JPH0113730B2 - - Google Patents
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- JPH0113730B2 JPH0113730B2 JP58014458A JP1445883A JPH0113730B2 JP H0113730 B2 JPH0113730 B2 JP H0113730B2 JP 58014458 A JP58014458 A JP 58014458A JP 1445883 A JP1445883 A JP 1445883A JP H0113730 B2 JPH0113730 B2 JP H0113730B2
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Description
本発明は難燃性ゴム組成物に関し、詳しくは難
燃性が著しく改良されたポリオレフイン系合成ゴ
ムを主体とする組成物を提供しようとするもので
ある。 一般にポリオレフイン系合成ゴムは、電気的性
質および機械的性質にすぐれることから電気絶縁
材料として広く応用されている。 しかしながら、ポリオレフイン系合成ゴムは比
較的易燃性であり、また高温度下では溶融滴下す
るほか延焼する傾向を有することから種々の用途
に要求される耐燃性を満足させるためには多量の
難燃剤を添加配合することが必要とされる。 従来、最も一般に行われる難燃性付与方法は、
各種ハロゲン化合物と酸化アンチモンとを添加す
る方法であるが、所望の難燃性を付与するには多
量に添加する必要があり、また該付与剤は高価で
あることから経済性に劣るという問題がある。 また、燃焼時に毒性、腐食性ガスを多量に発生
し、発煙性も大きいことから環境衛生上好ましく
ないという不利を有する。 このような弊害を除去する目的から前記以外の
無機化合物を添加することも種々試みられている
が、高い難燃性を得るためには、やはり相当な量
を添加配合することが必須とされ、この多量配合
によりポリオレフイン系合成ゴムが本来有するす
ぐれた電気的性質や機械的性質を損うという欠点
がある。 他方、燐系難燃剤を添加することをも検討され
ているが、これを多量に添加するとブルームした
り電気的性質が損なわれ、充分満足できる難燃性
を得ることができない。 本発明は上記したような問題点を解決した難燃
性ゴム組成物を提供しようとするものであつて、
これは (イ) ポリオレフイン系合成ゴム 100重量部、 (ロ) R3SiO0.5単位とSiO2単位、もしくはR3SiO0.5
単位とR2SiO単位およびSiO2単位からなり、
R3SiO0.5単位とSiO2単位とのモル比が0.6〜2.0
であり（ここにＲは水素原子または一価有機基
を表わす）、分子中に水酸基、アルコキシ基、
その他加水分解可能な基を有するオルガノポリ
シロキサンレジン １〜50重量部、 (ハ) 赤燐 １〜50重量部 (ニ) アルミニウム水酸化物および／またはマグネ
シウム水酸化物 ５〜200重量部、 からなるものである。 これを説明すると本発明者らは、オレフイン系
合成ゴムの難燃性を改良する目的で鋭意研究を重
ねた結果、これには少量の赤燐と(ロ)R3SiO0.5単位
とSiO2単位、もしくはR3SiO0.5単位とR2SiO単位
およびSiO2単位からなり、R3SiO0.5単位とSiO2単
位とのモル比が0.6〜2.0であり（ここにＲは水素
原子または一価有機基を表わす）、分子中に水酸
基、アルコキシ基、その他加水分解可能な基を有
するオルガノポリシロキサンレジンとを併用する
ことがきわめて有効であり、これによれば多量の
ハロゲン化合物を用いた場合に匹敵する難燃性を
付与することができ、しかもハロゲン化合物を全
く含有しないため燃焼時においても有毒ガスある
いは腐食性ガスを発生することがないばかりか発
煙量もきわめて少なく、さらにはポリオレフイン
系合成ゴムが本来有する電気的性質や機械的性質
が何ら損なわれないという特長を有する。 本発明に係るゴム組成物は上記したような特長
を有することから、電線、家庭電化製品をはじめ
とする各種電化製品用絶縁部品、車両用部品、さ
らには腐食がきわめて問題とされる部品等への応
用にすぐれた有用性を示す。 以下、本発明に係る組成物につき詳細に説明す
る。 本発明における(イ)成分はポリオレフイン系合成
ゴムであつて、これに従来から知られている種々
のものを対象とすることができ、これには例えば
エチレン―プロピレンコポリマー、エチレン―プ
ロピレンジエンターポリマー、エチレン―酢酸ビ
ニルコポリマー、エチレン―メチルアクリレート
コポリマー、エチレン―エチルアクリレートコポ
リマー等をあげることができる。 さらに本発明においては、上記したようなポリ
オレフイン系合成ゴムに熱収縮性を付与する目的
でポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ン、ポリペンテン、ポリメタクリレート、エチレ
ン―ブテンコポリマー等の熱可塑性樹脂を添加配
合してなるもの等も対象とすることができ、この
ような易燃性樹脂を配合した場合にあつてもすぐ
れた難燃性を付与することができる。一般に熱可
塑性樹脂は加熱によつて軟化し滴下しやすいが、
このような傾向も全くみられない。 本発明における(ロ)成分としてのオルガノポリシ
ロキサンレジンは、その分子中にSiO2単位（Ｑ
単位）を有する分枝状ポリマーで、R2SiO単位
（Ｄ単位）やR3SiO0.5単位（Ｍ単位）等と組み合
わせた共重合体とされる。 該式中、Ｒは水素原子または有機基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、フエニル基等のアリール基、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、シクロペンタジエニル
基等、３―メタアクリロキシプロピル基、メルカ
プトプロピル基、３―グリシドキシプロピル基等
の置換アルキル基等から選択される任意の基であ
る。 このシロキサンレジンは、Ｑ単位を含有するた
め分子末端は水酸基、アルコキシ基、その他の加
水分解可能な基を有し、これらの基は後述する(ニ)
成分あるいは必要に応じて補強剤として配合され
るシリカ微粉末等の表面に吸着または反応により
結合してそれらの分散、疎水化等に有効に作用す
る。 このようなオルガノポリシロキサンレジンは、
一般にけい酸ナトリウムなどの４官能性シランを
主体とし、これに適宜ジメチルジクロロシラン、
ジメチルジメトキシシラン、メチルビニルジクロ
ロシランあるいはトリメチルクロロシラン、ジメ
チルビニルモノクロロシラン等の１〜２官能性シ
ランを組合わせ使用し共加水分解することにより
合成できる。 なお、加水分解時に生成する酸を除去した後、
必要に応じて重合してもよい。 このようにして得られるオルガノポリシロキサ
ンは常温において粘稠な液体状または固体状であ
る。 本発明におけるレジンは前述の如く、本質的に
Ｍ単位とＱ単位とから構成され、任意にＤ単位を
含有していてもよいが、Ｍ単位とＱ単位とのモル
比率は0.6〜2.0、好ましくは0.7〜1.2のものが好
適である。 オルガノポリシロキサンレジンにおけるけい素
原子に結合する有機基については、アルキル基の
みでも難燃性は得られるがこのレジンは上記(イ)成
分と架橋することによつて難燃効果が著しく高め
られることから、分子中に少なくとも２個以上の
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタアクリル
基、メルカプトプロピル基等の官能基を有するも
のが好ましい。またフエニル基の導入も有効であ
り、これによればゴム物性の改善、難燃性の向上
を更に図ることができる。 この(ロ)成分を含む本発明の組成物を有機過酸化
物を用いて硬化させようとする場合には、上述し
たいずれの官能基でも有効に働くが、なかでも脂
肪族不飽和結合を有する基を含有するものは特に
好ましい。またいおうあるいはいおう化合物で硬
化を行なうためにはメルカプト基を有することが
好ましく、さらに該(ロ)成分がSi―Ｈを有し、上
記(イ)成分が２個以上の脂肪族不飽和結合を有する
基をもつ場合には有機過酸化物、白金、白金化合
物等で硬化を完了させることができる。 この(ロ)成分は、少量の使用で有効なものが、物
性面あるいは経済面からみて好ましくポリオレフ
イン系合成ゴムに良好に分散するものがよく、こ
れには前記の如く、フエニル基や２―フエニルエ
チル基、２―フエニルプロピル基等の基を導入し
て相溶性を高めることがよい。 上記したような観点から、この(ロ)成分はあまり
分子量が大きくないものがよく、重合度（けい素
原子数）が100以下のものが好ましい。特に好ま
しい少量で有効なレジンの具体例としては、例え
ば（CH3）3SiO0.5，（CH2＝CH―）（CH3）2SiO0.5
等のＭ単位とＱ単位との共重合レジン（Ｍ／Ｑ；
上記と同じ）をあげることができる。 これらの内でもＭ単位とＱ単位とからなるレジ
ンは、その添加によつて機械的特性が損われるこ
とが全くなく、難燃性向上にもきわめて有効であ
る。 この(ロ)成分の使用量は上記(イ)成分100重量部に
対して１〜50重量部の範囲で使用することが必要
とされるが、これは１重量部未満では満足できる
難燃性を付与することが難しく、他方50重量部以
上では実用に供し得るゴム物性が得られにくいか
らである。 難燃性と機械的物性にすぐれたものを得るには
２〜30重量部程度の使用量が最も好ましい。 (ハ)成分の赤燐については、赤燐単独でもよい
が、取扱い上の安全性、配合時のフオスフイン発
生による毒性、合成ゴムへの分散性等を考慮した
場合にはフエノール樹脂等の合成樹脂で予じめ被
覆処理を施した赤燐を使用することが好ましい。 このような処理赤燐としては、例えばノーバレ
ツト＃120（燐化学社製、商品名）、等をあげるこ
とができる。 この(ハ)成分の使用量は、上記(イ)成分100重量部
に対して１〜50重量部の範囲とされるが、１重量
部未満では充分満足できる難燃性を付与すること
ができず、逆に50重量部を越えると電気的性質お
よびゴム物性が著しく低下するようになる。 (ニ)成分である水酸化アルミニウム〔Al（OH）3〕
および水酸化マグネシウム〔Mg（OH）2〕は従来
から各種有機ポリマーの難燃性向上剤として使用
されているものであるが、本発明においてはこの
もののみでは目的とする充分な難燃性を得ること
ができない。特にハロゲン原子を含有しないポリ
オレフイン系合成ゴムにあつては、自己消炎性を
付与することさえ困難であり、たとえ付与できた
としても添加量を著しく多くする必要があり、物
性的に実用に供し得ない。 この(ニ)成分は、上記(イ)成分100重量部に対して
５〜200重量部の範囲で使用することが必要であ
り、好ましくは20〜150重量部の範囲とされる。
５重量部未満では難燃性付与効果が期待できず、
200重量部を越えると機械的物性が実用上要求さ
れる以下となるほか、電気物性が著しく劣るよう
になる。 本発明に係る組成物には必要に応じて補強剤、
増量剤、顔料、加橋剤、架橋促進剤、老化防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、軟化
剤、加工助剤等を配合することができ、さらに難
燃性を補助する目的でハロゲン化合物、燐酸塩、
燐酸エステル、ほう酸塩、酸化アンチモン、グラ
フアイト、その他周知の難燃剤を本発明の目的を
損わない範囲で添加配合してもよい。 本発明の組成物は、(イ)および(ロ)成分の種類に応
じて有機過酸化物、いおうもしくはいおう化合物
により、さらには電子線のような高エネルギーを
照射することにより硬化させることができる。 有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ―tert―ブチルパーオキサイド、tert―ブ
チルクミルパーオキサイド、２，５―ジメチル―
２，５―ジ（tert―ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５―ジメチル―２，５―ジ（tert―ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン―３，１，１―ビス
（tert―ブチルパーオキシ）―３，３，５―トリ
メチルシクロヘキサン等をあげることができ、い
おう化合物としてはジペンタメチレンチウラムテ
トラサルフアイド等を例示することができる。 本発明に係る組成物は、上記した(イ)〜(ニ)成分に
任意成分を配合し、これをバンバリーミキサー、
ニーダー、二本ロール等の混練機を使用し均一に
混合することにより調製され、また必要に応じ加
熱混合することもできるが、この場合には硬化用
触媒の添加は分解温度以下まで降温して行なうこ
とが必要である。 本発明の組成物は、金型成形、押出し成形、カ
レンダー成形等により目的に応じた成形品を得る
ことができるほか、溶液としてコーテイングする
こともできる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 但し例中の部はすべて重量部を示し、また実験
No.に肩付号“＊”を付したものは本発明であり、
他は対照例である。 実施例 １ EPDM（日本イーピーラバー社製、商品名
EP43、よう素価＝６ ML1+4（100℃）＝40），
（CH3）3SiO0.5単位、（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5単
位およびSiO2単位からなり、（CH3）3SiO0.5＋
（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5／SiO2＝0.7/1.0でビ
ニル基含有量が３重量％であるシロキサンレジ
ン、赤燐（燐化学社製、商品名ノーバレツド
＃120、赤燐含有量85重量％）、水酸化アルミニウ
ム（昭和軽金属社製、商品名、ハイジライト
H42M），（CH3）2SiO単位99.5モル％と（CH3）
（CH2＝CH）SiO単位0.5モル％からなり、重合台
6000のシロキサン生ゴムおよびジクミルパーオキ
サイドを下記の第１表に示すような割合で加圧ニ
ーダーにて均一に混合した。温度170℃、圧力100
Kg／cm2、時間10分の条件で厚さ２mmのシートを成
形し、ついで150℃で２時間加熱を行つた。 ここで得たシートの各々につき、難燃性を
ASTM Ｄ 2863に示される酸素指数法、UL―
規格に準じた垂直燃焼試験法にて調べ、結果を下
記の第１表に示した。
燃性が著しく改良されたポリオレフイン系合成ゴ
ムを主体とする組成物を提供しようとするもので
ある。 一般にポリオレフイン系合成ゴムは、電気的性
質および機械的性質にすぐれることから電気絶縁
材料として広く応用されている。 しかしながら、ポリオレフイン系合成ゴムは比
較的易燃性であり、また高温度下では溶融滴下す
るほか延焼する傾向を有することから種々の用途
に要求される耐燃性を満足させるためには多量の
難燃剤を添加配合することが必要とされる。 従来、最も一般に行われる難燃性付与方法は、
各種ハロゲン化合物と酸化アンチモンとを添加す
る方法であるが、所望の難燃性を付与するには多
量に添加する必要があり、また該付与剤は高価で
あることから経済性に劣るという問題がある。 また、燃焼時に毒性、腐食性ガスを多量に発生
し、発煙性も大きいことから環境衛生上好ましく
ないという不利を有する。 このような弊害を除去する目的から前記以外の
無機化合物を添加することも種々試みられている
が、高い難燃性を得るためには、やはり相当な量
を添加配合することが必須とされ、この多量配合
によりポリオレフイン系合成ゴムが本来有するす
ぐれた電気的性質や機械的性質を損うという欠点
がある。 他方、燐系難燃剤を添加することをも検討され
ているが、これを多量に添加するとブルームした
り電気的性質が損なわれ、充分満足できる難燃性
を得ることができない。 本発明は上記したような問題点を解決した難燃
性ゴム組成物を提供しようとするものであつて、
これは (イ) ポリオレフイン系合成ゴム 100重量部、 (ロ) R3SiO0.5単位とSiO2単位、もしくはR3SiO0.5
単位とR2SiO単位およびSiO2単位からなり、
R3SiO0.5単位とSiO2単位とのモル比が0.6〜2.0
であり（ここにＲは水素原子または一価有機基
を表わす）、分子中に水酸基、アルコキシ基、
その他加水分解可能な基を有するオルガノポリ
シロキサンレジン １〜50重量部、 (ハ) 赤燐 １〜50重量部 (ニ) アルミニウム水酸化物および／またはマグネ
シウム水酸化物 ５〜200重量部、 からなるものである。 これを説明すると本発明者らは、オレフイン系
合成ゴムの難燃性を改良する目的で鋭意研究を重
ねた結果、これには少量の赤燐と(ロ)R3SiO0.5単位
とSiO2単位、もしくはR3SiO0.5単位とR2SiO単位
およびSiO2単位からなり、R3SiO0.5単位とSiO2単
位とのモル比が0.6〜2.0であり（ここにＲは水素
原子または一価有機基を表わす）、分子中に水酸
基、アルコキシ基、その他加水分解可能な基を有
するオルガノポリシロキサンレジンとを併用する
ことがきわめて有効であり、これによれば多量の
ハロゲン化合物を用いた場合に匹敵する難燃性を
付与することができ、しかもハロゲン化合物を全
く含有しないため燃焼時においても有毒ガスある
いは腐食性ガスを発生することがないばかりか発
煙量もきわめて少なく、さらにはポリオレフイン
系合成ゴムが本来有する電気的性質や機械的性質
が何ら損なわれないという特長を有する。 本発明に係るゴム組成物は上記したような特長
を有することから、電線、家庭電化製品をはじめ
とする各種電化製品用絶縁部品、車両用部品、さ
らには腐食がきわめて問題とされる部品等への応
用にすぐれた有用性を示す。 以下、本発明に係る組成物につき詳細に説明す
る。 本発明における(イ)成分はポリオレフイン系合成
ゴムであつて、これに従来から知られている種々
のものを対象とすることができ、これには例えば
エチレン―プロピレンコポリマー、エチレン―プ
ロピレンジエンターポリマー、エチレン―酢酸ビ
ニルコポリマー、エチレン―メチルアクリレート
コポリマー、エチレン―エチルアクリレートコポ
リマー等をあげることができる。 さらに本発明においては、上記したようなポリ
オレフイン系合成ゴムに熱収縮性を付与する目的
でポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレ
ン、ポリペンテン、ポリメタクリレート、エチレ
ン―ブテンコポリマー等の熱可塑性樹脂を添加配
合してなるもの等も対象とすることができ、この
ような易燃性樹脂を配合した場合にあつてもすぐ
れた難燃性を付与することができる。一般に熱可
塑性樹脂は加熱によつて軟化し滴下しやすいが、
このような傾向も全くみられない。 本発明における(ロ)成分としてのオルガノポリシ
ロキサンレジンは、その分子中にSiO2単位（Ｑ
単位）を有する分枝状ポリマーで、R2SiO単位
（Ｄ単位）やR3SiO0.5単位（Ｍ単位）等と組み合
わせた共重合体とされる。 該式中、Ｒは水素原子または有機基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、フエニル基等のアリール基、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、シクロペンタジエニル
基等、３―メタアクリロキシプロピル基、メルカ
プトプロピル基、３―グリシドキシプロピル基等
の置換アルキル基等から選択される任意の基であ
る。 このシロキサンレジンは、Ｑ単位を含有するた
め分子末端は水酸基、アルコキシ基、その他の加
水分解可能な基を有し、これらの基は後述する(ニ)
成分あるいは必要に応じて補強剤として配合され
るシリカ微粉末等の表面に吸着または反応により
結合してそれらの分散、疎水化等に有効に作用す
る。 このようなオルガノポリシロキサンレジンは、
一般にけい酸ナトリウムなどの４官能性シランを
主体とし、これに適宜ジメチルジクロロシラン、
ジメチルジメトキシシラン、メチルビニルジクロ
ロシランあるいはトリメチルクロロシラン、ジメ
チルビニルモノクロロシラン等の１〜２官能性シ
ランを組合わせ使用し共加水分解することにより
合成できる。 なお、加水分解時に生成する酸を除去した後、
必要に応じて重合してもよい。 このようにして得られるオルガノポリシロキサ
ンは常温において粘稠な液体状または固体状であ
る。 本発明におけるレジンは前述の如く、本質的に
Ｍ単位とＱ単位とから構成され、任意にＤ単位を
含有していてもよいが、Ｍ単位とＱ単位とのモル
比率は0.6〜2.0、好ましくは0.7〜1.2のものが好
適である。 オルガノポリシロキサンレジンにおけるけい素
原子に結合する有機基については、アルキル基の
みでも難燃性は得られるがこのレジンは上記(イ)成
分と架橋することによつて難燃効果が著しく高め
られることから、分子中に少なくとも２個以上の
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタアクリル
基、メルカプトプロピル基等の官能基を有するも
のが好ましい。またフエニル基の導入も有効であ
り、これによればゴム物性の改善、難燃性の向上
を更に図ることができる。 この(ロ)成分を含む本発明の組成物を有機過酸化
物を用いて硬化させようとする場合には、上述し
たいずれの官能基でも有効に働くが、なかでも脂
肪族不飽和結合を有する基を含有するものは特に
好ましい。またいおうあるいはいおう化合物で硬
化を行なうためにはメルカプト基を有することが
好ましく、さらに該(ロ)成分がSi―Ｈを有し、上
記(イ)成分が２個以上の脂肪族不飽和結合を有する
基をもつ場合には有機過酸化物、白金、白金化合
物等で硬化を完了させることができる。 この(ロ)成分は、少量の使用で有効なものが、物
性面あるいは経済面からみて好ましくポリオレフ
イン系合成ゴムに良好に分散するものがよく、こ
れには前記の如く、フエニル基や２―フエニルエ
チル基、２―フエニルプロピル基等の基を導入し
て相溶性を高めることがよい。 上記したような観点から、この(ロ)成分はあまり
分子量が大きくないものがよく、重合度（けい素
原子数）が100以下のものが好ましい。特に好ま
しい少量で有効なレジンの具体例としては、例え
ば（CH3）3SiO0.5，（CH2＝CH―）（CH3）2SiO0.5
等のＭ単位とＱ単位との共重合レジン（Ｍ／Ｑ；
上記と同じ）をあげることができる。 これらの内でもＭ単位とＱ単位とからなるレジ
ンは、その添加によつて機械的特性が損われるこ
とが全くなく、難燃性向上にもきわめて有効であ
る。 この(ロ)成分の使用量は上記(イ)成分100重量部に
対して１〜50重量部の範囲で使用することが必要
とされるが、これは１重量部未満では満足できる
難燃性を付与することが難しく、他方50重量部以
上では実用に供し得るゴム物性が得られにくいか
らである。 難燃性と機械的物性にすぐれたものを得るには
２〜30重量部程度の使用量が最も好ましい。 (ハ)成分の赤燐については、赤燐単独でもよい
が、取扱い上の安全性、配合時のフオスフイン発
生による毒性、合成ゴムへの分散性等を考慮した
場合にはフエノール樹脂等の合成樹脂で予じめ被
覆処理を施した赤燐を使用することが好ましい。 このような処理赤燐としては、例えばノーバレ
ツト＃120（燐化学社製、商品名）、等をあげるこ
とができる。 この(ハ)成分の使用量は、上記(イ)成分100重量部
に対して１〜50重量部の範囲とされるが、１重量
部未満では充分満足できる難燃性を付与すること
ができず、逆に50重量部を越えると電気的性質お
よびゴム物性が著しく低下するようになる。 (ニ)成分である水酸化アルミニウム〔Al（OH）3〕
および水酸化マグネシウム〔Mg（OH）2〕は従来
から各種有機ポリマーの難燃性向上剤として使用
されているものであるが、本発明においてはこの
もののみでは目的とする充分な難燃性を得ること
ができない。特にハロゲン原子を含有しないポリ
オレフイン系合成ゴムにあつては、自己消炎性を
付与することさえ困難であり、たとえ付与できた
としても添加量を著しく多くする必要があり、物
性的に実用に供し得ない。 この(ニ)成分は、上記(イ)成分100重量部に対して
５〜200重量部の範囲で使用することが必要であ
り、好ましくは20〜150重量部の範囲とされる。
５重量部未満では難燃性付与効果が期待できず、
200重量部を越えると機械的物性が実用上要求さ
れる以下となるほか、電気物性が著しく劣るよう
になる。 本発明に係る組成物には必要に応じて補強剤、
増量剤、顔料、加橋剤、架橋促進剤、老化防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、軟化
剤、加工助剤等を配合することができ、さらに難
燃性を補助する目的でハロゲン化合物、燐酸塩、
燐酸エステル、ほう酸塩、酸化アンチモン、グラ
フアイト、その他周知の難燃剤を本発明の目的を
損わない範囲で添加配合してもよい。 本発明の組成物は、(イ)および(ロ)成分の種類に応
じて有機過酸化物、いおうもしくはいおう化合物
により、さらには電子線のような高エネルギーを
照射することにより硬化させることができる。 有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ―tert―ブチルパーオキサイド、tert―ブ
チルクミルパーオキサイド、２，５―ジメチル―
２，５―ジ（tert―ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５―ジメチル―２，５―ジ（tert―ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン―３，１，１―ビス
（tert―ブチルパーオキシ）―３，３，５―トリ
メチルシクロヘキサン等をあげることができ、い
おう化合物としてはジペンタメチレンチウラムテ
トラサルフアイド等を例示することができる。 本発明に係る組成物は、上記した(イ)〜(ニ)成分に
任意成分を配合し、これをバンバリーミキサー、
ニーダー、二本ロール等の混練機を使用し均一に
混合することにより調製され、また必要に応じ加
熱混合することもできるが、この場合には硬化用
触媒の添加は分解温度以下まで降温して行なうこ
とが必要である。 本発明の組成物は、金型成形、押出し成形、カ
レンダー成形等により目的に応じた成形品を得る
ことができるほか、溶液としてコーテイングする
こともできる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 但し例中の部はすべて重量部を示し、また実験
No.に肩付号“＊”を付したものは本発明であり、
他は対照例である。 実施例 １ EPDM（日本イーピーラバー社製、商品名
EP43、よう素価＝６ ML1+4（100℃）＝40），
（CH3）3SiO0.5単位、（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5単
位およびSiO2単位からなり、（CH3）3SiO0.5＋
（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5／SiO2＝0.7/1.0でビ
ニル基含有量が３重量％であるシロキサンレジ
ン、赤燐（燐化学社製、商品名ノーバレツド
＃120、赤燐含有量85重量％）、水酸化アルミニウ
ム（昭和軽金属社製、商品名、ハイジライト
H42M），（CH3）2SiO単位99.5モル％と（CH3）
（CH2＝CH）SiO単位0.5モル％からなり、重合台
6000のシロキサン生ゴムおよびジクミルパーオキ
サイドを下記の第１表に示すような割合で加圧ニ
ーダーにて均一に混合した。温度170℃、圧力100
Kg／cm2、時間10分の条件で厚さ２mmのシートを成
形し、ついで150℃で２時間加熱を行つた。 ここで得たシートの各々につき、難燃性を
ASTM Ｄ 2863に示される酸素指数法、UL―
規格に準じた垂直燃焼試験法にて調べ、結果を下
記の第１表に示した。
【表】
【表】
実施例 ２
EPDM（三井石油化学社製、商品名EPT―
3045、よう素価＝12）100部、下記の第２表に示
すような種類のシロキサンレジン、赤燐（燐化学
社製、商品名ノーバレツド＃120UF）10部、比表
面積が230m2／ｇの沈降性シリカ（日本シリカ社
製、商品名ニプシルVN3）５部、グラフアイト
５部、ヒンダードフエノール系老化防止剤（日本
チバガイギー社製、商品名、イルガノツクス
1076）1.5部、パラフイン系プロセスオイル（日
本サン石油社製、商品名、サンパー2280）15部、
およびジクミルパーオキサイド2.8部を二本ロー
ルにて均一に混合した。 つぎに温度170℃、圧力100Kg／cm2の条件で10分
間加熱加圧し厚さ２mmのシートのを作成したのち
150℃で２時間加熱を行つた。 上記で得たシートについて比重、硬さ、引張り
強さ、伸び率および難燃性を調べ、結果を下記の
第２表に示した。
3045、よう素価＝12）100部、下記の第２表に示
すような種類のシロキサンレジン、赤燐（燐化学
社製、商品名ノーバレツド＃120UF）10部、比表
面積が230m2／ｇの沈降性シリカ（日本シリカ社
製、商品名ニプシルVN3）５部、グラフアイト
５部、ヒンダードフエノール系老化防止剤（日本
チバガイギー社製、商品名、イルガノツクス
1076）1.5部、パラフイン系プロセスオイル（日
本サン石油社製、商品名、サンパー2280）15部、
およびジクミルパーオキサイド2.8部を二本ロー
ルにて均一に混合した。 つぎに温度170℃、圧力100Kg／cm2の条件で10分
間加熱加圧し厚さ２mmのシートのを作成したのち
150℃で２時間加熱を行つた。 上記で得たシートについて比重、硬さ、引張り
強さ、伸び率および難燃性を調べ、結果を下記の
第２表に示した。
【表】
【表】
実施例 ３
EPDM（日本イーピーラバー社製、商品名、
EP22）100部，（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5単位、
（CH3）3SiO0.5単位およびSiO2単位からなり
（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5＋（CH3）3SiO0.5／SiO2
＝0.7/1.0であるシロキサンレジン10部、煙霧質
シリカ（日本アエロジル社製、商品名、
Aerosil200）８部、水酸化アルミニウム（昭和軽
金属社製、商品名、ハイジライトH42M）100部、
ヒンダードフエノール系老化防止剤（日本チバガ
イギー社製、商品名イルガノツクス1010）1.5部、
パラフイン系プロセスオイル（日本サン石油社
製、商品名、サンパー2280）15部、α，ω―ジヒ
ドロキシジメチルポリシロキサン３部および赤燐
（燐化学社製、商品名、ノーバレツド120UF）10
部を加圧ニーダーにて均一に混合したのち、この
混合物100部にtert―ブチルクミルパーオキサイ
ド1.3部を添加し実施例１と同じ条件でシートを
作成し、ついで加熱を行つた（実験No.11）。 またtert―ブチルクミルパーオキサイド1.3部の
代わりにいおう0.65部、２―メルカプトベンゾチ
アゾール0.22部およびテトラメチルチウラムモノ
サルフアイド0.65部を添加し同様にしてシートを
作成した（実験No.12）。 上記で得たシートについて種々の物性を調べ、
その結果を下記の第３表に示した。
EP22）100部，（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5単位、
（CH3）3SiO0.5単位およびSiO2単位からなり
（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5＋（CH3）3SiO0.5／SiO2
＝0.7/1.0であるシロキサンレジン10部、煙霧質
シリカ（日本アエロジル社製、商品名、
Aerosil200）８部、水酸化アルミニウム（昭和軽
金属社製、商品名、ハイジライトH42M）100部、
ヒンダードフエノール系老化防止剤（日本チバガ
イギー社製、商品名イルガノツクス1010）1.5部、
パラフイン系プロセスオイル（日本サン石油社
製、商品名、サンパー2280）15部、α，ω―ジヒ
ドロキシジメチルポリシロキサン３部および赤燐
（燐化学社製、商品名、ノーバレツド120UF）10
部を加圧ニーダーにて均一に混合したのち、この
混合物100部にtert―ブチルクミルパーオキサイ
ド1.3部を添加し実施例１と同じ条件でシートを
作成し、ついで加熱を行つた（実験No.11）。 またtert―ブチルクミルパーオキサイド1.3部の
代わりにいおう0.65部、２―メルカプトベンゾチ
アゾール0.22部およびテトラメチルチウラムモノ
サルフアイド0.65部を添加し同様にしてシートを
作成した（実験No.12）。 上記で得たシートについて種々の物性を調べ、
その結果を下記の第３表に示した。
【表】
実施例 ４
エチレン―酢酸ビニルコポリマー（大日本イン
キ社製、商品名、エバスレン420―Ｐ）100部、
（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5単位とSiO2単位とか
らなり、（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5／SiO2＝0.
７／１．１であるシロキサンレジン10部、赤燐５部、
水酸化マグネシウム（神島化学社製、商品名、水
酸化マグネシウム200）50部、水酸化アルミニウ
ム（昭和軽金属社製、商品名、ハイジライト
H42M）50部，２，６―tert―ブチル―４―メチ
ルフエノール0.5部、およびジクミルパーオキサ
イド2.8部を二本ロールにて均一に混合したのち、
実施例１と同じ条件でシート化した（実験No.13）。 比較のために、シロキサンレジンを全く使用し
ないもの（実験No.14）および赤燐を全く使用しな
いもの（実験No.15）について同様にしてシートを
作成した。 上記で得た各シートについて、種々の物性を調
べ、その結果を下記の第４表に示した。
キ社製、商品名、エバスレン420―Ｐ）100部、
（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5単位とSiO2単位とか
らなり、（CH3）2（CH2＝CH）SiO0.5／SiO2＝0.
７／１．１であるシロキサンレジン10部、赤燐５部、
水酸化マグネシウム（神島化学社製、商品名、水
酸化マグネシウム200）50部、水酸化アルミニウ
ム（昭和軽金属社製、商品名、ハイジライト
H42M）50部，２，６―tert―ブチル―４―メチ
ルフエノール0.5部、およびジクミルパーオキサ
イド2.8部を二本ロールにて均一に混合したのち、
実施例１と同じ条件でシート化した（実験No.13）。 比較のために、シロキサンレジンを全く使用し
ないもの（実験No.14）および赤燐を全く使用しな
いもの（実験No.15）について同様にしてシートを
作成した。 上記で得た各シートについて、種々の物性を調
べ、その結果を下記の第４表に示した。
【表】
実施例 ５
下記の第５表に示すような組成からなるものを
二本ロールにて均一に混合したのち、実施例１と
同じ条件でシート化した。 上記で得たシートについて種々の物性を調べ、
その結果を下記の第５表に示した。
二本ロールにて均一に混合したのち、実施例１と
同じ条件でシート化した。 上記で得たシートについて種々の物性を調べ、
その結果を下記の第５表に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) ポリオレフイン系合成ゴム 100重量部、 (ロ) R3SiO0.5単位とSiO2単位、もしくはR3SiO0.5
単位とR2SiO単位およびSiO2単位からなり、
R3SiO0.5単位とSiO2単位とのモル比が0.6〜2.0
であり（ここにＲは水素原子または一価有機基
を表わす）、分子中に水酸基、アルコキシ基、
その他加水分解可能な基を有するオルガノポリ
シロキサンレジン １〜50重量部、 (ハ) 赤燐 １〜50重量部 (ニ) アルミニウム水酸化物および／またはマグネ
シウム水酸化物 ５〜200重量部 からなる難燃性ゴム組成物。 ２ ポリオレフイン系合成ゴムが、エチレン―プ
ロピレンコポリマー、エチレン―プロピレン―ジ
エンターポリマー、エチレン―酢酸ビニルコポリ
マー、エチレン―メチルアクリレートコポリマ
ー、エチレン―エチルアクリレートコポリマーか
ら選択されるものである前記特許請求の範囲第１
項に記載の難燃性ゴム組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58014458A JPS59140242A (ja) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | 難燃性ゴム組成物 |
| US06/575,504 US4533687A (en) | 1983-01-31 | 1984-01-31 | Flame-retardant rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58014458A JPS59140242A (ja) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | 難燃性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59140242A JPS59140242A (ja) | 1984-08-11 |
| JPH0113730B2 true JPH0113730B2 (ja) | 1989-03-08 |
Family
ID=11861598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58014458A Granted JPS59140242A (ja) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | 難燃性ゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533687A (ja) |
| JP (1) | JPS59140242A (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6013832A (ja) * | 1983-07-06 | 1985-01-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体組成物 |
| JPS62143953A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 低発煙性ゴム組成物 |
| US4732939A (en) * | 1986-01-20 | 1988-03-22 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Flame-retardant olefinic resin compositions |
| JPH0717839B2 (ja) * | 1986-11-29 | 1995-03-01 | 三菱油化株式会社 | 自消性重合体組成物 |
| US4918127A (en) * | 1986-12-31 | 1990-04-17 | Bp Performance Polymers, Inc. | Filled elastomer blends |
| GB8703160D0 (en) * | 1987-02-11 | 1987-03-18 | Bip Chemicals Ltd | Polyamide compositions |
| GB8806497D0 (en) * | 1988-03-18 | 1988-04-20 | Mortile Acoustic Ind Ltd | Non-toxic fire retardant thermoplastic material |
| US4952428A (en) * | 1988-12-07 | 1990-08-28 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Flame retardant compositions |
| US5104920A (en) * | 1989-06-14 | 1992-04-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Flame retardant compositions |
| JPH04110340A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-10 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| DE4100218A1 (de) * | 1991-01-07 | 1992-07-09 | Degussa | Durch waermeentwicklung vulkanisierbare formmassen ii |
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| US5242744A (en) * | 1991-10-11 | 1993-09-07 | General Electric Company | Silicone flame retardants for thermoplastics |
| JP3016344B2 (ja) * | 1994-12-19 | 2000-03-06 | 三菱電機株式会社 | 開閉器 |
| US5567757A (en) * | 1995-07-18 | 1996-10-22 | Rjf International Corporation | Low specific gravity binder for magnets |
| DE19536498A1 (de) * | 1995-09-29 | 1997-04-10 | Fraunhofer Ges Forschung | Flammgeschützte Kompositwerkstoffe |
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| US5708085A (en) * | 1996-08-28 | 1998-01-13 | Dow Corning Corporation | Low density polyethylene modified with silicone materials |
| JP4399061B2 (ja) * | 1999-10-13 | 2010-01-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、その製造方法および難燃性ケーブル |
| WO2001080268A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Circuit breaker |
| JP4987184B2 (ja) * | 2000-11-10 | 2012-07-25 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP3676338B2 (ja) * | 2002-10-25 | 2005-07-27 | 株式会社荒井製作所 | ゴム組成物 |
| EP1831329B1 (en) * | 2004-10-26 | 2008-08-27 | The Gates Corporation | Fire resistant rubber composition and hose |
| CN101142271B (zh) | 2005-02-18 | 2012-02-22 | 泰科电子有限公司 | 可热恢复物品及其组成 |
| CN113683824A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-23 | 湖北可兴鞋业有限公司 | 高弹性防火橡胶片、制备方法及安全鞋 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1604415A (en) * | 1977-07-27 | 1981-12-09 | Raychem Ltd | Polymeric blends |
| JPS54138044A (en) * | 1978-04-19 | 1979-10-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Liquid rubber composition |
| JPS5853662B2 (ja) * | 1979-07-26 | 1983-11-30 | 昭和電線電纜株式会社 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
| JPS5693207A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-28 | Showa Electric Wire & Cable Co | Fire resistant wire |
| JPS5792037A (en) * | 1980-11-29 | 1982-06-08 | Fujikura Ltd | Flame-retardant composition |
-
1983
- 1983-01-31 JP JP58014458A patent/JPS59140242A/ja active Granted
-
1984
- 1984-01-31 US US06/575,504 patent/US4533687A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4533687A (en) | 1985-08-06 |
| JPS59140242A (ja) | 1984-08-11 |
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