スチレンとジエンのブロック
コポリマー、およびたとえばゴム質ポリアクリレート相
とポリスチレン相とを含有するコアーシェルエラストマ
ーがある。

１９８７年４月１３日に出願された米国特許出願節３７
．７６３号には、衝撃改質剤がゴムオレフィンポリマー
骨格（特にＥＰＤＭ骨格が好ましい）上にグラフト化さ
れたグリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリ
レートからなる、衝撃耐性のポリフェニレンエーテルと
線状ポリエステルの組成物が開示されている。この出願
では、ポリフェニレンエーテル樹脂を衝撃改質する前に
、たとえば無水物との反応によって官能化し、それによ
っておそらくは樹脂と改質剤との間で化学反応が行なわ
れるようにすることが重要であると述べられている。し
かし、開示されている組成物は、多くの用途に対して大
いに適しているがいくつかの欠点をもっている。ポリフ
ェニレンエーテル樹脂組成物単独では、化学薬品耐性を
欠く傾向があり、その結果たとえば溶剤やモーター燃料
の回りに使用するにはあまり適切でない。一方、ポリエ
ステル組成物は化学薬品耐性と耐熱性を高めるが、これ
とポリフェニレンエーテルとのブレンドは成形したとき
に多少脆性であり、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロックコポリマーなどのような衝撃改質剤を添
加すると非常に脆性な成形品となる。

しかしながら、芳香族ポリカーボネート構造単位をかな
りの割合で含有する相溶化剤を、ポリフェニレンエーテ
ル−ポリエステル組成物用の衝撃改質剤としてグリシジ
ルメタクリレートまたはグリシジルアクリレートをグラ
フトしたＥＰＤＭゴムと組合せて使用すると、延性が予
想外に改善され、その結果としてそのような組成物から
成形した物品の衝撃強さがかなり改良される。しかもこ
れは官能化されたポリフェニレンエーテルを使用しても
しなくても同じである。この理由は現時点でははっきり
とは理解されていないが、使用した特定の改質剤がポリ
エステル成分に対して化学的に反応性であるのに対して
従来の組成物はポリフェニレンエーテル成分のみと相溶
性である傾向の衝撃改質剤を使用していたためと考えら
れる。すなわち、本発明の組成物は従来の組成物とは対
照的にポリエステル相を介して衝撃改質されており、し
たがって形態学上具なっている。

発明の概要 本発明によって、衝撃改質熱可塑性組成物とその製造方
法が提供される。この改質された熱可塑性組成物は次の
（ａ）と（ｂ）からなる。（ａ）以下の（ｉ）〜（ｉｉ
ｉ　）からなる相溶性の樹脂組成物。

（ｉ）少なくとも１種のポリフェニレンエーテル樹脂の
単独、またはこれとポリスチレン樹脂との組合せ。

（ｉｉ　）少なくとも１種のポリ（アルキレンジカルボ
キシレート）樹脂［ただし、成分 （ｉ）と成分（ｉｉ　）の重量比は最大で１゜５＝１で
ある］。

（ｉｉ）実質的な割合の芳香族ポリカーボネート単位を
含有する少なくとも１種のポリマー単独またはこれとス
チレンホモポリマーとの組合せ。

（ｂ）グリシジルメタクリレートもしくはグリシジルア
クリレートもしくはそれらの混合物でグラフト化されて
いるかまたはさらにＣ１〜０１８アルキルメタクリレー
トもしくはアクリレートもしくはそれらの混合物との組
合せでグラフト化されているＥＰＤＭターポリマーの単
独、またはこれと少なくとも１種の他の補足的な相溶性
衝撃改質剤との組合せからなる衝撃改質剤の有効量。

本発明の主な一面によると、衝撃改質熱可塑性組成物の
製造方法は、 （ａ）（ｉ）少なくとも１種のポリフェニレンエーテル
樹脂の単独、またはこれとポリスチレン樹脂との組合せ
、 （ｉｉ　）少なくとも１種のポリ（アルキレンジカルボ
キシレート）樹脂［ただし、成分（ｉ）と成分（ｉｉ　
）の重量比は最大で１゜５：１である］、および （ｉｉ　）実質的な割合の芳香族ポリカーボネート単位
を含有する少なくとも１種のポリマー単独またはこれと
スチレンホモボリマ−との組合せ を含む相溶性の樹脂組成物を、 （ｂ）グリシジルメタクリレートもしくはグリシジルア
クリレートもしくはそれらの混合物でグラフト化されて
いるかまたはさらに０１〜Ｃ１８アルキルメタクリレー
トもしくはアクリレートもしくはそれらの混合物との組
合せでグラフト化されているＥＰＤＭターポリマー単独
、またはこれと少なくとも１種の他の補足的な相溶性衝
撃改質剤との組合せからなる衝撃改質剤の、衝撃強さ向
上有効量とブレンドすることからなる。

特に好ましい特徴によると、本発明には、成分（ａ）（
ｉ）が約１５〜約４５重量％であり、成分（ａ　）　　
（ｉｉ　）が約１５〜約４５重量％であり、成分（ａ　
）　　（ｉｉ　）が約３〜約５０重量％であり、成分（
ｂ）が約８〜約２５重量％である（ただし、割合はすべ
て組成物中の各種樹脂状成分の合計重量を基準とする）
組成物が包含される。

ブレンドする際にこれらの組成物中の成分のいずれかま
たはすべてが化学的に相互作用するのかどうかは定かで
はない。したがって、本発明は、前記の成分、そのなん
らかの反応生成物および後述する他の任意成分を含む組
成物を包含する。

また、本発明においては、ＥＰＤＭ−グリシジルエステ
ルグラフト化ターポリマーが組成物中の樹脂状成分の合
計重量を基準にして約１０〜２０重量％の量で存在して
いるような上記定義の組成物も好ましい。特に、本発明
の組成物からブロー成形された物品が挙げられる。

発明の詳細な説明 本発明で成分（ａ）（ｉ）の全部または一部として使用
するポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキサイ
ドともいう）は、次式を有する構造単位を複数個含んで
いる。

２　　Ｑｌ ここで、これらの単位の各々においてそれぞれ独立して
、各Ｑ１はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一級か第二
級の低級アルキル（すなわち、７個までの炭素原子を含
有するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノア
ルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（
ただし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸
素原子とを隔てている）であり、各Ｑ２はそれぞれ独立
して、Ｑｌに対して定義したような水素、ハロゲン、第
一級か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル
、炭化水素オキシまたはハロ炭化水素オキシである。適
した第一級の低級アルキル基の例は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、
２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２．３−ジメチルブ
チル、２−１３−または４−メチルペンチルおよび対応
するヘプチル基である。第二級の低級アルキル基の例は
イソプロピル、５ｅｃ−ブチルおよび３−ペンチルであ
る。アルキル基はいずれも分枝鎖より直鎖の方が好まし
い。各Ｑ１がアルキルかフェニル、特にＣのアルキルで
、各Ｑ２が水素であるのが最も普通である。

ホモポリマーとコポリマーのどちらのポリフ、ユニレフ
エーテルも包含される。適切なホモポリマーは、たとえ
ば２，６−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル単位
を含有するものである。適したコポリマーとしては、上
記の単位を、たとえば２．３．６−ドリメチルー１．４
−フェニレンエーテル単位と組合せて含有するランダム
コポリマーがある。

また、分子量、溶融粘度および／または衝撃強さなどの
ような特性を改変する分子部分を含有するポリフェニレ
ンエーテルも包含される。そのようなポリマーは、アク
リロニトリルやビニル芳香族化合物（たとえばスチレン
）などのようなビニルモノマーまたはポリスチレンやエ
ラストマーなどのようなポリマーを、公知の方法で、ポ
リフェニレンエーテル上にグラフトさせることによって
製造できる。典型的な場合、この生成物はグラフト化さ
れた部分とグラフト化されてない部分の両方とも含有す
る。他の適切なポリマーは、カップリング剤をふたつの
ポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と公知の方法
で反応させて、ヒドロキシ基とカップリング剤との反応
生成物を含有する高分子量のポリマーとして生成せしめ
たカップル化ポリフェニレンエーテルである。このカッ
プリング剤を例示すると、低分子量のポリカーボネート
、キノン類、複素環式化合物およびホルマール類がある
。

このポリフェニレンエーテルは、一般に、数平均分子量
が約３，０００〜４０，０００の範囲内で、重量平均分
子量が約２０，０００〜８０，０００の範囲内である（
ゲル透過クロマトグラフィーによって決定）。その固有
粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して、約０．１
５〜０．６ｄｌ／ｇの範囲が最も普通であり、少なくと
も０゜２５　ｄ　ｌ／ｇであるのが好ましい。

これらのポリフェニレンエーテルは、典型的な場合、少
なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の
酸化カップリングによって製造する。特ｌ壬有用で入手
が容易なモノヒドロキシ芳香族化合物は、２，６−キシ
レノール［上記の式で各Ｑ　がメチルで各Ｑ２が水素で
あり、その場合のポリマーはポリ（２，６−ジメチル−
１，４−〕二ユニレフーテル）と表わすことができる］
、および２，３．６−トリメチルフエノール［この場合
、各Ｑ１とＱ２のひとつがメチルでもうひとつのＱ２が
水素］である。

酸化カップリングによるポリフェニレンエーテルの製造
用として、各種の触媒系が知られている。

触媒の選択には特別な制限はなく、公知の触媒はいずれ
も使用することができる。はとんどの場合、それらの触
媒系は銅、マンガンまたはコバルトの化合物などのよう
な少なくとも１種の重金属の化合物を、通常はいろいろ
な他の物質と組合せて含有する。

好ましい触媒系の最初の一群は銅の化合物を含有するも
ので構成される。そのような触媒は、たとえば、米国特
許第３，３０６，８７４号、第３゜３０６．８７５号、
第３，９１４，２６６号および第４，０２８，３４１号
に開示されている。そのような触媒は、通常、第一銅か
第二銅のイオン、ハライド・（すなわち、クロライド、
ブロマイドまたはヨーダイト）イオン、および少なくと
も１種のアミンの組合せである。

マンガン化合物を含有する触媒系は、第二の好ましい一
群を構成する。それらは、一般に、二価のマンガンがハ
ライド、アルコキシドまたはフェノキシトなどのような
アニオンと組合されたアルカリ性の系である。このマン
ガンは、１種以上の錯化剤および／またはキレート化剤
との錯体として存在するのが最も普通であり、そのよう
な錯化剤および／またはキレート化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン
、０−ヒドロキシオキシム（モノマー性のものもポリマ
ー性のものも含める）、０−ヒドロキシアリールオキシ
ム、およびβ−ジケトンなどがある。さらにまた、コバ
ルトを含有する触媒系も有用である。ポリフェニレンエ
ーテルの製造用として適切なマンガン含有触媒系とコバ
ルト含有触媒系は業界で公知である。

本発明で使用できるポリフェニレンエーテルには、下記
式■と■の末端基を少なくとも１個をする分子からなる
ものが包含される。

Ｎ（Ｒ２） ここで、ＱｌとＱ２はすでに定義した通りであり、各Ｒ
１は、それぞれ独立して、水素かアルキルであり（ただ
し、ふたつのＲ１基の炭素原子の総数は６以下）、各Ｒ
２は、それぞれ独立して、水素かＣの第一級のアルキル
基である。各Ｒ１が水素で、各Ｒ２がアルキル、特にメ
チルかｎ−ブチルであると好ましい。

式■の末端基（以下「アミノアルキル末端基」）を含有
するポリマーは、特に銅かマンガンを含有する触媒を使
用する場合、酸化カップリング反応混合物の成分のひと
つとして適当な第一級か第二級のモノアミンを配合する
ことによって得ることができる。そのようなアミン、特
にジアルキルアミン、好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン
やジメチルアミンは、最も普通の場合１個以上のＱ１基
上のα−水素原子のひとつと置き替わることによって、
ポリフェニレンエーテルに化学的に結合されることが多
い。この反応の主要な場は、ポリマー鎖の末端単位上の
ヒドロキシ基に隣接するＱ１基である。このアミノアル
キル末端基は、その後さらに加工処理および／またはブ
レンド処理する間に、おそらくは下記式のキノンメチド
型の中間体を伴なう各種の反応を受は得る。その際、衝
撃強さおよび他のブレンド成分との相溶性が増大すると
いったように数多くの有益な効果を伴うことが多い。

式■の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもっポリマー
は、特に銅−ハライド−第二級または第三級アミンの系
の場合、下記式Ｖのジフェノキノン副生物が存在する反
応混合物から得られるのが典型的である。

ＱＩ　　Ｑ２　Ｑ２　　Ｑｌ この点に関しては米国特許第４，４７７．６４９号の開
示が関連している。このような混合物では、このジフェ
ノキノンは最終的にかなりの割合が主に末端基としてポ
リマー中に取り込まれる。

上に記載した条件下で得られる多くのポリフェニレンエ
ーテルの場合、ポリマー分子のかなりの割合、通常はポ
リマーの約９０重量％までもが、式■と■の末端基のい
ずれかひとつあるいはしばしばそれらの双方を含有する
。しかし、他の末端基が存在していてもよく、本発明は
その最も広い意味においてポリフェニレンエーテルの末
端基の分子構造に依存することはないと理解すべきであ
る。

以上のことから、本発明での使用が考えられるポリフェ
ニレンエーテルには、構造単位または附随する化学的特
徴の違いにかかわらず現状で知られているものがすべて
包含されるということは、当業者には明らかであろう。

中和されてないアミノ窒素をかなりの量で含有するポリ
フェニレンエーテルを使用すると、一定の条件下では、
衝撃強さが望ましくない程低い組成物が得られることが
ある。このアミノ化合物としては、アミノアルキル末端
基の外に、ポリフェニレンエーテルの形成に使用する触
媒中の微量のアミン（特に第二級アミン）がある。

さらに、ポリフェニレンエーテル中のアミノ化合物のか
なりの割合を除去するかまたは不活性化すると、しばし
ば、組成物の特性をいくつかの面で、特に衝撃強さを、
改善することができることが判明した。このように処理
されたポリマーは、以後時として「不活性化ポリフェニ
レンエーテル」ということがある。これらは、中和され
てないアミノ窒素を含有するにしても８００ｐｐｍまで
の量で含有するのが好ましく、約２００〜８００ｐｐｍ
の範囲で含有するとさらに好ましい。さまざまな不活性
化手段が開発されて来ており、その中のいずれかひとつ
以上を使用できる。

そのような方法のひとつは、カルボン酸基、酸無水物基
またはエステル基を含有する少なくとも１種の非揮発性
化合物（これはアミン化合物を中和することができる）
をあらかじめポリフェニレンエーテルとコンパウンディ
ングすることである。

この方法は、熱変形に対して高い抵抗性を有する本発明
の組成物を製造する際に特に重要である。

これらの酸、無水物およびエステルを例示すると、クエ
ン酸、リンゴ酸、アガリシン酸、コハク酸、無水コハク
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水
シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸
、マレイン酸ジエチル、およびフマル酸ジメチルがある
。一般に、遊離のカルボン酸、特にフマル酸はアミノ化
合物との反応性が比較的に高いので最も有用である。

ポリフェニレンエーテルと酸や無水物との反応は、溶液
中か、好ましくは溶融体中で約２３０〜３９０℃の範囲
内の温度に加熱することによって達成することができる
。通常、ポリフェニレンエーテル１００部に対して酸ま
たは無水物を約０゜３〜２．０部（重量）、好ましくは
約０．　５〜１゜５部使用する。この反応はエクストル
ーダーやそれに類似する装置で実施するのが便利であろ
う。

もうひとつの不活性化法は、減圧脱気しながら上記した
条件下でポリフェニレンエーテルを押出すことである。

これを達成するには、予備押出段階（この方が好ましい
ことがある）か本発明の組成物の押出中かのどちらかで
、約２０トル以下の減圧に引くことができる真空ポンプ
にエクストルーダーのベントをつなげればよい。

これらの不活性化法は、アミノアルキル末端基が弐■で
表わされるタイプのキノンメチドに変換されて生じた遊
離のアミン全部を蒸発させて除去したり中和したりする
際の助けになると考えられる。遊離アミン窒素含量が約
６００ｐｐｍより低いポリフェニレンエーテルは本発明
で使用するのに特に有用であることが判明しているが、
本発明は不活性化の理論に依存することはない。

押出の間に減圧を適用しながら酸か無水物と反応させる
ことによって不活性化ポリフェニレンエーテルを製造す
る例を以下に挙げる。これらの手順における部はすべて
重量による。

Ａ法 無水マレイン酸１．４３部と、（ゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定した）数平均分子量が約２０．００
０で、２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．４６
ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）１００部との混合物を、１５〜３０分間タ
ンブル混合した後、約３１０〜３２５℃の温度範囲で４
０Ｏｒｐｍの２０關二軸式エクストルーダーで押出す。

混合物の供給速度は１０分間に約５２４ｇである。

このエクストルーダーは、押出の間真空ポンプによって
２０トル以下の圧力に脱気する。生成物は、所望の不活
性化ポリフェニレンエーテルである。

Ｂ〜Ｄ法 無水マレイン酸の代わりにフマル酸をそれぞれ０．７８
部、０．８部、１６０部および１．４部使用し、約３０
０〜３２５℃の温度範囲で押出して、Ａ法の手順を繰返
す。同様な生成物が得られる。

Ｅ法 フマル酸の代わりにクエン酸を０．７部使用してＢ法を
繰返した。類似の生成物が得られる。

成分（ａ）（ｉ）はまた、少なくとも１種のポリスチレ
ンを含有していてもよい。本明細書中で使用する「ポリ
スチレン」という用語には、塊状重合、懸濁重合および
乳化重合を始めとして業界で知られている方法で製造さ
れるポリマーが包含される。そのようなポリマーは、下
記式のモノマーから誘導された構造単位を少なくとも２
５重量％含有する。

ここで　Ｒ３は水素、低級アルキルまたはハロゲンであ
り、Ｚはビニル、ハロゲンまたは低級アルキルであり、
ｐはθ〜５である。これらの樹脂の中には、スチレン、
クロロスチレンおよびビニルトルエンのホモポリマー、
スチレンとアクリロニトリル、ブタジェン、ａ−メチル
スチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼンお
よび無水マレイン酸に代表される１種以上の他のモノマ
ーとのランダムコポリマー、ならびにゴムがポリブタジ
ェンかまたは約９８〜７９％のスチレンと約２〜３０％
のジエンモノマーとのゴム質コポリマーであるようなブ
レンド物およびグラフト物からなるゴム改質ポリスチレ
ンがある。これらのゴムで改質されたポリスチレンとし
てはゴムで改質された耐衝撃性のポリスチレンすなわち
ＨＩＰＳがある。

ポリフェニレンエーテルとポリスチレンはあらゆる割合
で混和性であるので、成分（ａ）（ｉ）中のポリスチレ
ンの割合は臨界的なものではない。

成分（ａ）（１）がポリスチレンを含有する場合、ポリ
スチレンは通常的５〜５０％（重量）存在する。

成分（ａ　）　　（ｉｉ　）は少なくとも１種の線状ポ
リエステルからなる。この線状ポリエステルには、熱可
塑性のポリ（アルキレンジカルボキシレート）およびそ
れらの脂環式類似体がある。典型的な場合これらは次式
の構造単位を含む。

Ｏ ここで、Ｒ４は炭素原子を約２〜１０個、通常は約２〜
６個含有する飽和の二価の脂肪族か脂環式の炭化水素基
であり、Ａ１は炭素原子を約６〜２０個含有する二価の
芳香族基である。これらは、通常、エチレングリコール
、１．４−ブタンジオールまたは１，４−シクロヘキサ
ンジメタツールなどのようなジオールの少なくとも１種
と、イソフタル酸やテレフタル酸またはその低級アルキ
ルエステルなどのような芳香族ジカルボン酸の少なくと
も１種との反応によって製造される。ポリアルキレンテ
レフタレート、特にポリエチレンテレフタレートおよび
ポリブチレンテレフタレート、中でも後者が好ましい。

このようなポリエステルは業界で公知であり、米国特許
第２．４６５．３１９号、第２，７２０，５２０号、第
２，７２７゜８８１号、第２，８２２，３４８号、第３
，０４７．５３９号、第３，６７１，４８７号、第３゜
９５３．３９４号、第４，１２８，５２６号などに示さ
れている。ポリエステルは、本発明の組成物の場合のよ
うな高い押出および成形温度では加水分解を受は易い傾
向があるので、成分（ａ）（ｉｉ　）として使用するポ
リエステルは実質的に水を含まないのが好ましい。

これらのポリエステルは、一般に、フェノール６０％（
重量）と１．　１．　２．　２−テトラクロロエタン４
０％の混合物中で３０℃の固有粘度（ＩＶ）によって決
定した数平均分子量が約２０，０００〜７０，０００の
範囲である。熱変形に対する耐性が重要な要素である場
合、ポリエステルの分子量は比較的高くすべきであり、
通常は約４０゜０００以上とする。

本発明の組成物中には、ポリ（アルキレンジカルボキシ
レート）と、カーボネート単位を含有するポリマーと、
の両者が存在するので、エステル−カーボネート交換が
起こ−る可能性があり、その結果、特に高い成形温度で
は一方または両方のポリマーの分解が起こる。したがっ
て、そのような交換を抑制する試薬を、通常はポリエス
テルの合計の約０．０１〜７．５重量％の量で本発明の
組成物中に配合すると好ましいことがある。この交換抑
制剤は一般にあらかじめポリエステルと混合（コンパウ
ンディング）しておくと好ましい。なぜならば、交換抑
制剤を直接に本発明の組成物中に配合すると、組成物の
衝撃強さの実質的な低下が見られることが多いからであ
る。予備混合するには、直接にブレンドするか、あるい
は通常約１〜２５重量％のポリエステルを含む濃縮物を
形成してこれを残りの部分に加えればよい。

交換抑制剤の代表例は、米国特許第４．４５２゜９３２
号に開示されているヒドロキシベンゾフェノン類などの
ようなヒドロキシ芳香族化合物、米国特許第４，４５２
．９３３号に開示されているサリチル酸メチルなどのよ
うなサリチル酸エステル化合物、ならびに米国特許第４
．　５３２．　２９θ号に開示されているリン酸二水素
カリウムである。

本発明では、成分（ａ）（ｉ）と（ａ）（ｉｉ）のブレ
ンドが不相溶性である傾向は、この組成物中に成分（ａ
　）　　（ｉｉ　）を配合することによって克服する。

成分（ａ　）　　（ｉｉ　）の基本成分は、芳香族ポリ
カーボネート単位を実質的な割合で含有するポリマーで
ある。

このタイプの好ましいポリマーの中には芳香族ポリカー
ボネートホモポリマーがある。そのようなホモポリマー
中の構造単位は通常次式を有する。

ここで、Ａ２は芳香族の基である。適切なＡ２基としで
は、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４゜４′−ビフ
ェニレン、２，２−ビス（４−）ユニレフ）プロパン、
２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−フェニレン）プ
ロパン、ならびに米国特許第４，２１７．４Ｌｇ号に（
−殻内または特定の）名称または式によって開示されて
いるジヒドロキシ芳香族化合物に対応する基などのよう
な類似の基がある。また、非炭化水素基を含有する基も
ある二これらは、クロロ、ニトロ、アルコキシなどのよ
うな置換基、さらにチオ、スルホキシ、スルホン、エス
テル、アミド、エーテルおよびカルボニルなどのような
結合基でもよい。しかし、Ａ２基が全部炭化水素基であ
る場合が最も普通である。

Ａ２基は次式を有するのが好ましい。

（ＩＸ）　　　　　　　−Ａ　　−Ｙ−Ａ’−ここで、
Ａ３とＡ４は各々単環式の二価の芳香族基であり、Ｙは
Ａ３とＡ４を１個か２個の原子で隔てる橋架は基である
。式■中の遊離の原子価結合は、普通、Ａ３とＡ４のＹ
に対してメタかパラの位置にある。そのようなＡ２基は
、式ＨＯ−Ａ３−Ｙ−Ａ’　−ＯＨのビスフェノール類
から誘導されていると考えられる。以後ビスフェノール
類に言及することが多いであろうが、ビスフェノール類
以外の適切な化合物から誘導されたＡ２基も適宜使用で
きるものと考えられたい。

式■中でＡ３基とＡ４基は置換されてないフェニレンで
もその置換された誘導体でもよく、代表的な置換基（１
個以上）は、アルキル、アルケニル（たとえばビニルや
アリルなどのような架橋−グラフト化可能な基）、ハロ
（特にクロロおよび／またはブロモ）、ニトロ、アルコ
キシなどである。置換されてないフェニレン基が好まし
い。

Ａ３とＡ４は両方ともｐ−フェニレンであるのが好まし
いが、双方が０−もしくはｍ−フェニレンであるかまた
は一方が０−もしくはｍ−フェニレンでもう一方がｐ−
フェニレンであってもよい。

橋架は基のＹは、１個か２個、好ましくは１個の原子が
Ａ３をＡ４から隔てるものである。これは最も普通の場
合炭化水素基であり、特にメチレン、シクロへキシルメ
チレン、２−　　［２，２，１］−ビシクロへブチルメ
チレン、エチレン、２，２−プロピレン、１．ｉ（２，
２−ジメチルプロピレン）、１．１−シクロヘキシレン
、１，１−シクロペンタデシレフ、１．１−シクロヘキ
シレンまたは２．２−アダマンチレフなどのような飽和
の基があり、とりわけｇｅｍ−アルキレン基がある。し
かし、不飽和の基や、全体または一部が炭素と水素以外
の原子で構成されている基も包含される。そのような基
の例としては、２．２−ジクロロエチリデン、カルボニ
ル、チオおよびスルホンがある。入手容易性と本発明の
目的に対する特別な適性との理由から、式■の好ましい
基は２゜２−ビス（４−）ユニレフ）−プロパン基であ
り、これはビスフェノールＡから誘導されるものであっ
て、式中でＹがイソプロピリデン、Ａ３とＡ４が各々ｐ
−フェニレンである。

ポリカーボネートホモポリマーの製造方法は各種のもの
が公知であり、成分（ａ　）　　（ｉｉｉ　）の製造に
はそれらのいずれの方法を使用してもよい。それらの方
法の中には、ホスゲンをビスフェノール類と反応させる
界面法やその他の方法、ビスフェノール類をジアリール
カーボネートと反応させるエステル交換法、ならびに環
状のポリカーボネートオリゴマーを線状のポリカーボネ
ートに変換させる方法などがある。この最後の方法は、
ヨーロッパ特許出願箱１６２，３７９号ならびに１９８
５年２月２２日に出願された米国特許出願箱７０４．１
２２号および１９８５年４月１６日に出願された同第７
２３．６７２号に開示されている。

各種のコポリカーボネートも成分（ａ　）　　（ｉｉ　
）として有用である。その１例は、少なくとも１種のジ
ヒドロキシ芳香族化合物と、ホスゲンおよび少なくとも
１種のジカルボン酸塩化物（特にイソフタロイルクロラ
イド、テレフタロイルクロライドまたは両者）の混合物
との反応によって得られるタイプのポリエステルポリカ
ーボネートである。

そのようなポリエステル−ポリカーボネートは、前記式
■ａの構造単位を、下記式の単位と組合せて含をしてい
る。

Ｏ ここでＡ５は芳香族の基であり、普通はｐ−またはｍ−
フェニレン基である。その他の例としては、たとえば米
国特許第３，１８９，６６２号および第３．４１９．６
３４号に開示されているシロキサン−カーボネートブロ
ックコポリマー、ならびに米国特許第４．３７４，２２
３号および第４゜４３６．８７６号のポリフェニレン二
一テルーポリカーボネートブ口ックコポリマーがあるが
、これらを使用するとホモポリカーボネートを含有する
組成物よりもかなり高い熱変形温度をもった組成物が得
られることが多い。

これらのコポリカーボネートは、多くの場合、カーボネ
ート構造単位を少なくとも約２０重量％含有するべきで
ある。コポリマー単位がエステル単位以外のものである
場合、そのポリマーは少なくとも約４５％のカーボネー
ト単位を含有するのが好ましい。

このホモまたはコポリカーボネートの重量平均分子量は
、衝撃強さを最大とするためには少なくとも約４０，０
００　（ゲル透過クロマトグラフィーでポリスチレンに
対して測定）とすべきである。

約４０，０００〜８０．０００の範囲にあるのが最も普
通であり、特に約５０，０００〜８０，０００の範囲で
ある。しかし、後述するように、成分（ａ　）　　（ｉ
ｉ　）の分子量が約８０，０００〜２０ｏ、ｏｏｏの範
囲である組成物は非常に高い衝撃強さを有することが多
い。

大抵の例では、成分（ａ　）　　（ｉｉｉ　）はポリカ
ーボネートまたはコポリカーボネートのみで構成される
。すなわち、不純物を除いてこの成分全体がいずれかの
ポリマーである。しかし、ポリカーボネートまたはポリ
エステル−ポリカーボネートとスチレンホモポリマーと
のブレンドを成分（ａ）（ｉｉ　）として使用すること
も本発明の範囲内である。このスチレンホモポリマーの
数平均分子量は通常的５０．０００〜２５０．０００で
ある。このようなブレンドは一般にポリカーボネートま
たはポリエステル−ポリカーボネートを少なくとも５０
％含有する。

本発明においては成分（ａ）（ｉ）と（ａ）（ｉｉ）の
一部として各種のポリスチレンが使用できることを銘記
されたい。しかし、使用する個々のポリスチレンはさま
ざまな点で異なっている。

成分（ａ）（ｉ）中のポリスチレンはホモポリマー、ラ
ンダムコポリマーまたはゴムで改質されたポリスチレン
であり、成分（ａ　）　　（ｉｉ　）中にはホモポリマ
ーが使用される。さらに、ポリスチレンは、通常、ある
にしても、成分（ａ）（ｉ）と（ａ　）　　（ｉｉ　）
のいずれか一方のみに存在する。

また、成分（ａ）（ｉｉ）および成分（ａ　）　　（ｉ
ｉ　）の一部または全部の供給源としてポリエステル−
芳香族ポリカーボネートブレンドを使用することも本発
明の範囲内である。このようなブレンドを使用すると成
分割合の融通性が多少改善される。

本発明の成分（ｂ）として使用するグリシジルエステル
でグラフト化されたターポリマー添加剤は、よく知られ
ているＥＰＤＭターポリマーゴムのいずれかから製造で
きる。本発明で使用するグラフト化材料を製造するのに
有用なＥＰＤＭターポリマーは、たとえばコポリマー社
（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｒｐ、）からニブシン（Ｅ
ＰＳＹＮ■）５５として市販されていたり、あるいはチ
ーグラータイプの触媒を使用して製造してもよい。典型
的なＥＰＤＭターポリマーの製造は、たとえばグレシャ
ム（Ｇｒｅｃｈａｉ）らの米国特許節２．９３３，４８
０号、ターニイ（Ｔａｒｎｅｙ）の米国特許節３，００
０，８６６号、ガブリエルミノ（Ｇｕｇｌｉｅｌｍｌｎ
ｏ）らの米国特許節３゜４０７．１５８号、グラッディ
ング（Ｇｌａｄｄｌｎｇ）の米国特許節３．０９３．６
２１号および米国特許節３，３７９．７０１号に記載さ
れている。これらのターポリマーの特徴は、鎖または骨
格の不飽和がないこと、および主要なポー）マー鎖に懸
垂しているかまたは主要なポリマー鎖の外の環状構造中
にある基の中に不飽和の部位が存在することである。

本発明で使用するグリシジルエステルでグラフト化され
たターポリマーの製造に有用なＥＰＤＭターポリマーは
、エチレン、０３〜Ｃ１Ｂの直鎖または分枝鎖のα−オ
レフィン（好ましくはプロピレン）、および非共役のジ
オレフィンからなる。

このターポリマー中の第三のモノマーとして使用できる
満足のいく非共役ジエンには、１，４−ヘキサンジエン
などのような直鎖状ジエン、シクロオクタジエンなどの
ような環式ジエン、およびエチリデンノルボルネンなど
のような架橋環式ジエンがある。

好ましいＥＰＤＭターポリマーは、約１０〜９５モル％
、好ましくは４５〜７０モル％のエチレン、約５〜９０
モル％、好ましくは３０〜５５モル％のポリプロピレン
、および少量のジエンモノマー、最も好ましくは多不飽
和の架橋環式炭化水素またはそのハロゲン化誘導体、最
も好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネンからな
る。これらのＥＰＤＭターポリマーは、メルトインデッ
クスが約７９ｇ／１０分、ムーニー粘度が約７８、ダラ
ム分子量が約２１，６００である。

次いで、骨格のゴムを、エポキシ官能性のアクリレート
かメタクリレートグラフトモノマーでグラフト変性する
。グラフト化は、いろいろな反応機構により骨格ゴム上
の実際上あらゆる点で起こり得るが、一般にグラフト化
はポリエン上の未反応の不飽和部位で起こる。この理由
により、炭素原子１０００個に付き少なくとも２個の不
飽和炭素−炭素結合を有するエチレン−モノオレフィン
−ポリエン骨格ゴムを使用するのが望ましく、炭素原子
１０００個に付き２０個より多くの炭素−炭素二重結合
を有する不飽和骨格ゴムを使用してもさらに多くの利益
が得られることはほとんどない。本発明の好ましい実施
態様においては、炭素原子１０００個に付き４〜１０個
の炭素−炭素二重結合を有する不飽和ゴムを使用する。

エポキシ官能性グラフトモノマー上のエチレン性不飽和
の部位は、ポリエンの不飽和と直接反応するか、または
ポリエンの不飽和に由来するかもしくはこれと組合せら
れたグラフト鎖と反応するのに充分な程に反応性でなけ
ればならない。このような程度の反応性に対しては、た
とえばアクリル酸またはアルキルアクリル酸のエポキシ
官能性エステルで見られるようなα、β−位のエチレン
性不飽和が必要になる。ジアルキルパーオキサイドなど
のような遊離基開始剤を使用してグラフト化反応を促進
してもよい。そのような開始剤は１、不飽和ゴムの１０
０重量部に対して通常１〜５重量部の範囲内の量で使用
し、１〜２重量％の範囲内の量で使用するのが好ましい
。

本発明でグラフトモノマーとして好ましいのはグリシジ
ルメタクリレート（ＧＭＡ）である。

グラフト化プロセスによって骨格ゴム上に形成されるグ
ラフト鎖はホモポリマーである必要はなく、あるいは全
体がエポキシ官能性のグラフトモノマーからなるもので
ある必要もない。たとえば、上記のエポキシ官能性グラ
フトモノマー２種の組合せが使用でき、またそれらのい
ずれかまたは両者を他のＣＩ−Ｃ■８アルキルアクリレ
ートかメタクリレートと組合せても使用できる。ここで
、０１〜Ｃ１８アルキルは直鎖でも分枝鎖でもよく、た
とえばメチル、エチル、イソプロピル、２−エチルヘキ
シル、デシル、ｎ−オクタデシルなどがある。特に有用
なこれらコモノマーグラフトは、グリシジルアクリレー
トおよび／またはグリシジルメタクリレートとメチルメ
タクリレートとのグラフトである。

本発明では、このエラストマー性材料のゲル含量を重合
中かその後の加工中に調節して約１０重量％より大きく
て８０重量％より少ない値にするのが好ましい。ゲル含
量が低過ぎると、衝撃強さは高いがニットライン強度は
低い。ゲル含量が高過ぎると、衝撃強さもニットライン
強度も低い。

ＡＳＴＭ　　Ｄ−３６１６に従って行なわれる特に便利
な分析によると、ゲル含量は、ヘキサンかトルエンで抽
出した後に残留するエラストマー性材料の重量％で測定
する。ゲル含量は、このエラストマー性材料の架橋の程
度の指標である。もちろん当業者は架橋の程度を制御す
る各種の方法に通じており、したがってゲル含量は別の
数多くの方法で測定することもできる。この架橋反応は
、ゴム骨格とゴム骨格の直接結合、エポキシ官能基とエ
ポキシ官能基かゴム骨格との結合、またはグラフト鎖の
第二のグラフト鎖かゴム骨格に対する遊離基付加であろ
う。さらに、上記の反応のいずれかを有効に進行させる
ために架橋剤を添加して架橋を行なわせてもよい。この
ように、ゲル含量を調節するにはいくつかの工程のいず
れを採用することもできる。たとえば、熱エージングは
ゲル含量を増大させる。エポキシ官能性のグラフトモノ
マーの量を増やすとゲル含量が増加する。ゴム骨格中の
ポリエンモノマーの量を増加するとゲル含量が増大する
。架橋剤を添加するとゲル含量が増大する。また、架橋
する傾向の強いグラフトモノマーを使用するとゲル含量
が上昇する。たとえば、グリシジルアクリレートのホモ
ポリマーグラフトは、グリシジルメタクリレートのホモ
ポリマーグラフトまたはグリシジルアクリレートとメチ
ルメタクリレートとのコポリマーグラフトより速く架橋
する。

上に述べたように、本発明で使用するエラストマー性材
料のゲル含量は最高で約８０％までの範囲とすべきであ
る。このレベルよりずっと高い程度まで架橋することは
できるが、すでに述べたように架橋の程度が高いとこの
エラストマー性材料の分散性が低下し、その結果均一な
混合ができなくなる。また、そのような高レベルの架橋
が局在化していると、エラストマー性材料内部に脆性領
域が生成し、そのためゴム質特性が低下する。明らかに
、架橋はエラストマー性材料全体にわたって均一に分布
させるべきである。

本発明においては、このエラストマー性材料が炭素原子
１０００個に付き少なくとも２．５個のエポキシ官能基
、特に炭素原子１０００個に付き約５．　０〜１３個の
エポキシ官能基を有するようなエポキシ官能性を有して
いるのが好ましい。エポキシ官能性とは、エポキシ官能
基が架橋反応で反応して失われた後に残留しているエポ
キシ部位を意味する。ＧＭＡまたはＧＡをエポキシ官能
性グラフトモノマーとして使用する場合、上に示したよ
うな最低レベルのエポキシを得るためには約１重量％よ
り大きいグラフトレベルが好ましい。

最大量には特に臨界的な意味はなく、たとえば１〜１５
重量％までを使用することができるが約６％が便利であ
る。

グラフト化反応は、不飽和ゴム骨格が１０〜３０重量％
の範囲の濃度で存在する溶媒溶液中で、常に攪拌しなが
ら、１２５〜２００℃の範囲内の高温で、ｌ／２〜２時
間の範囲の間実施すればよい。

当業者にはよく知られているように、この反応条件は触
媒の種類と量および温度条件に多少依存して変化するこ
とができる。大量のグラフトモノマーを骨格ゴムに結合
させようとする場合、骨格ゴムの溶融状態でグラフト化
反応を実施する、すなわちエクストルーダーでグラフト
化を実施するのが有利であることが判明している。この
プロセスを実施するには、単に、骨格ゴム、過剰のグラ
フトモノマー、および適当な触媒をメルトエクストルー
ダーに供給し、供給した成分を高温で混合・反応させる
。

成分（ｂ）は、さらに、少なくとも１種の補足的なエラ
ストマー性の相溶性衝撃改質剤も含むことができる。適
切な補足的衝撃改質剤としては各種のエラストマー性コ
ポリマーがあり、その例としては、官能化されてないも
のもあるいはたとえばスルホン酸基やホスホン酸基で官
能化されたものも含めたエチレンーブロピレフージエン
ポリマ−（ＥＰＤＭ）　、カルボキシル化されたエチレ
ン−プロピレンゴム、スチレンなどのようなアルケニル
芳香族化合物とブタジェン、イソプレン、クロロブレン
、エチレン、プロピレンおよびブチレンを始めとする重
合性オレフィンまたはジエンとのブロックコポリマー、
ならびにたとえば相互貫入型網目構造を介してポリスチ
レンシェルに結合したポリ（アルキルアクリレート）コ
アを有するコアーシェルエラストマーがある＝このよう
なコアーシェルエラストマーは、１９８５年１２月２０
日に出願された米国特許出願節８１１，８００号に詳細
に開示されている。

もし使用するのであれば好ましいところの第二の衝撃改
質剤は、アルケニル芳香族化合物とジエンとのブロック
（通常、ジブロック、トリブロックまたはラジアルテレ
ブロック）コポリマーである。最も普通の場合、少なく
とも１個のブロックがスチレンから誘導されており、少
なくとも１個の他のブロックがブタジェンとイソプレン
の少なくとも１種から誘導されている。特に好ましいの
は、ポリスチレン末端ブロックとジエンから誘導された
中央ブロックとを有するトリブロックコポリマーである
。これらのコポリマー中の脂肪族不飽和は選択的水素化
によって除去（好ましい）または減少すると有利である
ことが多い。この補足的衝撃改質剤の重量平均分子量は
通常約５０，０００〜３００．０００の範囲である。こ
のタイプのブロックコポリマーは、シェル・ケミカル社
（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｓｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）か
らクレートン（ＫＲＡＴＯＮ）という商標で市販されて
おり、クレートン（ＫＲＡＴＯＮ）　Ｄ　１１０１、Ｇ
１６５０、Ｇ１６５２、Ｇ１６５７およびＧ１７０２が
ある。

一般に、２種を使用する場合の衝撃改質剤の量は、前者
が９０〜１０重量部で、それに対応して後者が１０〜９
０重量部である。

特に、不活性化されたポリフェニレンエーテルと比較的
少量のポリカーボネートとを含有する組成物において、
この組成物中に、シアヌレート基かイソシアヌレート基
を少なくとも１個含有する化合物およびエポキシド基を
複数個含有する化合物の中から選択された少なくとも１
種の化合物（ｃ）もブレンドすると、衝撃強さおよび／
または熱変形耐性が改善されることが多い。シアヌレー
ト化合物およびイソシアヌレート化合物の代表例は塩化
シアヌル、シアヌル酸トリエチル、シアヌル酸トリアリ
ル、イソシアヌル酸トリアリルおよびシアヌル酸トリフ
ェニルである。エポキシド化合物としては、グリシジル
アクリレートやグリシジルメタクリレートなどの化合物
のホモポリマー、およびこれらのコポリマー（好ましい
コモノマーは低級アルキルアクリレート、メチルメタク
リレート、アクリロニトリルおよびスチレン）がある。

また、エポキシで置換されたシアヌレートやイソシアヌ
レート、たとえばトリグリシジルイソシアヌレートも有
用である。

いろいろな点で、本発明の組成物中の成分の割合は広い
範囲にわたって変化することができる。

しかし、一般に成分（ａ）（ｉ）と（ａ）（ｉｉ）は各
々樹脂状成分の合計の約１０〜４５％の量で上記組成物
中に存在するのが好ましく、約１５〜４５％の量で存在
するのが最も好ましい。さらに、成分（ａ）（ｉ）と成
分（ａ）（ｉｉ）の重量比は最大で１．５：１とすべき
であり、それはもし成分（ａ）（ｉ）がそれより多い量
で存在するとこの組成物の衝撃強さが急激に低下するか
らである。

この重量比は約０．７〜ｉ、ｏ：１であるのが好ましい
。

成分（ｂ）のエラストマー性衝撃改質剤は広く変化する
量で存在してよいが、約８〜２５％、特に約１０〜２０
％の量で存在するのが好ましい。

成分（ｂ）の割合が減少すると熱変形温度が上昇するこ
とが多いので、熱変形に対する耐性が所望であればこの
成分の濃度レベルは最小にするべきである。

成分（ａ　）　　（ｉｉ　）の相溶化用ポリマーの割合
に関して、本発明には、３つの好ましい主要な態様があ
る。もっとも、これらの好ましい態様以外の態様も充分
に考えられることはもちろんである。

第一の態様では、ポリマーが約１０〜４０％の成分（ａ
　）　　（ｉｉ　）を含有する。このような組成物の場
合成分（ａ）（ｉ）は通常不活性化されていないポリフ
ェニレンエーテルである。はとんどの場合、このような
組成物で衝撃強さを最大にするには、成分（ａ）（ｉ）
、（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（１１）のレベルは（そ
れぞれ）約１５〜３５％、１５〜３５％および２０〜４
０％が好ましい。

成分（ａ）（ｉ）が不活性化されておらず、成分（ａ）
（ｉｉ）と（ａ　）　　（ｉｉ　）の全部か一部がポリ
エステル−芳香族ポリカーボネートブレンドで供給され
る場合、ある成分を上記の割合から外れた割合で使用す
ることによって所望の高い衝撃強さを達成するのが可能
であることが多い。これは少なくとも次のふたつの場合
に見られる。すなわち、成分（ａ）Ｎ）に対して成分（
ａ）（ｉｉ）を上記の割合より少ない割合で使用する可
能性と、成分（ａ　）　　（Ｉｉｉ　）を４０％より多
く使用する可能性である。そこで、本発明のもうひとつ
の一面は以下の成分またはそのなんらかの反応生成物か
らなる組成物である。すなわち、成分（ａ）（ｉ）とし
てポリフェニレンエーテルを約１５〜３５％、成分（ａ
）（ｉｉ）を約１０〜３５％、成分（ｂ）を約１０〜２
５％、および成分（ａ　）　　（ｉｉ　）として少なく
とも１種の芳香族ポリカーボネートを１２〜約５０％含
む。ただし、成分（ａ）（ｉｉ）の全部と成分（ａ　）
　　（ｉｉ　）の少なくとも約６０％とはポリ（アルキ
レンジカルボキシレート）−芳香族ポリカーボネートブ
レンドとして供給し、成分（ａ）（ｉ）と成分（ａ）（
ｉｉ）の重量比は最大で約１．Ｓ：ｔであり、好ましく
は約０．７〜１゜８：１としなければならない。

第二の態様では、成分（ａ）（ｉ）は不活性化されたポ
リフェニレンエーテルであり、成分（ａ）（ｉ）と（ａ
）（ｉｉ）の割合は各々約３０〜４５％である。また、
成分（ａ　）　　（ｉｉ　）の割合は約３〜１０％であ
り、さらに、このブレンドは成分（ａ）（ｉ）、（ａ）
（ｉｉ）、（ａ　）　　（ｉｉ　）および（ｂ）の合計
の１００部に付き約０．１〜３゜０部、好ましくは少な
くとも約０．２５部の量の成分（Ｃ）も含んでいること
ができる。この態様は比較的に高い熱変形温度によって
特徴付けられることが多い。

成分（ｃ）を単一のブレンド操作で他の成分とブレンド
することによって導入することもこの第二の態様の範囲
内である。しかし、成分（ｃ）を典型的には乾燥状態で
成分（ａ）（ｉｉ）と混合した後予備押出することによ
ってこれらのブリミックスを作成するのが好ましいこと
が多い。このように予備混合すると、おそらくは分子量
が増大するために、成分（ａ）（ｉｉ）の溶融粘度が上
昇し、また本発明の組成物の衝撃強さも増大することが
多い。

第三の態様では、成分（ａ）（ｉ）が不活性化されたポ
リフェニレンエーテルであり、ポリカーボネートの重量
平均分子量が約８０，０００〜２ｏｏ、ｏｏｏ、好まし
くは約１５０，０００〜２ｏｏ、ｏｏｏの範囲である。

これらのポリカーボネートとその他の成分とが第二の態
様の場合と同じ割合で存在する組成物は、一般に、成分
（ｃ）が存在しない際でも高い衝撃強さによって特徴付
けられる。

本発明の組成物中の不活性化ポリフェニレンエーテルお
よび成分（ｃ）の化学的な役割は充分に理解されてはい
ない。そして、いかなる化学的理論も本発明の基礎とす
るものではない。しかし、ポリフェニレンエーテル中に
一定の最小割合以上のアミノ化合物が存在するとポリカ
ーボネートの分子量の低下が起こるものと考えられる。

そのようなアミノ化合物としては、アミノアルキル末端
基の外に、ポリフェニレンエーテルの形成に使用した触
媒中の微量のアミン（特に第二級のアミン）がある。こ
れが事実であれば、このようなアミノ化合物の大部分を
除去または中和すると、ポリカーボネートの高分子量が
維持さ耗、したがってその相溶化剤としての効果が最大
限に発揮される情況が作られる。

本発明の組成物はポリエステルを合作する連続相中にポ
リフェニレンエーテル（すなわち成分（ａ）（ｉ））の
粒子が分散して本質的に構成されることが、電子顕微鏡
で走査することによって示されている。この粒子の大き
さと形状は、組成物中のポリフェニレンエーテルの割合
などのようなファクターによって変化する。エラストマ
ー性の衝撃改質剤（すなわち成分（ｂ））は連続相中に
ほとんど全体にわたって存在する。

本発明の組成物に充填材、難燃剤、顔料、染料、安定剤
、帯電防止剤、離型剤などのような他の常用の成分を含
有させることは本発明の範囲内である。その他の樹脂成
分が存在することも考えられる。

本発明の組成物を製造するには、通常、緊密なブレンド
の形成に適合した条件下で組成物の成分を単にブレンド
する。そのような条件としては押出が包含されることが
多く、この押出は組成物に実質的な剪断力を加えること
によって粒子のサイズを減少させるスクリュー式や類似
のエクストルーダーで便利に実施することができる。押
出の温度は一般に約１００〜３２５℃の範囲である。

押出条件は組成物の衝撃強さやその他の性質に影響を及
ぼすことがある。たとえば、−回より多く押出して有効
なブレンドを確保すると組成物の衝撃強さが増大すると
きがある。

別の態様では、成分の導入口が少なくともふたつある単
一のエクストルーダーを使用するが、この導入口のひと
つは別の導入口の下流にある。成分（ａ）（ｉ）または
その製造用の反応体と成分（ｂ）の少なくとも一部とを
第一の導入口を通して導入して押出す。この際の温度は
約３００〜３５０℃の範囲が好ましい。エクストルーダ
ーのこの部分は減圧脱気するのが好ましい。

残りの成分は下流の導入口から導入し、押出を継続する
が、この際の温度は成分（ａ　）　　（ｉｉ　）と（ａ
　）　　（ｉｉ　）の分解を最小にするために低めの温
度にするのが好ましい。さらに分解を最低限にするには
、この点で成分（ｂ）の一部を導入すると有利であろう
。この段階の通常の押出温度は約２４０〜３２０℃の範
囲である。

好ましい具体例の説明 以下の実施例で本発明を例示する。これらの実施例は特
許請求の範囲をいかなる意味でも限定するものではない
。

以下の実施例で使用した材料と物理試験を次の表示で表
わす。

物理試験 熱変形温度（ＨＤＴ）　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８５
ｐｓｉ ノツチ付アイゾツト衝撃　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６曲げ
強さ　　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０曲げ弾性
率　　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０引張強さ　　
　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８引張伸び　　　　
　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８成分（ｂ）の構成成分 骨格ゴムＡ−ニブシン（ＥＰＳＹＮ■）４９０６樹脂、
（ＥＰＤＭＡ）　　　ＥＰＤＭゴム、２．２Ｒ５Ｖ、９
Ｃ−Ｃ／１００ＯＣ（５−エチリ デン−２−ノルボルネンのポリエ ２８重量％）、エチレン／プロピ シンの比−２７１、ムーニー粘度 −４０、コポリマー・ラバー・ア ンド・ケミカル社（Ｃｏｐｏｌｙａ＋ｅｒ　Ｒｕｂｂｅ
ｒ　＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、）。

骨格ゴムＣ−ニブシン（ＥＰＳＹＮ■）５５樹脂、Ｅ（
ＥＰＤＭ　Ｂ）　　　Ｐ　Ｄ　Ｍゴム、２．３Ｒ３Ｖ、
９Ｃ−Ｃ／１００ＯＣ（５−エチリデ シー２−ノルボルネンのポリエン ８重量％）、エチレン／プロビレ ンの比−２／１、ムーニー粘度− ５０、コポリマー・ケミカル・ア ンドφラバー社（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ＣｈｃｍＩｃａ
ｌ　＆　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃａｒｐ、）。

骨格ゴムＣ−ニブシン（ＥＰＳＹＮ■）Ｅ９０１樹脂、
（ＥＰＤＭ　Ｃ）　　　Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍゴム、２．２Ｒ
３Ｖ、４゜５Ｃ−Ｃ／１００ＯＣ（５−エチ リデン−２−ノルボルネンのポリ エン４重量％）　、Ｅ／Ｐ比−４／ １、ムーニー粘度−５０、コポリ マー・ラバー・アンド拳ケミカル 社（ＣｏｐｏｌｙＩｌｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　＆　Ｃｈｅ
＋＊１ｃａｌＣｏｒｐ、）　。

酸化防止剤−イルガノクス（ＩＲＧＡＮＯＸ■）１０７
６フエノール系酸化防止剤、ラバ ・ガイギー社（Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ。

ｒａｔｉｏｎ）　。

開始剤Ａ−バーキュリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製ダイ
ーカップ（ＤＩ−Ｃｕｐ■）遊離基開始剤、ジクミルパ
ーオキサイド。

開始剤Ｂ　−２，５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサ ンＯ ポリ（１，４−プチレフチレフタし一ト）／Ｐ　Ｂ　Ｔ
　−／＜Ｏツクス（ＶＡＬＯＸ）　３１５樹脂、ゼネラ
ル・エレクトリック社（Ｇｅ ｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏａ＋ｐａｎｙ）　
０また、以下の実施例では次の略号も使用する。

ＰＰ０−ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレン
エーテル）、数平均分子量的２ｏ、ｏｏｏ、２５℃のク
ロロホルム中での固有粘度０．４ｄｌ／ｇ、約１１００
０ｐｐの窒素を含有していた。

ＰＰ０−ＦＡ−フマル酸１重量％と共に溶融加工して官
能化されたｐｐｏｏ ＰＢＴ−ポリ（ブチレンテレフタレート）［ゼネラル・
エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｌｃ
　Ｃｏ、）製バロックス（ＶＡＬＯＸＯ）　３１５樹脂
］。

ＰＣ−界面法で製造したビスフェノールＡホモポリカー
ボネート［ゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ
　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）製レキサン（ＬＥｘＡＮＯ）ＭＬ
４７３５樹脂］およびレキサン（ＬＥｘＡＮＯ）１３１
樹脂。

ＥＰＭ−エチレン−プロピレンコポリマー。

ＥＰＤＭ−エチレン−プロピレン−ポリエンターポリマ
ー。

ＧＭＡ−グリシジルメタクリレート。

ＧＡ−グリシジルアクリレート。

ＭＭＡ−メチルメタクリレート。

ＥＰＤＭ−Ｇ−ＧＭＡ−グリシジルメタクリレートをグ
ラフトしたＥＰＤＭｏ ＥＰＤＭ−Ｇ−ＧＡ−グリシジルアクリレートをグラフ
トしたＥＰＤＭｏ ＰＭＬ−ＰＢＴとＥＰＤＭ−Ｇ−ＧＭＡ　（４：１）を
溶融゛加工したブレンド。

５ＥＢＳ−重量平均分子量が２９．０００のポリスチレ
ン末端ブロックと重量平均分子量が１１６．０００の水
素化ブタジェン中央ブロックをもつ市販のトリブロック
コポリマー［クレートン（ＫＲＡＴＯＮ■）−１６５１
、シェル・ケミカル社（ＳｈｅｌｌＣｈｅａ＋１ｃａｌ
　Ｃｏ、）　］。

実施例１ （ａ）　　モノマーでグラフト化されたＥＰＤＭ樹脂を
以下のようにして調製する。すなわち、骨格ゴムＡ１０
０重量部とヘキサン０．１重量部を１ガロンのハステロ
イ（Ｉｌａｓｔｅｌ　ｔｏｙ）　Ｃ反応器に入れる。こ
の反応器を密封し、Ｎ２でフラッシングし、１５５℃に
加熱する。ゴム１００部上に６部のグラフトを与えるの
に充分な重量部のＧＭＡモノマーを約１５重量部のヘキ
サンに溶かし、秤量して反応器に入れる。次に、２重量
部の開始剤Ａを約１５重量部のへキサンに溶かして入れ
る。この溶液を５００〜６００ｒｐｍ、１５５℃、２０
０〜２５０ｐｓ　ｉで１時間攪拌する。反応混合物を冷
却した後、ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡをアセトンで沈澱させ
て回収し、ポンプで真空に引きながら７５℃で一晩乾燥
した。

（ｂ）　　ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（
ＰＢＴ）４重量部と上記の（ａ）で製造したゴムグラフ
ト材料１部とからなる熱可塑性組成物を単軸式エクスト
ルーダーで一回押出す。ゾーン温度は２５０℃、ダイ温
度は２４０℃、スクリュー速度は１５０ｒｐｍである。

この材料（ＰＭＬ）の水で冷却したストランドを切断し
てペレットにする。

（Ｃ）　　成分をジャーミルで１／２時間タンブル混合
し、スクリューの速度が４０Ｏｒｐｍで１２０〜２８７
℃の二軸式エクストルーダーで押出して本発明の組成物
を製造する。押出物を水で急冷し、ペレットにする。次
いでこのペレットを射出成形して試験棒とし、この試験
棒のノツチ付きアイゾツト衝撃強さ、曲げ強さ、引張強
さ、伸び、弾性率およびダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ
）衝撃強さを評価した。比較対照の目的として、ＥＰＤ
Ｍ−ｇ−Ｇ・ＭＡを除いて５ＥＢＳで置き換えた組成物
を作成して試験する。使用した組成と得られた結果を表
１に示す。

表１：ポリフエニレンエーテル、ポリ（１，４−ブチレ
ンテレフタレート）、ポリ（ビスフェノール−Ａカーボ
ネート）（ａ）（１）　　ポリ　（２，６−ジメチル−
１．４−　　　　　３０　　　３０フエニレンエーテル
）　（ＰＰＯ） （ａ）（ｆｉｌ）ポリ　（ビスフェノールＡ　　　　　
　　　８８カーボネート） （ｂ）　　　　ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡ　　　　　　　　
　−９，２特　　性 熱変形温度（”Ｆ）　　　　　　　　　　　３０５　　
３２４ノツチ付アイゾツト衝撃 ｆｔ−１ｂｓ、／１ｎ、ｎ、　　　７２’　Ｆ　　　　
　　　　１７　　　１Ｂ−２０°Ｆ　　　　　　　　　
５　　　１３曲げ弾性率（ｋｐｓｉ）　　　　　　　　
　　　２（ｉ４　　２６３曲げ強さ（ｋｐｓｌ）　　　
　　　　　　　　　　１０．０　　９．５引張降伏（ｋ
ｐｓｉ）　　　　　　　　　　　　　５．７　　５．８
引張強さ（ｋｐｓｌ）　　　　　　　　　　　　　５．
４　　．５．２引張伸び（％）　　　　　　　　　　　
　　４２　　　８７ダイナタツプ（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝
撃 ｆ’ｔ−１ｂｓ、　　７２°Ｆ　　　　　　　　３７　
　　３５破断したアイゾツト試験棒の層剥離を検査した
ところまったく検出されなかった。

表１の結果が示しているように、本発明の組成物は、対
照と比較すると、予想外のことに、低温でもその衝撃耐
性をかなりの程度で保持していや。

実施例２〜４ 実施例１の手順を繰返すが、第二の衝撃改質剤としての
５ＥＢＳを除き、かつＰＭＬすなわち予備押出したＰＢ
Ｔ−ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡ組成物の一部をＰＢＴ樹脂で
置き換える。使用した組成と射出成形試片に対して得ら
れた物性を表２に示す。

表２：ポリフェニレンエーテル、ポリ（１，４−ブチレ
ンテレフタレート）、ポリ（ビスフェノール−Ａカーボ
ネート）およびグリシジルメタクリレートグラフト化Ｅ
ＰＤＭ（ａ）（ｉ）　　ポリ　（２，６−ジメチル−１
，４−　　３０　　　３０　　　３０７二二レンエーテ
ル） （ａ）（１１１）ポリ　（ビスフェノールＡ　　　　８
　　　８　　　８カーボネート） （ｂ）　　　ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡ（Ｂ％ＧＭＡ）（実
施例１工程（ａ））　　　　　９．２　　５．８　　５
．８酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸＩＯＩＯ）　　　　０
．２　　０．２　　０．２特　　性 熱変形温度（”　Ｆ）　　　　　　　　３１２　　３１
．４　　３１０ノツチ付アイゾツト衝撃 ｆ’ｔ−１ｂｓ、／ｉｎ、ｎ、　　　７２°Ｆ　　　　
　１６　　　１２　　　２．８曲げ弾性率（ｋｐｓｌ）
　　　　　　　　２４４　　２６７　　２７７曲げ強さ
（ｋｐｓｉ）　　　　　　　　　　９．２　　１０．０
　　１１．０引張降伏（ｋｐｓｌ）　　　　　　　　　
　５．４　　７．１　　７．５引張強さ（ｋｐｓｌ）　
　　　　　　　　　５．９　　８．２　　　Ｂ、２引張
伸び（％”）　　　　　　　　　　　５０　　　２８　
　　３１グイナタツプ（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝撃 ｆ’ｔ−１ｂｓ、　　７２”　Ｆ　　　　　３５　　　
４０　　　４３Ｌ形態で２３３．２部、実施例４−ＰＭ
Ｌ形態で２３．２部。

以上の結果が示しているように、ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡ
は本発明の組成物中で５ＥＢＳがなくても極めて有効な
衝撃改質剤である。

実施例５ フマル酸で官能化したＰＰＯを使用して実施例１の手順
を繰返す。使用した組成と得られた試験結果を表３に示
す。

８３　：　ＦＡで官能化されたポリ（２，６−ジメチル
−１．４−フェニレンエーテル、ポリ（１，４−ブチレ
ンテレフタレート）、ポリ（ビスフェノール−へカーボ
ネート）およびグリシジ組成（重量部） （ａ）（１）　　ポリ（２，６−ジメチル−１．４−）
ユニレフ　　　　３０エーテル） （ａ）（ｉｉ）ポリ（ｌ、４−ブチレンチレフタレ−）
）　　　　　　４８．４（ａ）（１１１）ポリ　（ビス
フェノールＡカーボネート）　　　　８（ｂ）　　　Ｅ
ＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡ（８ＸＧＭＡ）（実施例１、工程（
ａ））　　　　　　　　　　　　１１　、８特　　性 熱変形温度（”　Ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　
３１８ノツチ付アイゾツト衝撃 ｆ’ｔ−１ｂｓ、／ｉｎ、ノツチ　　　　　　　　　　
　　　１５曲げ弾性率（ｋｐｓｉ）　　　　　　　　　
　　　　　　２３Ｂ曲げ強さ（ｋｐｓｉ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　９Ｊ引張降伏（ｋｐｓｉ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．２引張伸び（％）
２９ 引張強さ（ｋｐｓｉ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．８グイナタツプ（Ｄｙｎａｉｕｐ）衝撃（ｆ
’ｔ−１ｂｓ）？２＠Ｆ　　　　　　　　　　　　３６
実施例６および７ ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ　
（ビスフェノール−Ａカーボネート）およびグリシジル
メタクリレートでグラフト化されたエチレン−プロピレ
ン−ジエンゴムのトライブレンドを押出して本発明の衝
撃改質された組成物を作成する。ひとつの実施例では、
ＧＭＡでグラフト化されたゴムの一部をスチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーゴムで置
き換えた。比較の対照ではＧＭＡでグラフト化されたＥ
ＰＤＭを除いた。次に組成物を射出成形して試験した。

使用した組成と得られた結果を表４に示す。

人工：ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレンエ
ーテル、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ポ
リ（ビスフェノール−Ａカーボネート）およびグリシジ
ルメタクリレートグラ組成（重量部） （ａ）（１）　　ポリ　（２，Ｂ−ジメチル−１，４０
，０４０，０４０４−）ユニレフエーテル） ＦＡ官能化 （ａ）（ｉＤポリ（１，４−ブチレンテレ　３８．８　
　　３８．８　　　３８．８フタレート） （ａ）（１ｉｉ）ポリ（ビスフェノールＡ８．０　　　
８．８　　　８．０カーボネート） （ｂ）　　　ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡ（８％ＧＭＡ）　　
　　　０　　　　８．０　　　１２ＳＥＢＳブロツクコ
ポリマーゴム１２．ＯＢ、０　　　１．０（ＫＧ−１６
５１） 安定剤　　　　　　　　　　　　　１．２　　　１．２
　　　１．２特　　性 ノツチ付アイゾツト衝撃 ｆ’ｔ−１ｂｓ、／ｉｎ、ノツチ　　　　　７Ｊ　　　
　５．８　　２．４６二輪衝撃エネルギー（ｆｔ−１ｂ
）　　２８４　　　２ＢＪ　　　　１５溶融粘度（ポイ
ズ）　　　　　　２１３．０００　３４Ｂ、０００　　
−スバイラルフＯ−（０，１２５Ｘ　　　６．７　　　
５．７　　　−ａ　比較対照　　　　　　　　　　　−
−’−””−”’−’　％Ｒ＊値で示されるように、本
発明の組成物の粘度は剪断に対して予想外に鋭敏に感応
するので本発明の組成物は押出やブロー成形用に理想的
である。

上述の詳細な説明に照らして、当業者には本発明の多く
の変形が示唆されるであろう。たとえば、ポリ（２，６
−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル）の代わりに
、ポリ（２，５−ジメチルーコ−２，３，６−ドリメチ
ルー１，４−フェニレンエーテル）を成分（ａ）（ｉ）
として使用することができる。交換抑制剤としてＮａＨ
２ＰＯ４を０．０３６重量％含有するポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）およびポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート）を成分（ａ）（ｉｉ）の全部または一部
として使用することができる。成分（ａ　）　　（ｉｉ
　）として、ポリ（ビスフェノール−Ａカーボネート）
の代わりに、２．２−ビス（３゜５−ジメチル−１，４
−ヒドロキシフェニル）プロパンポリカーボネート、ブ
ロックポリ　（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル）ビスフェノールＡポリカーボネートコポリマ
ー、ビスフェノール−Ａをホスゲンおよびイソフタロイ
ルクロライドとテレフタロイルクロライドの混合物と反
応させて製造されるポリエステルカーボネート、ビスフ
ェノール−Ａポリカーボネート単位とポリ（ジメチルシ
ロキサン）単位を含有するブロックコポリマー、または
ポリカーボネートもしくはブロックコポリマーおよび／
またはインターポリマーのいずれかとスチレンホモポリ
マーとの混合物を使用することができる。５ＥＢＳの代
わりに、補足的な衝撃改質剤として、５ＥＢＳに類似し
ているが、水素化されてないブタジェン中央ブロックを
含有するトリブロックコポリマーであるＳＢＳ、スチレ
ン−ブタジェンブロックが水素化されているＳＢ　（Ｈ
）　、ＳＢ　（Ｈ）に類似しているが、水素化されたイ
ソプレンが存在する５Ｉ（Ｈ）、ならびにポリ（ブチル
アクリレート）コアとポリスチレンシェルが相互貫入型
網目構造によって結合されているコアーシェルポリマー
であるＣ８を使用することができる。成分（ｂ）として
、ＥＰＤＭ−ｇ−ＧＭＡの代すりに、グリシジルメタク
リレートとメチルメタクリレートの混合物、グリシジル
アクリレートとメチルメタクリレートの混合物、または
グリシジルアクリレートとオクタデシルメタクリレート
の混合物でグラフト化されたＥＰＤＭを使用することが
できる。射出成形の代わりに、射出ブロー成形を含めた
ブロー成形を使用することができる。このような自明の
変形はすべて、特許請求の範囲のもっとも広い範囲内に
含まれる。

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の成分、 （ａ）（ｉ）少なくとも１種のポリフェニレンエーテル
   樹脂単独またはこれとポリスチレン樹脂との組合せ、 （ｉｉ）少なくとも１種のポリ（アルキレンジカルボキ
   シレート）樹脂［ただし、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）の
   重量比は最大で１．５：１である］、および （ｉｉ）実質的な割合の芳香族ポリカーボネート単位を
   含有する少なくとも１種のポリマー単独またはこれとス
   チレンホモポリマーとの組合せを含む相溶性の樹脂組成
   物、および（ｂ）グリシジルメタクリレートもしくはグ
   リシジルアクリレートもしくはそれらの混合物でグラフ
   ト化されているかまたはさらにＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アル
   キルメタクリレートもしくはアクリレートもしくはそれ
   らの混合物との組合せでグラフト化されているＥＰＤＭ
   ターポリマーの単独、またはこれと少なくとも１種の他
   の補足的な相溶性衝撃改質剤との組合せからなる衝撃改
   質剤の有効量、 およびそのなんらかの反応生成物を含んだ、衝撃改質熱
   可塑性組成物。
2. （２）成分（ａ）（ｉ）が約１５〜約４５重量％であり
   、成分（ａ）（ｉｉ）が約１５〜約４５重量％であり、
   成分（ａ）（ｉｉｉ）が約３〜約５０重量％であり、成
   分（ｂ）が約８〜約２５重量％である（ただし、割合は
   すべて組成物中の各種樹脂状成分の合計重量を基準とす
   る）請求項１記載の組成物。
3. （３）成分（ａ）（ｉ）がポリフェニレンエーテルおよ
   びポリスチレンからなる請求項１記載の組成物。
4. （４）前記ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジ
   メチル−１，４−フェニレンエーテル）からなる請求項
   １記載の組成物。
5. （５）ポリスチレンがホモポリマーからなる請求項３記
   載の組成物。
6. （６）ポリスチレンがゴムで改質されたポリスチレンか
   らなる請求項３記載の組成物。
7. （７）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
   ル−１，４−フェニレンエーテル）からなる請求項３記
   載の組成物。
8. （８）成分（ａ）（ｉｉ）がポリ（エチレンテレフタレ
   ート）もしくはポリ（ブチレンテレフタレート）または
   それらの混合物からなり、成分（ａ）（ｉｉｉ）がビス
   フェノールＡポリカーボネート単位を含む請求項１記載
   の組成物。
9. （９）成分（ａ）（ｉｉ）がポリ（１，４−ブチレンテ
   レフタレート）からなる請求項１記載の組成物。
10. （１０）成分（ａ）（ｉｉ）がエステル−カーボネート
    交換を抑制する試薬を含有する請求項９記載の組成物。
11. （１１）交換抑制用試薬がリン酸二水素ナトリウムから
    なる請求項１０記載の組成物。
12. （１２）成分（ａ）（ｉｉ）がポリカーボネートホモポ
    リマーからなる請求項１記載の組成物。
13. （１３）成分（ａ）（ｉｉｉ）がポリエステル−ポリカ
    ーボネートからなる請求項１記載の組成物。
14. （１４）成分（ａ）（ｉｉ）がポリ（２，６−ジメチル
    −１，４−フェニレンエーテル）−ポリカーボネートブ
    ロックコポリマーからなる請求項１記載の組成物。
15. （１５）ポリフェニレンエーテル成分（ａ）（ｉ）が８
    ００ｐｐｍまでの中和されてないアミノ窒素を含有して
    おり、２５℃のクロロホルム中で測定して少なくとも約
    ０．２５ｄｌ／ｇの固有粘度を有している請求項９記載
    の組成物。
16. （１６）成分（ａ）（ｉ）が、カルボン酸基、酸無水物
    基またはエステル基を含有する少なくとも１種の非揮発
    性化合物との予備コンパウンディングおよび真空脱気押
    出の少なくとも１種の操作によって不活性化されている
    ポリフェニレンエーテルからなる請求項１５記載の組成
    物。
17. （１７）グラフト化されたＥＰＤＭターポリマーが、ほ
    ぼ４５〜７０モル％のエチレン、ほぼ３０〜５５モル％
    のプロピレンおよび少量の５−エチリデン−２−ノルボ
    ルネンから誘導されている請求項１記載の組成物。
18. （１８）ＥＰＤＭ−グリシジルエステルグラフト化ター
    ポリマーが組成物中の樹脂の合計重量を基準にして約１
    ０〜２０重量％の量で存在している請求項２記載の組成
    物。
19. （１９）成分（ｂ）中のＥＰＤＭターポリマーが、この
    ターポリマーを基準にして２重量％以上のグリシジルメ
    タクリレートまたはグリシジルアクリレートでグラフト
    化されている請求項１記載の組成物。
20. （２０）成分（ｂ）が別の補足的な衝撃改質剤も含んで
    いる請求項１記載の組成物。
21. （２１）前記補足的な改質剤が、末端ブロックがスチレ
    ンから誘導されており中央ブロックがイソプレンおよび
    ブタジエンの少なくとも１種から誘導されているトリブ
    ロックコポリマーである請求項２０記載の組成物。
22. （２２）中央ブロック中の脂肪族不飽和が選択的水素化
    によって除去されている請求項２１記載の組成物。
23. （２３）（ａ）（ｉ）少なくとも１種のポリフェニレン
    エーテル樹脂単独またはこれとポリスチレン樹脂との組
    合せ、 （ｉｉ）少なくとも１種のポリ （アルキレンジカルボキシレート）樹脂 ［ただし、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）の重量比は最大で
    １．５：１である］、および （ｉｉｉ）実質的な割合の芳香族ポリカーボネート単位
    を含有する少なくとも１種のポリマー単独またはこれと
    スチレンホモポリマーとの組合せを含む相溶性の樹脂組
    成物、 ならびに、 グリシジルメタクリレートもしくはグリシジルアクリレ
    ートもしくはそれらの混合物でグラフト化されているか
    またはさらにＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルメタクリレー
    トもしくはアクリレートもしくはそれらの混合物との組
    合せでグラフト化されているＥＰＤＭターポリマーの単
    独、またはこれと少なくとも１種の他の補足的な相溶性
    衝撃改質剤との組合せからなる衝撃改質剤の、衝撃強さ
    向上有効量をブレンドすることからなる、衝撃改質熱可
    塑性成形用組成物の製造方法。
24. （２４）成分（ａ）（ｉ）がポリ（２，６−ジメチル−
    １，４−フェニレンエーテル）からなり、成分（ａ）（
    ｉｉ）がポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，
    ４−ブチレンテレフタレート）またはこれらの混合物の
    中から選択され、成分（ａ）（ｉｉｉ）がポリ（ビスフ
    ェノール−Ａカーボネート）からなる請求項２３記載の
    方法。
25. （２５）高分子量の熱可塑性ポリエステルがポリ（１，
    ４−ブチレンテレフタフレート）である請求項２４記載
    の方法。
26. （２６）請求項１記載の衝撃改質熱可塑性組成物からブ
    ロー成形された容器からなる製品。