JPH01126367A - 置換ポリアニリン誘導体及びその製造法 - Google Patents

置換ポリアニリン誘導体及びその製造法

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JPH01126367A
JPH01126367A JP18196388A JP18196388A JPH01126367A JP H01126367 A JPH01126367 A JP H01126367A JP 18196388 A JP18196388 A JP 18196388A JP 18196388 A JP18196388 A JP 18196388A JP H01126367 A JPH01126367 A JP H01126367A
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Poopathy Kathirgamanathan
プーパテイ・カテイルガマナタン
Kieran Quill
キーレン・オイル
Alan E Underhill
アラン・エドワード・アンダーヒル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 れらの製造法に関する。特に、本発明は導電性である置
換ポリアニリン類に関する。
アニＩＪンの重合体は、何年も前から、すなわち１世紀
以上も前から知られており、［Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｊ　、第１
５巻第１６１頁（１８６’年）忙は硫酸水溶液中でアニ
リンを白金電極で陽極酸化することによって得られる最
終生成物が暗緑色の沈澱（これは当該技術分野の後の研
究技術者らＫよって「アニリンブラック」と命名された
）であることが報告されている。アニリンの塩酸水溶液
の陽極酸化もまた同様の結果を示した。［Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ
　Ｊ第１０１巻第１１１７頁（　１９１２年）ＫはＨ２
Ｏ２又はＶＣｔ３のいずれかＫよるアユ１フンの化学的
酸化重合が報告されている。この・化学的重合／酸化の
主生成物はエメラルジン（　ｅｍｅｒａｌｄｉｎｅ　）
　　として知られている線状８量体である。
本発明者らが今般見出したところによると、ある種の置
換アニリン類を重合させて、従来のアニリン重合体類に
比べて加工性及び／又は導電性に関して改良された特性
を有する重合体を製造できる。
すなわち、第１の本発明は、一般式 〔式中、Ｒはオルト位又はメタ位に結合した基−（ＣＨ
２）ｍＯ（ＣＨＲ’ＣＨ２）ｎＯＲ”’　（式中、□は
０又は１〜６の整数であり、ｎは１〜６の整数であり、
Ｒ′は水素原子又はメチル基であり、Ｒは１〜６個の炭
素原子を含有するアルキル基である）又は基（式中、ｐ
は０又は１〜６の整数である）であり、Ｒ′は水素原子
、Ｃアルキル基又はアリール基１〜６ である〕で示される繰返し単位と、式Ｘ（式中、ＸはＣ
７−イオ７、　　Ｂｒ’″イオｙ、　　５ｏ４−　　イ
オン。
ＢＰ″″イオン、　　ＰＦ−イオン、Ｈ２ＰＯ３−イオ
ン。
Ｈ２ＰＯ４−イオン、　アリールスルホン酸イオン。
アレーンジカルボン酸イオン、　アレーンカルボン酸イ
オン、　ポリスチレンスルホン酸イオン。
ポリアクリル酸イオン、　アルキルスルホン酸イオン、
　ビニルスルホン酸イオン、ビニルベンゼンスルホン酸
イオン、　セルローススルホン酸イオン、　セルロース
硫酸イオン又はパーフッ素化ポリアニオンである）の対
イオンとを有することを特徴とする置換ポリアニリン誘
導体を提供するものである。
アリールスルホン酸イオンの具体例はＰ−）ルエンスル
ホン酸イオン、　ベンゼンスルホン酸イ：４−７．　９
．１０−アントラキノンスルホン酸イオン及びアントラ
センスルホン酸イオン、　アレーン（ａｒｅｎｅ　）ジ
カルボン酸イオンの具体例はフタル酸イオンであり、一
方アレーンカルボン酸イオンの具体例は安息香酸イオン
である。
本発明の特に好ましいポリアニリン誘導体は以下に示す
繰返し単位と対イオンとから成るものである。
本発明の置換ポリアニリン誘導体は導電性であり、従っ
て薄膜技術分野において電磁界干渉（ＥＭＩ）／高周波
（ＲＦ　）　　シールド材料として、帯電防止材料とし
て、エレクトロクロミック　デイスプレー装置系（ｅｌ
ｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ　ｄｉｓｐｌａｙｓｙｓｔｅ
ｍｓ　）として、イオン及び−センサーとして、又は蓄
電池の電極材料として、電極の保獲被膜としであるいは
金属イオンの選択的電着用の電極として有用である。
本発明の置換ポリアニリン銹導体の中のあるものは普通
の有機溶媒に可溶であり、従って不活性材料、例えばガ
ラス、プラスチック及び木、製の物品表面に適当に成°
膜し得る。
更にまた、溶媒可溶性の本発明重合体の溶液は不導電性
表面に噴霧し得、そして噴霧で作られた液膜から溶媒を
蒸発させることによって該不導電性表面を導電性にし得
る。生成した被膜は非常に良好な帯電防止性を有し、こ
の技法は装飾品に帯電防止被膜を付与するのに使用し得
る。
第２の本発明は、前記に定義したポリアニリン誘導体と
他の重合体とを配合したブレンドを提供する。
本発明のポリアニリン誘導体と配合される第２の重合体
は例えばポリ（塩化ビニル）、　ポリエチレン、ポリプ
ロピレフ、ポリスチレン。
ナイロン、　ポリ（アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン）、ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（
エチレンオキシド）であり得る。
このブレンドは通常は５〜７０重景係重量発明のポリア
ニリン誘導体と９５〜３０重量係の第２の重合体からな
る。
これらのブレンドは良好な導電性と良好な帯電防止性を
有する。更にまた、本発明のポリアニリン誘導体は前記
のブレンドに所望の電気特性を直接に付与し、アルキル
アンモニウム塩類と違って第２成分の重合体に導電性を
付与するの忙水分を必要としない。
本発明のポリアニリン誘導体を用いると、導電性接着剤
を製造することもできる。
本発明のポリアニリン誘導体はまたポリ（塩化ビニル）
のような多孔質重合体フィルムの表面に無電気的に又は
電気化学的に直接に接着し得、及び／又はその中に含有
させ得る。そのようにして形成された製品の表面は永久
的に導電性であり、良好な帯電防止性を有する。この表
面は着色染料又は着色顔料で彩色し得、この彩色は帯電
性をそこなうことな（行ない得る。この方法は前記の複
合材料から帯電防止性の床やマットを製造することを可
能にする。
更にまた、本発明のポリアニリン誘導体はメルクやマイ
カのような不導電体を無電気的に又は電気化学的に被覆
し得る。この被覆された粉末は導電性の重合体複合其の
製造に充填材として有用である。これらの被覆された無
機材料は本出願人の昭和６３年７月８日付提出の特許出
願（発明の名称「検図された無機材料、その製造法及び
それを含有する高分子材料」）に記載されている。
本発明のポリアニリン誘導体はアニリン単量体を該アニ
リン単量体よりも高い酸化電位を有する酸化剤を用いて
、対イオンを供給する酸層の存在下で酸化するかあるい
は対イオンを供給するために酸化された後の単量体に対
し酸ＨＸを次後に添加するようにして酸化することによ
り製造し得る。この酸化反応は好ましくは水溶液中で行
なわれる。従って、本発明の別の要旨によると、前記ポ
リアニリン誘導体の製造法が提供される。
、　酸化剤の濃度はアニリン単量体の濃度の０．５〜３
倍の範囲が好ましい。酸ＨＸの濃度は０．５〜４モルの
範囲が好ましい。反応は４０°Ｃ以下の温度で、より好
ましくはＯ’Ｃ〜４０℃の範囲の温度で行なうのが好ま
しい。
適当な酸化剤は過硫酸アンモニウム、　重クロム酸カリ
ウム、　過酸化水素及び塩素酸ナトリウムである。
本発明のポリアニリン重合体はまた、種々の条件下で電
気化学的に製造し得る。重合を生起する電極は通常は白
金、　グラファイト、　タングステン、　チタン、　ニ
オブ、　ニッケル、　鉛又はインジウム−酸化スズから
作られる。
電気化学的な重合による製造法の場合に用いる陰イオン
類はＸＫ関して前記で定義した対イオン類のいずれかで
ある。
電気化学的な重合反応は溶媒、例えばアセ）ニトリル、
ジクロロメタン、　クロロホルム。
ニトロメタン、　ニトロベンゼン、炭酸フロピレン、ジ
クロロエタン、　Ｎ−メチルピロリドン、　スルホラン
、　ジメチルホルムアミド。
ジメチルスルホキシド、　トリクロロベンゼン又はそれ
らの１ｍもしくはそれ以上の混合物中で行ない得る。溶
媒中の重合反応はピリジンのようなプロトン引抜き剤（
ｐｒｏｔｏｎ　ａｂｓｔｒａｃｔｏｒ　）の存在下で行
なうのが好ましい。別法として、電気化学的な重合反応
は中性又は塩基性条件も使用し得るが、水性媒体好まし
くは酸性水性媒体中で行ない得る。
本発明の方法で使用するアニリン単量体は一般式 （式中、Ｒ及びＲ′は前記に定義した意味を表わす）で
示される置換アニリン類である。好ましい式（■）のア
ニリン類は〇−及びｍ−メトキシエトキシアニリン並び
に〇−及びｍ−メトキシエトキシエトキシアニリンであ
る。
前記の置換アニリン単量体（ＶＩ）はまた他の単量体、
例えばアニＩＪン、又は本明細書中で先に定義したよう
な他の置換アニリン、又は該置換アニリン単量体と共重
合する他の単量体と共重合し得る。
このようにして得られる共重合体が本発明の別の要旨に
よって提供される。
本発明を以下の実施例により更に詳しく説明する。
参考例１〜５は原料のアニリン単量体の製造に関する。
参考例１ の製造 ０−ニトロフェノール（０，１６モル）、２−ブロモエ
チル　メチルエーテル（０，＋　８モル）、無水炭酸カ
リウム（２２，６ｆ）及び無水アセトン（ｌｏｏｍｊ）
の混合物を３日間還流させた。得られた反応混合物から
アセトンを留去し、固体物質を含む黄色油状の混合物を
得た。この混合物に水（＋ｏｏ−）を加えて固体物質を
溶解し、次いで有機層をベンゼン（３Ｘ５０ｄ）で抽出
した。抽出液を合わせ、１０係水酸化ナトリウム水溶液
（３ｘｌＯＯｖ）で洗滌し、次いでベンゼンを蒸発させ
ることｋよって淡黄色油状物の０−メトキシエトキシニ
トロベンゼンを得た。
２５〇−丸底フラスコに入れた粒状のスズ（１４，９？
　）に０−メトキシエトキシニトロベンゼン（’？、９
ｆ）を混合し、次いでこれに濃塩酸（５０−）を少量ず
つ加えた。この間にほとんど無色のワックス状固体が生
成した。この混合物を加熱して還流させ、ワックス状の
固体の全部を溶解し透明溶液を得た。還流を１４時間継
続した。還流終了後、反応溶液を冷却し、２０俤水酸化
ナトリウム水溶液（塩酸にして２倍過剰量）で処理し、
次いでジエチルエーテルで抽出した。
得られたジエチルエーテル溶液を脱イオン水で洗滌し、
次いで無水硫酸ナトリウムで２日間乾燥した。ロータリ
ーエバポレーターでジエチルエーテルを蒸発させ淡赤色
の油状の０−メトキシエトキシアニリンを得た。
参考例２ 工程Ａの出発原料としてｍ−ニトロフェノールを用いた
以外は参考例１の方法を反復し、ｍ−メトキシエトキシ
アニリンを得た。
参考例３ ンの製造 ０−ニトロフェノール（０，０５モル）、１−ブロモー
２−（２−メトキシエトキシ）エタン（０，０５５モル
）　、無水炭酸カリウム（０，０５モル）及び無水アセ
トンの混合物を３日間還流させた。
得られた反応混合物からアセトンを留去し、固体物質を
含む黄色の油状混合物を得た。
この混合物に水（１００ａｇ）を加えて固体物質を溶解
し、次いで有機層をベンゼン（３Ｘ５０ｔａ／）で抽出
した。抽出液を合わせ、Ｉ（ｌ水酸化ナトリウム水溶液
（３ｘ＋ＯＯｍ）で洗滌し、次いでベンゼンを蒸発させ
ることによって淡黄色油状物としてＯ−メトキシエトキ
シエトキシニトロベンゼンを得た。
ａ３）０−メトキシエトキシエトキシアニリンの製造 Ｏ−メトキシエトキシエトキシニトロベンゼン（６２）
を２５０−丸底フラスコに入れた粒状のスズ（９ｖ）と
混合し、丸底フラスコを冷水浴中に浸すととＫよって液
温を約５°Ｃに保持した。次いでこの混合物に濃塩酸（
３０ｄ）を少量ずつ加えた。この間にほとんど無色のワ
ックス状の固体が生成した。濃塩酸の添加を完了した後
に、得られた混合物を１４時間還流させた。その後、冷
却した反応溶液を２０憾水酸化ナトリウム水溶液（塩酸
に対し２倍過剰ｆｊｋ）で処理し、白色固体を沈澱させ
た。次いで水層からほとんど無色の油状物を単離した。
この油状物をジエチルエーテルで抽出し、得られた抽出
溶液を水洗し、次いで無水硫酸ナトリウムで２日間乾燥
した。次いでこの溶液からエーテルを蒸発させることに
よって除去し、透明な薄赤色の油状物としてＯ−メトキ
シエトキシエトキシアニリン２．６ｆｆｊｔ得り。
２）　水素化ホウ素ナトリウム／炭素担持パラジウムを
用いる還元 メタノール／水（２５ｄ、容量比で３：１）に懸濁させ
た炭素担持パラジウム（１０係パラジウム、０．２５ｆ
）の懸濁液を丸底フラスコに入れ、それに前記と同一の
溶媒混合物４〇−中の水素化ホウ素ナトリウム（１，９
５Ｆ）を加えた。この混合物を電磁式に攪拌し、窒素雰
囲気下に保持した。
この混合物に０−メトキシエトキシエトキシニトロベン
ゼン（６ｔ）を１５分間にわたって滴加した。反応混合
物の温度は水素の激しい発生を伴ないながら４０°Ｃ迄
上昇した。この混合物を溶液温度が室温に冷却される迄
攪拌し、次いでｒ過し赤色の溶液を得た。この溶液をロ
ータリーエバポレーター中で４０°Ｃで蒸発させ、赤色
の油状の液体と白色固体を得た。油状物をエーテルで数
回抽出し、次いでエーテル層を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。
次いでジエチルエーテルを蒸発させ赤色の油状物として
Ｏ−メトキシエトキシエトキシアニリン３．６２を得た
。
参考例４ 工程Ａの出発原料としてｍ−ニトロフェノールを用いた
以外は参考例３の方法を繰返しｍ−メトキシエトキシエ
トキシアニリンを製造した。
参考例５ テトラエチレングリコール（４８５ｄ）と水酸化ナトリ
ウム（ｉｏ？）と水（２０ｄ）の混合物を還流下に１時
間加熱し、次いで塩化ブチル（２３ｔ）を加え、混合物
を還流条件下に９５°Ｃで１７時間加熱した。得られた
混合物を冷却し、エーテル（＋、５ｔ）で抽出し、濃縮
し、次いで得られた残渣をメタノールと水の混合物（混
合比３：１゜＋５ＯＶ）に溶解し、ｎ−ペンタンで洗滌
した。
得られた溶液を濃縮し、水（２５０ｄ）Ｋ溶解し、エー
テル（５×１００４）で抽出し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、最後に濃縮し、淡黄色油状物としてブトキシエト
キシエトキシエトキシエタノール（１３，４ｆ　）を得
た。
ジクロロメタン（〜３−）に溶解したＰＢ　ｒ　３（３
，９ｔ　）の攪拌溶液に窒素雰囲気下０°Ｃで、ジクロ
ロメタン（３−）に溶解したＢｒ２　（２，１９）を加
え、続いてジクロロメタン（５ｄ）Ｋ溶解したブトキシ
エトキシエトキシエトキシエタノール（３？）を加えた
。この混合物をｏｏｃで１時間撹拌し、２時間にわたっ
て室温迄昇温させ、水冷食塩水で希釈し、エーテルで抽
出し、炭酸水素ナトリウム水溶液（ＮａＨＣＯ３１０％
水溶液）で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで
濃縮し、黄色油状物を得た。
この油状況金物をフラッシュクロマトグラフィー（溶出
溶媒：ヘトロール／エーテルのｌ：１の混合物、担体ニ
ジリカ）で精製し、ブトキシエトキシエトキシエトキシ
エチルプロミド１．５２を得た。
造 無水アセトン（〜＋　０−）中のブトキシエトキシエト
キシエトキシエチルプロミド（Ｉ？、３．２ミリモル）
、０−ニトロフェノール（０，４４Ｆ。
３．２ミリモル）及び炭酸カリウム（０，３ｆ、　　３
．２ミリモル）の混合物を還流下に４０時間加熱した。
次いで混合物を濃縮し、水（１５ｍ）で希釈し、エーテ
ル（５Ｘ２０＋ｄ）で抽出し、ｌＯ悌氷水酸化ナトリウ
ム水溶液　ｌ　Ｏｄ）で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾
燥【２、次いで濃縮して黄色油状物を得、これをフラッ
シュクロマトグラフィー（担体ニジリカ、溶出溶媒：エ
ーテル）で精製し、無色透明油状物として０−（ブトキ
シエトキシエトキシエトキシエトキシ）ニトロベンゼン
を得た。
キシエトキシアニリンの製造 メタノール（３−）に懸濁させたＰｄ　／　Ｃ（Ｐｄ１
０憾、　０．０４１’　）　　の攪拌Ｍ濁液に水（Ｉ−
）を加えた。次いでこれにメタノールと水’（５ｍ）に
溶解した水素化ホウ素ナトリウム（０，３Ｆ　）の溶液
、続いてメタノール（２−）に溶解した０−（ブトキシ
エトキシエトキシエトキシエトキシ）ニトロベンゼン（
０，７ｒ　）の溶液を加えた。
この混合物を１時間攪拌し、濃縮し、酢酸エチルで抽出
し、１０嘩水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、！次いで濃縮して橙色の油状物とし
て０−ブトキシエトキシエトキシエトキシエトキシアニ
リン（０，６＋、Ｐ　）を得た。
これをフラッシュクロマトグラフィー（担体ニジリカ、
溶出溶媒；エーテル）で精製し透明な淡黄色液体（０，
５ｔ　）を得た。
実施例１ 種々の製造条件下でのポＩＪ（ｍ−メトキシエトキシア
ニリン）クロライドの製造結果を以下の第１表に示す。
第１表 単量体はＩＭ−塩酸中に　　　　　　　　　　　褐色固
体６×１０　モルの濃度で 使用。
（ＮＨ４）２Ｓ２０８は、ＩＭ −塩酸中に９×１０　モ ルで使用。
単量体はＩＭ−塩酸中Ｋ　　　　Ａ、ｇＸＩＯ暗褐色固
体９、ｇＸＩＯモルの濃度 で使用。
Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７は４．９ＸＩＯ−５ モルの濃度で使用。
実施例　２ ２Ｍ−塩酸（２５ｍｇ）に溶解した０−メトキシエトキ
シエトキシアニリン（０，５ｙ　、　２．４　Ｘ　１０
−３モル）の透明な淡黄色清液に室温で過硫酸アンモニ
ウム水溶液（ＩＭ−塩酸５−に０．８１　？　、　３．
６×１０　　モル溶解した溶−液）を滴下して処理した
。
混合物を１．５時間攪拌する′と溶液は薄黒くなり、赤
色の微細沈澱物を生成した。２４時間攪拌した後に、暗
赤色固体を採取し、２Ｍ−塩酸で洗滌し次いで真空乾燥
器（１０−’　ｔｏｒｒ　）中で４５°で乾燥した。得
られたポリ（０−メトキシエトキシエトキシアニリン）
クロライドのメルク導電率は１，４ｘ１０５ｃｒｎ　（
ディスク）であった。
実施例３ １Ｍ−塩酸４０−に溶解したｍ−メトキシエトキシエト
キシアニリンの溶液にＩＭ−塩酸（１〇−）忙溶解した
過硫酸アンモニウムを激しくｍ拌しながら滴下した。最
初に無色だった溶液は数日間に薄黒（なった。１週間後
Ｋ、この溶液をｒ過し、得られた沈澱をＩＭ−塩酸（５
０ｍ）で洗滌し、次いで真空乾燥器（ＩＱ−’　ｔｏｒ
ｒ　）中で室温で乾燥した。得られた褐色粉末のポリ（
ｍ−メトキシエトキシエトキシアニリン）クロライドは
バルク導電率６．７ＸＩＯＳｃｍ　　（ディスク）ヲ有
シテいた。
実施例４ の製造 ｍ−メトキシエトキシエトキシアニリン１．０６２をｐ
−トルエンスルホン酸（１，９０ｆ）の２０ｄｆｆｉ液
に加えた。灰褐色の沈澱が生成した。次いでこれに過は
酸アンモニウム１．１４り、を加えると溶液が薄黒くな
った。この溶液を５日間攪拌しておいた。生成した茶黒
色の粉末なｒ過し、水洗し、次いで減圧下にｌｏｏ’ｃ
で１２時間乾燥した。得。
られた光る茶黒色粉末（０，１６２Ｆ　”）のポリ（ｍ
−メトキシエトキシエトキシアニリン）ｐ−トルエンス
ルホネートは１．７ＸＩＯ３ｃｒｎのバルク導電率（Ｖ
ｏｌｕｍｅ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　）を有してい
た。
実施例５ ンの電気化学的重合 ｍ−メトキシエトキシエトキシアニリン４ミリモルとメ
タンスルホン酸１０ミリモルヲ水４０ｓｄＫ溶解し、白
金箔電極を用いて２　ｍＡｃＲ−２で１２時間電解した
。得られたチョコレート色のフィルムｋｔ、　３．５　
ｘ　ＩＱ−５Ｓ　り１のバルク導電率を有していた。
実施例６ の電気化学的重合 ０．５Ｍのｐ−トルエンスルホン酸水溶液に溶解したＯ
−メトキシエトキシエトキシアニリン５０ミリモルの溶
液を白金電極の所でＡＰ　／　Ａ？ｃ／を標準としてＯ
ボルトと０．８ボルトの電位差の間を１時間循環させた
。スキャン速度をｌｏｏｍＶ／秒としながらポルタモグ
ラムを測定した。淡褐色の薄い重合体フィルムが得られ
た。このフィルムの導電率はｌ　Ｘ　１０−’　Ｓご１
であった。
添付図面の第１図には測定した循環ポルタモグラム（ｃ
ｙｃｌｊｃ　ｖｏｌｔａｒｒｍｏｇｒａｍ　）を示すが
、これによると、電位差の間を循環するに際して起る０
−メトキシエトキシエトキシアニリンの生長（ｇｒｐｗ
ｔｈ　）　　を示す。
実施例７ ０−ブトキシエトキシエトキシエトキシエトキシアニリ
ン０．２５９ヲｐ　−）ルエンスルホン酸（＋、Ｑｒ）
溶液３０−に溶解し、一定の電流密度２．２５ｍＡｃＦ
Ｆ＋　　で白金箔電極で電解した。銅色のフィルムがす
ぐに生成し、電気分解を更に４時間続けた。得られた重
合体フィルムを脱イオン水ですすぎ、減圧下に１００°
Ｃで１夜間乾燥した。次いで重合体フィルムをセロテー
プ表面に移し、導電率測定を行なった。ポリ（０−ブト
キシエトキシエトキシエトキシエトキシアニリン）ｐ−
）ルエンスルホネートのバルク導電率は１．２Ｘ１０　
　Ｓｍであった。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例６で測定された０−メトキシエトキシエ
トキシアニリンの重合体生長を示す反復的な循環ポルタ
モグラム（白金電極を使用）である。 縦軸は任意単位での電流量を示し、横軸はＡｔ／ＡｆＣ
Ｉ　　を標準としたＥ　／　ｍ　Ｖ値を示す。 図面の淳＋Ｅｆ（内容に変更なし） ／Ｃ陀２／ ゲＩ￥’　ｙ、ｓ　４７夛α 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年　特許類　第１８１９６３号２、発明の名称 置換ボリア＝　ＩＪン誘導体及びその製造法３、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住Ｗｒ　　　イキリス国１口／トン６イー・シイ・２・
ブイΔ・エイ・ティ、グレシャム・ストリート、１４名
称　　　　クツクソン・グループ・ピーエルシー４、代
理人

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. １．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはオルト位又はメタ位に結合した基−（ＣＨ
    ＿２）＿ｍＯ（ＣＨＲ″ＣＨ＿２）＿ｎＯＲ″′（式中
    、ｍは０又は１〜６の整数であり、ｎは１〜６の整数で
    あり、Ｒ″は水素原子又はメチル基であり、Ｒ″′は１
    〜６個の炭素原子を含有するアルキル基である）又は基
    ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｐは０又は１〜６の整数である）であり、Ｒ′
    は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル基又はアリール基
    である〕で示される繰返し単位と、式Ｘ（式中ＸはＣｌ
    ＾−イオン，Ｂｒ＾−イオン，ＳＯ＿４＾−イオン，Ｂ
    Ｆ＿４＾−イオン，ＰＦ＿６＾−イオン，Ｈ＿２ＰＯ＿
    ３＾−イオン，Ｈ＿２ＰＯ＿４＾−イオン，アリールス
    ルホン酸イオン，アレーンジカルボン酸イオン，アレー
    ンカルボン酸イオン，ポリスチレンスルホン酸イオン，
    ポリアクリル酸イオン，アルキルスルホン酸イオン，ビ
    ニルスルホン酸イオン，ビニルベンゼンスルホン酸イオ
    ン，セルローススルホン酸イオン，セルロース硫酸イオ
    ン又はパーフッ素化ポリアニリンである）の対イオンと
    を有することを特徴とする置換ポリアニリン誘導体。
  2. ２．次式の 繰返し単位対イオン ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） を有するものから選ばれるものである請求項１記載の置
    換ポリアニリン誘導体。
  3. ３．１種の重合体と請求項１〜２記載の置換ポリアニリ
    ン誘導体とを配合したブレンドであることを特徴とする
    ポリマーブレンド。
  4. ４．置換ポリアニリン誘導体と配合される重合体がポリ
    （塩化ビニル），ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ
    スチレン，ナイロン， ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（エチレンオ
    キシド）である請求項３記載のポリマーブレンド。
  5. ５．５〜７０重量％の置換ポリアニリン誘導体と９５〜
    ３０重量％の重合体からなる請求項３〜４記載のポリマ
    ーブレンド。
  6. ６．次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びＲ′は請求項１に定義した意味を表わす
    ）のアニリン単量体を該アニリン単量体よりも高い酸化
    電位を有する酸化剤で酸化することからなり、この酸化
    反応を対イオンを供給するために、酸ＨＸ（式中、Ｘは
    請求項１に定義した意味を表わす）の存在下で行なうか
    、あるいは酸化された後の単量体に対して酸ＨＸを次後
    に添加するようにして行なうことを特徴とする請求項１
    記載の置換ポリアニリン誘導体の製造法。
  7. ７．酸化剤が過硫酸アンモニウム、重クロム酸カリウム
    、過酸化水素又は塩素酸ナトリウムである請求項６記載
    の製造法。
  8. ８．酸化を４０℃以下の温度で、好ましくは０℃〜４０
    ℃の範囲の温度で行なう請求項６〜７記載の製造法。
  9. ９．酸化剤の濃度がアニリン単量体の濃度の０．５〜３
    倍の範囲にある請求項６〜８記載の製造法。
  10. １０．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ及びＲ′は請求項１に定義した意味を表わす
    ）の置換アニリン単量体と他の単量体の共重合体である
    ことを特徴とする共重合体。
  11. １１．置換アニリン単量体（VI）と共重合される単量体
    がアニリンか又は請求項１に記載の他の置換アニリンで
    ある請求項１１記載の共重合体。
JP18196388A 1987-07-22 1988-07-22 置換ポリアニリン誘導体及びその製造法 Pending JPH01126367A (ja)

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