JPH01130984A - 光学記録媒体 - Google Patents

光学記録媒体

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JPH01130984A
JPH01130984A JP62291222A JP29122287A JPH01130984A JP H01130984 A JPH01130984 A JP H01130984A JP 62291222 A JP62291222 A JP 62291222A JP 29122287 A JP29122287 A JP 29122287A JP H01130984 A JPH01130984 A JP H01130984A
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JP
Japan
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group
tables
formulas
alkyl group
chemical formulas
Prior art date
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Application number
JP62291222A
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English (en)
Inventor
Takeshi Sato
威 佐藤
Yasumasa Suda
康政 須田
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Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、半導体レーザーの集束ビームを用いて追記す
ることが可能な光学記録媒体に関するものであり、更に
詳しくは、コンピューター外部メモリー。
画像、音声等の各種情報の記録に用いられる光記録媒体
に関する。
(従来の技術) 上記した追記可能な光記録媒体としては、テルル。
テルル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系
記録層を有する記録媒体が実用化されはじめている。し
かしながら、これらの記録媒体は、真空蒸着、スパッタ
リング等の真空中での薄膜形式によるため生産性が低く
、さらに記録層の熱伝導率が大きいため記録密度の点で
限界があり、またテルル等の有毒物質を使用するので衛
生性の点で問題がある。
このような問題点を解決するために、近年、有機系色素
を記録媒体として使用する方法が検討されており1例え
ば、ポリメチン色素(特開昭58−112790号)、
ナフトキノン(特開昭58−112793号)、フタロ
シアニン色素(米国特許4298975号)、ナフタロ
シアニン色素(米国特許4492750号)等の半導体
レーザー発振波長領域に吸収を有する有機色素を記録層
とした記録媒体が提案されている。しかしながら、これ
までに提案されている有機色素を用いた記録媒体では、
耐久性。
反射率の面で、十分な特性が得られなかったり、溶剤へ
の溶解性が悪く、経済的に有利な塗布方式による薄膜形
成法が適用できないという欠点を有していた。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、有機色素を用いた記録媒体の問題点を改
善すべく、鋭意検討した結果、実用上優れた特性を持ち
、さらに経済的にも有利な光学記録媒体を発明するに至
った。
すなわち1本発明は、レーザービームなどの高密度エネ
ルギー照射によって状態変化を生じさせ記録を行なう情
報記録媒体において、透明基板上に、下記−最大(r)
で示される化合物を含有する記録層を有する光学記録媒
体である。
一般式CI) 式中、環A、〜A6は、それぞれ独立にベンゼン環、ナ
フタレン環、アントラセン環、または以下にIB、mA
、I[B、I[[A、I[[B、IVA、IVB、VA
VB、VIB、■Bおよび■族に属する金属原子を表す
Z、Yはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、酸素原子、水
酸基。
ORIl  S RIl  S e R1、T e R
(、または−O3i R2R3R4であり、ここでR,
は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいアリール基、置換基を有してもよいアシル基。
置換基を有してもよいシクロアルキル基または置換基を
有してもよいポリエーテルであり、R2R3R4は同一
でも異別でもよく、それぞれアルキル基。
アリール基、シクロアルキル基、シロキシ基またはアル
コキシ基である。
置換基Xは同一でも異別でもよく、それぞれ別個にハロ
ゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよい了り−ル基、置換基を有してもよ
い複素環基、  ORa、   S Rs。
NHCORs、   N=NRs、   NR6R7,
−OS  i  R5RbR)、  −S O□N R
e Rq、     C0NR11R9,CHzNHC
OCHzNReR*。
−GOOR9,−Not、−3O,Hまたは−CNを表
す。ここでR5はR1と同一である。
Rh、R’rは同一でも異別でもよく、それぞれが水素
原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいジクロフルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基であるか、またはRh、Rqが一緒になって該窒
素原子を含む4〜7員環の複素環を形成していてもよい
。RIlは水素原子またはアルキル基を表す。R9は水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
してもよいアリール基。
置換基を有してもよい複素環基または−R1゜−NRl
lRIgを表し;ここでRIGは炭素数1〜4のアルキ
ル基、RIl、R+□は同一でも異別でもよい。それぞ
れ別個に置換基を有してもよいアルキル基またはR11
+RI2が一緒になって窒素、酸素またはイオウ原子を
含むヘテロ環を表す。
pおよびqは0,1または2のいずれかであって置換基
ZおよびYの個数を表す。
t、j、に、  Il、m、nはそれぞれ独立にO〜8
の整数を表し、置換基Xの個数を表す。
本発明で使用する上記−最大(I)で示されるフタロシ
アニン系化合物は9例えば下記式(II)で示される3
、3’4.4’−テトラシアノビフェニルと下記−最大
(Ill〕で示される0−ジシアノ化合物と金属または
金属化合物とから合成することができ式中、環A、〜A
6はそれぞれ独立にベンゼン環。
ナフタレン環、アントラセン環または以下に示す含窒素
複素環を表す。
置換基Xは、同一でも異別でもよく、それぞれ別個にハ
ロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基
、・置換基を有してもよい了り−ル基、W換基を有して
もよい複素環基、−0R5,−3R,。
NHCORs、   N=NR5,NR6R?、−O3
1R5RbR7,5OzNRsRq、   C○NR1
1R9,CH2NHCOCHzNRaRq。
COORq 、  N O2、S Oz Hまたは−C
Nを表す。ここでR5はR,と同一である。
Rh、R?は同一でも異別でもよく、それぞれが水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、N換基を有して
もよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリー
ル基であるか、またはR6,R?が一緒になって該窒素
原子を含む4〜7員環の複素環を形成していてもよい。
R8は水素原子またはアルキル基を表す。R1は水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよい了り−ル基。
置換基を有してもよい複素環基または−R1゜−NR1
1RI2を表し;ここでRIGは炭素数1〜4のアルキ
ル基+ R111RI2は同一でも異別でもよい。それ
ぞれ別個に置換基を有してもよいアルキル基またはR1
1+RI□が一緒になって窒素、酸素またはイオウ原子
を含むヘテロ環を表す。
t、j、に、ll、m、nはそれぞれ独立に0〜8の整
数を表し、置換基Xの個数を表す。
また、−最大CI)のフタロシアニン系化合物の合成の
際、副生成物としてフタロシアニン単核体化合物および
フタロシアニン3核体以上の化合物が得られる。これら
はシリカゲルカラムにより分離できるが、場合によって
はこれらの副生成物が混入した方が良好な特性が得られ
ることもある。
本発明において用いられる透明基板としては、信号の書
き込みや読み出しを行なうための光の透過率が、好まし
くは85%以上であり、かつ光学異方性の小さいものが
望ましい。例えば、ガラス、またはアルクル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリオレフィン樹脂(ポリ−4−メチルペ
ンテン等)、ポリエーテルスルホン樹脂などの熱可塑性
樹脂やエポキシ樹脂、アリル樹脂などの熱硬化樹脂を用
いた基板が挙げられる。これらの中で、成形のしやすさ
、案内溝やアドレス信号等の付与のしやすさなどから前
記した熱可塑性樹脂が好ましく、更に光学特性や機械的
特性からアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂が特に望
ましい。
本発明においては、これらの透明な基板の厚さは。
特に制限がなく、板状でもフィルム状でも良い。また、
その形状は9円形やカード状でもよく、その大きさには
特に制限はない。
また本発明の透明基板には、記録および読み出しの際の
位置制御のための案内溝やアドレス信号や各種マーク等
のプリフォーマット用の凹凸を通常有しているが、これ
らの凹凸は前記したような熱可塑性樹脂を成形(射出、
圧縮等)する際にスタンバ−などを用いて付与するのが
、好ましい。
本発明の光学記録媒体において、フタロシアニン系化合
物を含有する記録層を透明な基板上に定着するには1例
えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレート法
およびLB法(ラングミュアブロジェット法)などの方
法で薄膜化できるが、これらの方法は操作が繁雑であり
、かつ生産性の点で劣るので、いわゆる塗布による方法
が最も好ましい。塗布法によって記録層を形成する場合
には、ポルフィラジンニ核体化合物をアルコール類、ケ
トン類、アミド頻、スルホキシド類、エーテル類、エス
テル類。
脂肪族ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類等の一
般の有機溶媒に分散または溶解して塗布する。
この際、フタロシアニン系化合物がアミノ基を有する場
合には有機酸とによる造塩体を形成させることにより、
溶解性が増大するため、上記の有機溶媒中ニ、 酸9.
プロピオン酸、i#酸、オレイン酸、ステアリン酸等の
有機酸を混合して使用することもできる。また、このと
き場合によっては、高分子バインダーを加えても良い。
高分子バインダーとしては。
塩化ビニル樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル酸樹脂。
酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロース、ポリプロピレン樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、フェノール樹脂
またはこれらの共重合体などがあげられる。
その際フタロシアニン系化合物に対する樹脂の比率は1
0wt%以下が好ましい。
また2本発明のフタロシアニン系化合物に、他の色素を
混合分散あるいは混合溶解して使用することもできる。
混合して使用できる色素としては、すでに公知の例えば
、芳香族または不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、芳香
族または不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、フタロシ
アニン系錯体、ナフタロシアニン系錯体、スクアリウム
系色素、ナフトキノン系錯体、アントラキノン系色素や
ポリメチン系色素が挙げられる。
透明基板上に形成するポルフィラジンニ核体化合物を含
有する記録層は、10μm以下で、好ましくは500人
/2μmである。また塗布した後、クロロホルム、テト
ラヒドロフラン、トルエン等の有機溶媒の蒸気にさらす
ことによって、薄膜の吸収波長が長波長にシフトし、半
導体レーザーの発振波長域の光に対する感度を著しく向
上させることができる場合もある。
また、これらの記録層を保護するために、 Al220
31S ioz、s i O,SnO等の無機化合物を
蒸着して保護層を設けても良い。また、保護層として。
高分子を塗布しても良い。
上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基板上に
設けた記録層に1μm程度に集束したレーザー光、好ま
しくは半導体レーザー光を照射することにより行なう。
レーザー光の照射された部分は、レーザーエネルギーの
吸収による分解、蒸発、溶融等の記録層の熱的な状態変
化が生じた部分と、生じていない部分の反射率の差を読
み取ることにより行なう。
光源としては、He−Neレーザー、Arレーザ−、半
導体レーザー等の各種レーザーを用いることができるが
1価格、大きさの点で半導体レーザーが特に好ましい。
半導体レーザーとしては、中心波長830nm、  7
80nmおよびそれより短波長のレーザーを使用するこ
とができる。
次に1本発明を実施例により、更に具体的に説明するが
3本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
例中部は重量部である。
(ン人下、糸伯) (b) (g) (h) (j) 19一 実施例1 パイレックス基板上にフタロシアニン系化合物(a)3
.0部とジクロルエタン97.0部とからなる溶液を滴
下した後、この基板を120Orpmの速度で10秒間
回転した。
次に、この基板を50℃で30分間乾燥して記録媒体を
得た。この記録層の膜厚は800人であった。
薄膜の最大吸収波長は、780nmであり、830nm
の波長の光に対する反射率は28%であった。
この光学記録媒体をターンテーブル上に取り付け。
ターンテーブルを180Orpmで回転させながら。
1.0μmに集束した830nmのレーザー光8.0m
W。
8MHzで照射して記録を行なった。
この記録を行なった光学記録媒体表面を走査型電子顕微
鏡観察を行なったところ、鮮明なピントが認められた。
また、この光学記録媒体に830nm、0゜8mWのレ
ーザー光を照射し2反射光の検出を行なったところ、C
/N比が40dBであった。
実施例2 ポリカーボネート樹脂基板にフタロシアニン系化合物(
f)2.0部とメチルセロソルブ68.0部およ=20
− びジクロルエタン30.0部からなる溶液を滴下した後
11000rpで20秒間回転した。次にこの基板を5
0℃、30分間乾燥して記録媒体を得た。
この記録層の膜厚は900人であった。
この記録層の最大吸収波長は810nIrlであり、8
30nmの光に対する反射率は、30%であった。
また、この記録媒体を実施例1と同様に記録を行なった
ところ、記録層表面に鮮明なピントが認められ、C/N
比は50dBであった。
実施例3〜12 パイレックス基板上にフタロシアニン系化合物(b)〜
(e)、  (g)〜(j)を実施例1と同様な方法に
より塗布して記録媒体を得た。
この薄膜の最大吸収波長、830nmの光に対する反射
率、およびこの記録媒体に実施例1と同様な記 ゛録再
生を行なった結果を表Iに示す。
表  1 3  (b) 775nm  23χ  42dB4 
 (c) 790 25  44 5  (d) 800 28  48 6  (e) 805 26  46 7  (g) 765 24  41 8  (h) 794 24  43 9  (i) 796 25  46 10  (j) 79B  24  45〔発明の効果
〕 本発明は以上のような構成によりなり、化学的。
物理的に安定で半導体レーザー発振領域に十分な吸収1
反射率を有し、さらに生産性の高い塗布法により記録媒
体を作成し得る特徴を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、基板上に下記一般式〔 I 〕で示されるフタロシア
    ニン系化合物の少なくとも一種以上を含有する有機薄膜
    層を有することを特徴とする光学記録媒体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、環A_1〜A_6はそれぞれ独立にベンゼン環、
    ナフタレン環、アントラセン環または以下に示す含窒素
    複素環を表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼
     ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式
    、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
    表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼
     ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
    表等があります▼ M_1、M_2はそれぞれ独立に、周期律表の I A、
    I B、IIA、IIB、IIIA、IIIB、IVA、IVB、VA
    、VB、VIB、VIIBおよびVIII族に属する金属原子を
    表す。 Z、Yはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、酸素原子、水
    酸基、 −OR_1、−SR_1、−SeR_1、−TeR_1
    、または−OSiR_2R_3R_4であり、ここでR
    _1はアルキル基、アリール基、アシル基、シクロアル
    キル基またはポリエーテルであり、R_2R_3R_4
    は同一でも異別でもよく、それぞれアルキル基、アリー
    ル基、シクロアルキル基、シロキシ基またはアルコキシ
    基である、置換基Xは同一でも異別でもよく、それぞれ
    別個にハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいア
    ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
    有してもよい複素環基、−OR_5、−SR_5、−N
    HCOR_5、−N=NR_5、−NR_6R_7、−
    OSiR_5R_6R_7、−SO_2NR_8R_9
    、−CONR_8R_9、−CH_2NHCOCH_2
    NR_8R_9、−COOR_9、−NO_2、−SO
    _3Hまたは−CNを表す。ここでR_5はR_1と同
    一である。 R_6、R_7は同一でも異別でもよく、それぞれが水
    素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基で
    あるか、またはR_6、R_7が一緒になって該窒素原
    子を含む4〜7員環の複素環を形成していてもよい。R
    _8は水素原子またはアルキル基を表す。 R_9は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
    置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
    い複素環基または−R_1_0−NR_1_1R_1_
    2を表し;ここでR_1_0は炭素数1〜4のアルキル
    基、R_1_1、R_1_2は同一でも異別でもよい。 それぞれ別個に置換基を有してもよいアルキル基または
    R_1_1、R_1_2が一緒になって窒素、酸素また
    はイオウ原子を含むヘテロ環を表す。 pおよびqは0、1または2のいずれかであって置換基
    ZおよびYの個数を表す。 i、j、k、l、m、nはそれぞれ独立に0〜8の整数
    を表し、置換基Xの個数を表す。
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