JPH01130986A - 光学記録媒体 - Google Patents

光学記録媒体

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Publication number
JPH01130986A
JPH01130986A JP62291224A JP29122487A JPH01130986A JP H01130986 A JPH01130986 A JP H01130986A JP 62291224 A JP62291224 A JP 62291224A JP 29122487 A JP29122487 A JP 29122487A JP H01130986 A JPH01130986 A JP H01130986A
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JP
Japan
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group
substituted
atom
recording medium
hydrocarbon group
Prior art date
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Pending
Application number
JP62291224A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasumasa Suda
康政 須田
Shuji Miyazaki
修次 宮崎
Mare Sakamoto
希 坂本
Takeshi Sato
威 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP62291224A priority Critical patent/JPH01130986A/ja
Publication of JPH01130986A publication Critical patent/JPH01130986A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、半導体レーザーの集束ビームを用いて追記す
ることが可能な光学記録媒体に関するものであり、更に
詳しくは、コンピューター外部メモリー。
画像、音声等の各種情報の記録に用いられる光記録媒体
に関する。
(従来技術および問題点) 上記した追記可能な光記録媒体としては、テルル。
テルル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系
記録層を有する記録媒体が実用化されはじめている。し
かしながら、これらの記録媒体は、真空蒸着、スパッタ
リング等の真空中での薄膜形式によるため生産性が低く
、さらに記録層の熱伝導率が大きいため記録密度の点で
限界があり、またテルル等の有毒物質を使用するので衛
生性の点で問題がある。
このような問題点を解決するために、近年、有機系色素
を記録媒体として使用する方法が検討されており1例え
ば、ポリメチン色素(特開昭58−112790号)、
ナフトキノン色素(特開昭58−112793号)、フ
タロシアニン色素(米国特許4298975号)、ナフ
タロシアニン色素(米国特許4492750号)等の半
導体レーザー発振波長領域に吸収を有する有機色素を記
録層とした記録媒体が提案されている。しかしながら、
これまでに提案されている有機色素を用いた記録媒体で
は、耐久性1反射率の面で、十分な特性が得られなかっ
たり。
溶剤への溶解性が悪く、経済的に有利な塗布方式による
薄膜形成法が適用できないという欠点を有していた。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、有機色素を用いた記録媒体の問題点を改
善すべく、鋭意検討した結果、実用上優れた特性を持ち
、さらに経済的にも有利な光学記録媒体を発明するに至
った。
すなわち2本発明は、透明基板上に、下記−最大(I)
で示される化合物を含有する記録層を有する式中、Xl
ないしX4はそれぞれ独立に炭素原子あるいは硫黄原子
を表す。また+R+ないしR3□はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボン
酸基、スルホン酸基、置換゛もしくは未置換の脂肪族炭
化水素基、置換もしくはR44(Y CH2CHz)J
LZ−を表す。
(ここでRoないしR44は水素原子、置換もしくは未
置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の芳香族
炭化水素基または置換もしくは未置換の芳香3複素環基
を表す。また、YおよびZはそれぞれ独立に酸素原子あ
るいは硫黄原子を表し、1は正の整数を表すものとする
。) Mはハロゲン原子、酸素原子、 40 R45) mあ
るいは一+OS i R46R4?R4B) nを有し
てもよい金属原子、または水素原子を表す。(ここで、
 R=s、 Rab+ R471R411はR1ないし
R32と同様であり1m。
nはいずれも0,1または2を表す。)さらに置換基に
ついて説明すると、RないしRは水素原子または塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはメチル
基、エチル基。
t−ブチル基、n−ステアリル基、トリクロルメチル基
、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基等の置換もしく
は未置換の脂肪族炭化水素基、フェニル基。
ナフチル基、アントリル基、2−メチルフェニル基。
4−クロルメチル基、4−ジメチルアミノナフチル基等
の置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基またはピリジ
ル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基。
ベンゾチアゾリル基、4−メチルピリジル基等の置換も
しくは未置換の芳香族複素環基、メトキシ基。
エトキシ基、ステアリルオキシ基、フェノキシ基。
ヘキシルチオ基、t−ブチルチオ基、フェニルチオ基、
アミノ基、n−ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
フェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基。
−3O□NH”C4H9,5OzN(C)(s)z。
ない。Mは、H,Na、Li、Cu、Fe、Co。
Ni、Zn、Mn、Pb、S i、Mg、Aj!−C1
l。
I n−Cl、Ti =O,V=O,S i−+OCg
Hs)21 An!  O”Ci H1+ 、  S 
i−+O3i  (CH*)s)2等を表すが、これら
に限定されるものではない。
前記一般式〔I〕で表される化合物は可視ないし近赤外
領域に大きな吸収を有し、レーザーによる記録再生に好
適である。
本発明で使用する前記−最大(Nで表される化合物は、
一般には下記のような一般式(II)で表される化合物
の少なくとも一種以上を尿素および各種金属塩とともに
好ましくは有機溶媒中で加熱するこ−2ないしA3はそ
れぞれ一般式(NにおけるR1ないしR12と同様であ
る。
これらの化合物の製造にはアルコール類、グリコ−゛ル
頻その池水酸基を有する脂肪族を機溶媒を広く使用する
ことができる。
また、原料となる金属塩は種々の金属塩を使用すること
ができる。
以下に本発明で使用する一般式CI)で表されるチオフ
ェナントラシアニン系化合物の代表例を挙げるが2本発
明は以下の代表例に限定されるものではない。
ゴー □ 12− l:l  − ILI−一 本発明において用いられる透明基板としては、信号の書
き込みや読み出しを行なうための光の透過率が、好まし
くは85%以上であり、かつ光学異方性の小さいものが
望ましい。例えば、ガラス、またはアルクル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリ−4−メチルペ
ンテン等)、ポリエーテルスルホン樹脂などの熱可塑性
樹脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂などの熱硬化樹脂を用
いた基板が挙げられる。これらの中で、成形のしやすさ
、案内溝やアドレス信号等の付与のしやすさなどから前
記した熱可塑性樹脂が好ましく、更に光学特性や機械的
特性からアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂が特に望
ましい。
本発明においては、これらの透明な基板の厚さは。
特に制限がなく、板状でもフィルム状でも良い。また、
その形状は1円形やカード状でもよ(、その大きさには
特に制限はない。
また本発明の透明基板には、記録および読み出しの際の
位置制御のための案内溝やアドレス信号や各種マーク等
のプリフォーマット用の凹凸を通常有しているが、これ
らの凹凸は前記したような熱可塑性樹脂を成形(射出、
圧縮等)する際にスタンパ−などを用いて付与するのが
、好ましい。
本発明の光学記録媒体において1本発明の化合物を含有
する記録層を透明な基板上に定着するには。
例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレート
法およびLB法などの方法で薄膜化できるが。
これらの方法は操作が繁雑であり、かつ生産性の点で劣
るので、いわゆる塗布による方法が最も好ましい。塗布
法によって記録層を形成する場合には、フタロシアニン
誘導体をアルコール類、ケトン類、アミド頻、スルホキ
シド類、エーテル類、エステル類。
脂肪族ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類等の一
般の有機溶媒に分散または溶解して塗布する。
また、この時、場合によっては、高分子バインダーを加
えても良い。高分子バインダーとしては、塩化ビニル樹
脂、アクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂。
ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル酸樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ニトロセルロース、ポリプロピレン樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂、フェノール樹脂およびこれら
の共重合体などがあげられる。その際本発明の化合物に
対する樹脂の比率は10−t%以下が好ましい。
透明基板上に形成する本発明の化合物を含有する記録層
は、10μm以下で、好ましくは500人/2μmであ
る。また塗布した後、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン、トルエン等の有機溶媒の蒸気にさらすことによって
、薄膜の吸収波長が長波長にシフトし、半導体レーザー
の発振波長域の光に対する感度を著しく向上させること
ができる場合もある。
また、これらの記録層を保護するために、 A#203
1 S I 0213101 S n O等の無機化合
物を蒸着して保護層を設けても良い。また、保護層とし
て。
高分子を塗布しても良い。
上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基板上に
設けた記録層に1μm程度に集束したレーザー光、好ま
しくは半導体レーザー光を照射することにより行なう。
レーザー光の照射された部分は、レーザーエネルギーの
吸収による分解、蒸発、溶融等の記録層の熱的な状態変
化が生じた部分と、/l:じていない部分の反射率の差
を読み取ることにより行なう。
また1本発明の化合物に、他の色素を混合分散あるいは
混合溶解して使用することもできる。
混合して使用できる色素としてはすでに公知の例えば、
芳香族または不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、芳香族
または不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、フタロシア
ニン系錯体、ナフタロシアニン系錯体、スクアリウム系
色素、ナフトキノン系錯体、アントラキノン系色素やポ
リメチン系色素が挙げられる。
光源としては、He−Neレーザー、Arレーザー、半
導体レーザー等の各種レーザーを用いることができるが
1価格、大きさの点で半導体レーザーが特に好ましい。
半導体レーザーとしては、中心波長830部m、  7
80部mおよびそれより短波長のレーザーを使用するこ
とができる。
次に9本発明を実施例により、更に具体的に説明するが
1本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
例中部は重量部である。
実施例1 アクリル樹脂基板上に本発明の化合物(7)3部とメチ
ルセロソルブ100部からなる溶液を滴下した後、この
基板を70Orpmの速度で20秒間回転させた。
次に、この基板を90℃で1時間乾燥して記録媒体を得
た。この記録層の膜厚は800人であった。
この光記録媒体をターンテーブル上に取り付け。
ターンテーブルを80Orpmで回転させながら、1゜
0μmに集束したガリウムーアルミニウムーヒ素半導体
レーザー(830部m)を5mW、8MHzで記録層に
トランク状に照して記録を行った。
この記録を行なった光記録媒体表面を走査型電子顕微鏡
観察を行なったところ、鮮明なピントが認められた。ま
た、この光記録媒体に低出力ガリウム−アルミニウムー
ヒ素半導体し−ザー光を照射し2反射光の検地を行った
ところ、実用に十分なS/N比を有する波形を示した。
実施例2 ニトロセルロース樹脂2部をメチルエチルケトン10部
に溶解し3本発明の化合物(2)4部およびジクロルエ
タン96部を上記の樹脂溶液と混合溶解した。
この溶液をパイレックス基板上に滴下した後、この基板
を80Orpmで回転した。次にこの基板を90℃で2
時間乾燥して記録媒体を得た。
この記録層の膜厚は900人であった。
また、この記録媒体を実施例1と同様に記録を行ったと
ころ、記録層表面に鮮明なピントが認められ。
更に実施例1と同様な入射レーザー光線に対する反射光
の検地を行ったところ実用に十分なS/N比を有する波
形を示した。
実施例3 エチルセロソルブ100重量部に本発明の化合物(8)
3.5重量部を溶解し、この溶液をポリカーボネート樹
脂基板上に80Orpmスピナーコーティング法で塗布
した後、減圧下80〜90’で1時間乾燥して約800
人の記録層を得た。
このようにして作製した光記録媒体を実施例1と同様に
記録を行ったところ、この記録層は電子顕微鏡により鮮
明なピットが観察された。また実施例1と同様な入射レ
ーザーの反射光の検地を行ったところ実用に十分なS/
N比を有する波形を示した。
20一 実施例4 真空度10−7Torrにおいて厚さ1mmのアクリル
基板上に基板温度を室温にし1本発明の化合物(3)の
蒸着を行い、膜厚約700人の記録層を得た。
このようにして作製した光記録媒体を実施例1と同様に
記録を行ったところ、鮮明なピントが電子顕微鏡により
観察された。また、実施例1と同様な入射レーザー光線
の反射光の検地を行ったところ実用に十分なS/N比を
有する波形を示した。
〔発明の効果〕
本発明は以上のような構成によりなり、化学的。
物理的に安定で、半導体レーザー発振領域において高感
度な記録媒体を作製し得る特徴を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  レーザービームなどの高密度エネルギー照射によって
    状態変化を生じさせ記録を行う情報記録媒体において、
    透明基板上に下記一般式〔 I 〕で示されるチオフェナ
    ントラシアニン系化合物の少なくとも一種以上を含有す
    る記録層を有することを特徴とする光学記録媒体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、X_1ないしX_4はそれぞれ独立に炭素原子あ
    るいは硫黄原子を表す。また、R_1ないしR_3_2
    はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
    、ニトロ基、カルボン酸基、スルホン酸基、置換もしく
    は未置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置換の芳
    香族炭化水素基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基
    、−OR_3_3、−SR_3_4、▲数式、化学式、
    表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、−NHCOR_4
    _1、 CO_2R_4_2、−N=N−R_4_3、R_4_
    4(YCH_2CH_2)_lZ−を表す。 (ここでR_3_3ないしR_4_4は水素原子、置換
    もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、置換もしくは未置
    換の芳香族炭化水素基または置換もしくは未置換の芳香
    族複素環基を表す。また、YおよびZはそれぞれ独立に
    酸素原子あるいは硫黄原子を表し、lは正の整数を表す
    ものとする。) Mはハロゲン原子、酸素原子、■OR_4_5)_mあ
    るいは■OSiR_4_6R_4_7R_4_8)_n
    を有してもよい金属原子、または水素原子を表す。(こ
    こで、R_4_5、R_4_6、R_4_7、R_4_
    8はR_1ないしR_3_2と同様であり、m、nはい
    ずれも0、1または2を表す。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1145909A2 (en) 2000-04-11 2001-10-17 Mazda Motor Corporation Audio system and its contents reproduction method, audio apparatus for a vehicle and its contents reproduction method, computer program product and computer-readable storage medium

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1145909A2 (en) 2000-04-11 2001-10-17 Mazda Motor Corporation Audio system and its contents reproduction method, audio apparatus for a vehicle and its contents reproduction method, computer program product and computer-readable storage medium

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