JPH0113497B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0113497B2 JPH0113497B2 JP56016298A JP1629881A JPH0113497B2 JP H0113497 B2 JPH0113497 B2 JP H0113497B2 JP 56016298 A JP56016298 A JP 56016298A JP 1629881 A JP1629881 A JP 1629881A JP H0113497 B2 JPH0113497 B2 JP H0113497B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystallization
- weight
- parts
- polyester
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、比較的低い温度で結晶化するポリエ
ステル組成物に関する。 従来、ポリエチレンテレフタレートは、その優
れた物性から、繊維、フイルム、ボトル等に広く
使用されている。しかしながら、結晶化速度が小
さい、および、比較的高温度でしか結晶化しない
などの特性を有し、通常の熱可塑性ポリマーを射
出成形する際に常用される金型温度である60〜
120℃の範囲においては、十分な結晶化が生じな
い。このため、現状では金型温度を140℃以上の
高温度に保持して射出成形を行なつており、生産
性の点で大きな問題を抱えている。 そこで、ポリエチレンテレフタレートの結晶化
速度を増大させる目的で結晶化促進剤を配合する
提案が数多く成されているが、それぞれ一長一短
がある。例えば、特公昭46−29977には安息香酸
ナトリウムを添加する方法が、特公昭47−14502
にはテレフタル酸リチウムやステアリン酸ナトリ
ウムを添加する方法がそれぞれ提案されている。
また、リン化合物として、特公昭47−27140には
ホスホン酸またはホスフイン酸のアルカリ塩が、
特公昭48−5258には分子内に芳香族核を有するホ
スホン酸の金属塩がそれぞれ提案されている。 上述のような結晶化促進剤は、あるものはポリ
エチレンテレフタレートの分解を引き起し、実用
上問題があり、他のものは結晶化促進剤としての
効果が小さい。結局、現在のところでは有効な結
晶化促進剤は見出されておらず、その開発が待望
されている。 本発明者らは、ポリアルキレンテレフタレート
の低温度領域における結晶化速度を高め、且つ、
その分解を生ぜしめない結晶化促進剤を開発すべ
く研究を進めた結果、本発明を成すに至つた。す
なわち、本発明の主目的は、低温度領域における
結晶化速度が十分高く、且つ容易に分解しないポ
リエステル組成物を提供するにある。 本発明に係る射出成型用ポリエステル組成物
は、熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート100
重量部に対し、下記一般式（）で示されるイオ
ウ化合物の少なくとも１種を0.5〜20重量部配合
してなるものである。 上式（）において、R1は水素、ハロゲンま
たは炭素数１〜12の炭化水素であり、R2はハロ
ゲンまたは炭素数１〜12の炭化水素であり、各
R1および各R2は同一であつても相違してもよい。
上記炭化水素は飽和であつても不飽和であつても
よい。好ましい炭化水素は低級アルキルである。
ｍは０〜４の整数を、ｘは１〜２の整数をそれぞ
れ表わす。 本発明で用いられる熱可塑性ポリエチレンテレ
フタレートとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリネオペンチレンテレフタ
レート、ポリヘキシレンテレフタレート等のホモ
ポリマーおよびこれらのコポリマーが挙げられ
る。 ポリエチレンテレフタレートのように、結晶化
速度が小さくかつ比較的高温でしか結晶化しない
ために、従来、通常の射出成形材料として用いる
ことができなかつたポリエステルに上記イオウ化
合物を配合すると、低温度における結晶化が促進
され、これを射出成形材料として使用することが
可能となる。また、ポリブチレンテレフタレート
のように、大きい結晶化速度を有するポリエステ
ルに上記イオウ化合物を配合すると、低温度にお
ける結晶化速度が高められて、生産性向上や品質
向上効果が達成される。 本発明で用いられる一般式（）で示されるイ
オウ化合物としては、ジフエニルスルフイド、ジ
フエニルジスルフイド、ジ−（４−メチルフエニ
ル）スルフイド、ジ−（３−エチルフエニル）ス
ルフイド、ジ−（２−メチル−４−イソプロピル
フエニル）スルフイド、ジ−（２，４−ジエチル
フエニル）スルフイド等が挙げられる。これらの
化合物のポリエステルに対する添加量は、ポリエ
ステル100重量部に対して0.5〜20重量部であり、
好ましくは0.5〜10重量部である。0.5重量部より
少ない場合には結晶化促進効果が不十分であり、
また、20重量部より多い場合には、ポリエステル
組成物の物性、とくに靭性が著しく低下するとい
う好ましくない現象が認められる。 本発明のポリエステル組成物は、任意の方法で
製造することができる。すなわち、ポリエステル
を合成する任意の工程において結晶化促進剤を添
加してもよいし、ポリエステルの合成後、例えば
混練機により添加混合してもよい。特に、他の強
化材や充填剤を配合するような場合には、これら
の強化材や充填剤と同時に本発明の促進剤を配
合、混練することが得策である。 本発明のポリエステル組成物中には、タルクや
酸化亜鉛等の公知の無機系結晶核剤、カルボン酸
塩、スルホン酸塩、リン酸塩及びアイオノマー等
の公知の有機系結晶核剤等を配合してもよい。こ
れらの結晶核剤を上記イオウ化合物に併用するこ
とによつてポリエステルの結晶化をさらに促進す
ることができる。 本発明の組成物には、用途、目的に応じて、ガ
ラス繊維、炭素繊維、有機繊維等の強化剤、マイ
カ、珪酸カルシウム、シリカ、炭酸カルシウム等
の充填剤、リン酸エステル、エステル化合物等の
可塑剤を始めとし、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等を
配合することができる。 本発明の結晶化促進剤を配合したポリエステル
は、いずれも結晶化速度が大きくなり、多くの有
利な活用が可能である。例えば、繊維やフイルム
等に有用されながら、結晶化速度が小さすぎるた
めに、一般には射出成形に用いることができなか
つたポリエチレンテレフタレートが、一般の熱可
塑性樹脂に適用する120℃以下の金型温度で射出
成形できるようになる。また、射出成形用として
用いられているポリブチレンテレフタレートが、
一層、サイクルを短縮して射出成形できるように
なる。 以下、実施例について本発明を更に詳細に説明
するが、これは、本発明を何ら限定するものでは
ないと理解されたい。 実施例 １ 固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
100重量部に対し、表１に示す各種添加剤をそれ
ぞれ３重量部計量し、回転ドラム式ブレンダー中
で混合した。次いで、これを40mmφベント式押出
機のホツパーに投入し、シリンダー温度250−260
−270℃で溶融混合し、ペレツト化した。得られ
たペレツトを140℃で４時間乾燥し、パーキンエ
ルマ社製差動熱量計1B型を用いて、結晶化温度
の測定及び結晶化速度の大小を評価した。 測定方法：試料を差動熱量計に入れ、16℃／分
の速度で加熱し、結晶化発熱ピーク（二次結晶
化）を描かせた。さらに加熱を続け、280℃で10
分間溶融後、16℃／分の速度で冷却して、結晶化
発熱ピーク（一次結晶化）を描かせた。この二次
結晶化ピークの頂点の温度を二次結晶化温度、一
次結晶化ピークの頂点を一次結晶化温度、一次結
晶化ピークの高さＨと、Ｈ／２のところのピーク
の幅Ｗとの比Ｈ／Ｗを結晶化速度の大小の目安と
した。この二次結晶化温度が低いこと、一次結晶
化温度が高いこと、Ｈ／Ｗの値の大きいことが結
晶化促進剤としての効果を示している。
ステル組成物に関する。 従来、ポリエチレンテレフタレートは、その優
れた物性から、繊維、フイルム、ボトル等に広く
使用されている。しかしながら、結晶化速度が小
さい、および、比較的高温度でしか結晶化しない
などの特性を有し、通常の熱可塑性ポリマーを射
出成形する際に常用される金型温度である60〜
120℃の範囲においては、十分な結晶化が生じな
い。このため、現状では金型温度を140℃以上の
高温度に保持して射出成形を行なつており、生産
性の点で大きな問題を抱えている。 そこで、ポリエチレンテレフタレートの結晶化
速度を増大させる目的で結晶化促進剤を配合する
提案が数多く成されているが、それぞれ一長一短
がある。例えば、特公昭46−29977には安息香酸
ナトリウムを添加する方法が、特公昭47−14502
にはテレフタル酸リチウムやステアリン酸ナトリ
ウムを添加する方法がそれぞれ提案されている。
また、リン化合物として、特公昭47−27140には
ホスホン酸またはホスフイン酸のアルカリ塩が、
特公昭48−5258には分子内に芳香族核を有するホ
スホン酸の金属塩がそれぞれ提案されている。 上述のような結晶化促進剤は、あるものはポリ
エチレンテレフタレートの分解を引き起し、実用
上問題があり、他のものは結晶化促進剤としての
効果が小さい。結局、現在のところでは有効な結
晶化促進剤は見出されておらず、その開発が待望
されている。 本発明者らは、ポリアルキレンテレフタレート
の低温度領域における結晶化速度を高め、且つ、
その分解を生ぜしめない結晶化促進剤を開発すべ
く研究を進めた結果、本発明を成すに至つた。す
なわち、本発明の主目的は、低温度領域における
結晶化速度が十分高く、且つ容易に分解しないポ
リエステル組成物を提供するにある。 本発明に係る射出成型用ポリエステル組成物
は、熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート100
重量部に対し、下記一般式（）で示されるイオ
ウ化合物の少なくとも１種を0.5〜20重量部配合
してなるものである。 上式（）において、R1は水素、ハロゲンま
たは炭素数１〜12の炭化水素であり、R2はハロ
ゲンまたは炭素数１〜12の炭化水素であり、各
R1および各R2は同一であつても相違してもよい。
上記炭化水素は飽和であつても不飽和であつても
よい。好ましい炭化水素は低級アルキルである。
ｍは０〜４の整数を、ｘは１〜２の整数をそれぞ
れ表わす。 本発明で用いられる熱可塑性ポリエチレンテレ
フタレートとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリネオペンチレンテレフタ
レート、ポリヘキシレンテレフタレート等のホモ
ポリマーおよびこれらのコポリマーが挙げられ
る。 ポリエチレンテレフタレートのように、結晶化
速度が小さくかつ比較的高温でしか結晶化しない
ために、従来、通常の射出成形材料として用いる
ことができなかつたポリエステルに上記イオウ化
合物を配合すると、低温度における結晶化が促進
され、これを射出成形材料として使用することが
可能となる。また、ポリブチレンテレフタレート
のように、大きい結晶化速度を有するポリエステ
ルに上記イオウ化合物を配合すると、低温度にお
ける結晶化速度が高められて、生産性向上や品質
向上効果が達成される。 本発明で用いられる一般式（）で示されるイ
オウ化合物としては、ジフエニルスルフイド、ジ
フエニルジスルフイド、ジ−（４−メチルフエニ
ル）スルフイド、ジ−（３−エチルフエニル）ス
ルフイド、ジ−（２−メチル−４−イソプロピル
フエニル）スルフイド、ジ−（２，４−ジエチル
フエニル）スルフイド等が挙げられる。これらの
化合物のポリエステルに対する添加量は、ポリエ
ステル100重量部に対して0.5〜20重量部であり、
好ましくは0.5〜10重量部である。0.5重量部より
少ない場合には結晶化促進効果が不十分であり、
また、20重量部より多い場合には、ポリエステル
組成物の物性、とくに靭性が著しく低下するとい
う好ましくない現象が認められる。 本発明のポリエステル組成物は、任意の方法で
製造することができる。すなわち、ポリエステル
を合成する任意の工程において結晶化促進剤を添
加してもよいし、ポリエステルの合成後、例えば
混練機により添加混合してもよい。特に、他の強
化材や充填剤を配合するような場合には、これら
の強化材や充填剤と同時に本発明の促進剤を配
合、混練することが得策である。 本発明のポリエステル組成物中には、タルクや
酸化亜鉛等の公知の無機系結晶核剤、カルボン酸
塩、スルホン酸塩、リン酸塩及びアイオノマー等
の公知の有機系結晶核剤等を配合してもよい。こ
れらの結晶核剤を上記イオウ化合物に併用するこ
とによつてポリエステルの結晶化をさらに促進す
ることができる。 本発明の組成物には、用途、目的に応じて、ガ
ラス繊維、炭素繊維、有機繊維等の強化剤、マイ
カ、珪酸カルシウム、シリカ、炭酸カルシウム等
の充填剤、リン酸エステル、エステル化合物等の
可塑剤を始めとし、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等を
配合することができる。 本発明の結晶化促進剤を配合したポリエステル
は、いずれも結晶化速度が大きくなり、多くの有
利な活用が可能である。例えば、繊維やフイルム
等に有用されながら、結晶化速度が小さすぎるた
めに、一般には射出成形に用いることができなか
つたポリエチレンテレフタレートが、一般の熱可
塑性樹脂に適用する120℃以下の金型温度で射出
成形できるようになる。また、射出成形用として
用いられているポリブチレンテレフタレートが、
一層、サイクルを短縮して射出成形できるように
なる。 以下、実施例について本発明を更に詳細に説明
するが、これは、本発明を何ら限定するものでは
ないと理解されたい。 実施例 １ 固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
100重量部に対し、表１に示す各種添加剤をそれ
ぞれ３重量部計量し、回転ドラム式ブレンダー中
で混合した。次いで、これを40mmφベント式押出
機のホツパーに投入し、シリンダー温度250−260
−270℃で溶融混合し、ペレツト化した。得られ
たペレツトを140℃で４時間乾燥し、パーキンエ
ルマ社製差動熱量計1B型を用いて、結晶化温度
の測定及び結晶化速度の大小を評価した。 測定方法：試料を差動熱量計に入れ、16℃／分
の速度で加熱し、結晶化発熱ピーク（二次結晶
化）を描かせた。さらに加熱を続け、280℃で10
分間溶融後、16℃／分の速度で冷却して、結晶化
発熱ピーク（一次結晶化）を描かせた。この二次
結晶化ピークの頂点の温度を二次結晶化温度、一
次結晶化ピークの頂点を一次結晶化温度、一次結
晶化ピークの高さＨと、Ｈ／２のところのピーク
の幅Ｗとの比Ｈ／Ｗを結晶化速度の大小の目安と
した。この二次結晶化温度が低いこと、一次結晶
化温度が高いこと、Ｈ／Ｗの値の大きいことが結
晶化促進剤としての効果を示している。
【表】
実施例 ２
実施例１と同様の方法で、ステアリン酸ナトリ
ウム１重量部、ジフエニルスルフイド３重量部を
配合したポリエチレンテレフタレートのペレツト
を、住友重機械工業(株)製ネオマツト27／48型射出
成形機を使い、ASTM1号ダンベル試験片に成形
した。成形条件は、シリンダー温度260−270−
280℃、金型温度100℃、成形サイクル25秒、射出
圧力500Kg／cm2であつた。得られた成形品の表面
は光沢があり、離型性も良好であつた。 比較のため、同じ成形条件で固有粘度0.55のポ
リエチレンテレフタレートを成形したところ、金
型からの離型が悪く、成形品の表面も白いアバタ
状になり、満足な成形品は得られなかつた。
ウム１重量部、ジフエニルスルフイド３重量部を
配合したポリエチレンテレフタレートのペレツト
を、住友重機械工業(株)製ネオマツト27／48型射出
成形機を使い、ASTM1号ダンベル試験片に成形
した。成形条件は、シリンダー温度260−270−
280℃、金型温度100℃、成形サイクル25秒、射出
圧力500Kg／cm2であつた。得られた成形品の表面
は光沢があり、離型性も良好であつた。 比較のため、同じ成形条件で固有粘度0.55のポ
リエチレンテレフタレートを成形したところ、金
型からの離型が悪く、成形品の表面も白いアバタ
状になり、満足な成形品は得られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート100
重量部に対し、下記一般式（）で示されるイオ
ウ化合物の少なくとも一種を0.5〜20重量部配合
してなる射出成型用ポリエステル組成物。 （但し、R1は水素、ハロゲンまたは炭素数１〜
12の炭化水素であり、R2はハロゲンまたは炭素
数１〜12の炭化水素であり、各R1および各R2は
同一であつても相違してもよい。ｍは０〜４の整
数を、Ｘは１〜２の整数をそれぞれ表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1629881A JPS57131243A (en) | 1981-02-07 | 1981-02-07 | Polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1629881A JPS57131243A (en) | 1981-02-07 | 1981-02-07 | Polyester composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57131243A JPS57131243A (en) | 1982-08-14 |
| JPH0113497B2 true JPH0113497B2 (ja) | 1989-03-07 |
Family
ID=11912634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1629881A Granted JPS57131243A (en) | 1981-02-07 | 1981-02-07 | Polyester composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57131243A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6114259A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 成形性を改良した樹脂組成物 |
| JPS6119654A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPH04304261A (ja) * | 1991-04-02 | 1992-10-27 | Polyplastics Co | 成形性改良ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5357255A (en) * | 1976-11-04 | 1978-05-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | Aromatic resin composition |
| US4140671A (en) * | 1977-12-30 | 1979-02-20 | General Electric Company | Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions |
| JPS5545704A (en) * | 1978-09-26 | 1980-03-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition |
| JPS5792044A (en) * | 1980-11-28 | 1982-06-08 | Toray Ind Inc | Thermoplastic polyester composition |
-
1981
- 1981-02-07 JP JP1629881A patent/JPS57131243A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57131243A (en) | 1982-08-14 |
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