JPH01143201A - 可変式ptcrエレメント - Google Patents

可変式ptcrエレメント

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JPH01143201A
JPH01143201A JP29891887A JP29891887A JPH01143201A JP H01143201 A JPH01143201 A JP H01143201A JP 29891887 A JP29891887 A JP 29891887A JP 29891887 A JP29891887 A JP 29891887A JP H01143201 A JPH01143201 A JP H01143201A
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JP
Japan
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temperature
ptcr
atomic
resistance
sintering
Prior art date
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Pending
Application number
JP29891887A
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English (en)
Inventor
Takamitsu Enomoto
榎本 隆光
Yoji Ueda
洋史 上田
Midori Kawahara
川原 みどり
Naoki Okada
直樹 岡田
Noboru Murata
昇 村田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01143201A publication Critical patent/JPH01143201A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01CRESISTORS
    • H01C7/00Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
    • H01C7/02Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient
    • H01C7/022Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient mainly consisting of non-metallic substances
    • H01C7/023Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient mainly consisting of non-metallic substances containing oxides or oxidic compounds, e.g. ferrites
    • H01C7/025Perovskites, e.g. titanates

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は室温から 120℃までのキュリー点を幅広く
コントロールすることができる可変式PTCRのエレメ
ントに関するものである。
チタン酸バリウム系の半導体磁器(PTCサーミスター
)は正温度係数、すなわち温度が上がると抵抗値が増加
する性質(PTCR特性)を有しその特徴を利用して限
流素子、定温発熱体、モーターの起動装置、カラーテレ
ビの自動消磁装置等各種の用途に使用されている。
(従来の技術) 従来チタン酸バリウムの基本組成物にLa−、Ce1Y
SNb等の希土類元素、旧、Sb、 Nb等の1種以上
を添加することにより正の抵抗温度特性を有する改良さ
れた半導体セラミックスを得、感熱素子、電流制御素子
などに利用されている。またBaTi0aのBaの一部
をpb等で置換することによって高温域におけるチタン
酸バリウム系半導体セラミックスとしての各種用途に供
されている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしこれらのセラミックスは、その抵抗変化が組成で
決定されるところのある一定の温度(キュリー点)での
み急激におこることから、感度の良いスイッチング素子
や定温発熱体としての用途が主であった。
またPTCR素子自体が前述のように定温発熱体として
用いられていたので、温度を自在に変えるような器具に
関してはその素子の数を増加させることで対応しなけれ
ばならず、各種の温度に対応しようとするならば、その
温度に対応するだけの素子を必要としていた。
またニクロム線などでは電源より電圧をコントロールす
ることにより、ある程度の発熱温度幅をもたすことがで
きるが、PTCR発熱体では電圧がどのように変わって
も発熱温度は変わらないという特長を持っているために
その用途もごく限られたものとなっていた。
(発明を解決するための手段) そこで本発明は、素子自体が電圧を変えることにより発
熱温度が変わるようにし、また、その温度幅も素子を作
成する段階で(添加物、焼成温度など)決定できれば、
低温域での有効な可変発熱体ができることに着想したも
のである。
即ち、従来のPTCRパターン(キュリー点まで抵抗変
化があまりなくキュリー点以上で10〜107までの急
激な抵抗変化を示すパターン)よりもキュリー点以上で
の抵抗温度係数(立ち上がり曲線部の傾き)を小さくと
ることで、抵抗増加が、ある程度の温度幅をもってゆる
やかに行なわれているものを作成する。例えばSr系に
おいては、キュリー点より2〜300℃程度で抵抗増加
現象の終点が認められる。
また抵抗温度係数を小さくすることにより発熱温度幅を
大きくとることができるものである。
かかる観点からこのPTCRの抵抗温度係数を小さくす
る具体的手段としては 1.1次粒子をサブミクロン以下の粒径例えば0.2〜
0.5μmという粒径をもつ、蓚酸塩粉末を原料粉とし
て用いる。
2、焼成条件(温度、Ileating C4rcle
)を変えて焼結させる。
3、 5iOz 、BNSTiOzなどの焼結助剤を添
加する。
4、本焼成温度は1100〜1250℃で焼成を行なう
ものである。
そこで本発明における蓚酸塩分解法により作成した素子
(Ba 6.、IHSb 0.6HSr6.3) Ti
03と従来の酸化物混合系で作成した素子(同一組成)
のPTCR特性と発熱特性との関係を参考図ta+、(
blに基づき説明する。
参考図からも判るように従来品のパターン(a)(bl
−1ではキュリー点(Tc)以上で急激に比抵抗が増加
するために電流が流れなくなる。また(bl−1に示す
ように電圧をいくら変えても一定の温度でしか発熱しな
くなる。ところが本発明素子のものはfat−2,3に
示すように、立ち上がりからある温度幅を持ってなだら
かに抵抗増加していく特性を持ち、このものは(bl−
2,3に示すように電圧を変えることによりその発熱温
度も変わっていくことが判る。
また、2(焼成温度1200℃)と3(同温度1250
”C)を比べてみると、2のように抵抗温度係数が大き
いものなどその発熱温度幅は小さく((b)−2参照、
この型で50〜120’Cの範囲で発熱する。ただし電
圧は20〜100 Vと変えている。)なる。また3の
ように抵抗温度係数が小さいものほどその発熱温度幅は
太きく((b)−3参照、この型で 120〜230℃
の範囲で発熱する。)なることが判る。
以下本発明を詳述する。
本発明は前述の如くサブミクロン以下の特定粒径を持つ
基材としての蓚酸チタン酸バリウム、蓚酸チタン酸スト
ロンチウムに酸化チタン、酸化アンチモンを基本組成と
して(Ba1−x−y 5bySrx ) Tto 3
 X≦0.35、y = 0.001〜0.1からなる
もので、Xが0.35以上では室温以上でのコントロー
ルが不可能となり、yが0.001以下では半導体化で
きず0.1%以上では絶縁体となるので好ましくない。
また、混合粉砕後の焼成温度は従来の乾式法あるいは他
の湿式法に比べ50〜100℃低い1100〜1250
℃で十分である。また、必要により焼結助剤として、組
成物に対し5iOz 0.01〜2.0以下%、BN 
O,01〜4.0以下%、Ti020.01〜0.6以
下%を添加することで焼結促進と、得られるPTCRの
実用化特性向上に寄与する。
なお添加する焼結助剤の粒径は0.01μm〜数μm程
度のものが採用され、これら助剤の効果と相まってPT
CRエレメントの相対密度は80〜90%とある程度の
多孔性を有し好適なものとなる。
このように本発明は、サブミクロン以下の主原料粉体と
焼結助剤を使用するため、本焼成温度は1100〜12
50℃程度である。該温度以上の焼成も可能であるか焼
結が進みすぎ緻密化により相対密度が上がりすぎるため
に素子の室温抵抗は低いものの温度上昇に対する抵抗変
化の殆ど少ないものか得られる。また、該温度以下の焼
成では焼結が不十分で相対密度が低くなり、焼結助剤の
効果で例え焼結したとしても室温抵抗がかなり高いもの
となり、実用的ではなくなる。
なお、添加する焼結助剤は実用化特性を改善する意味も
含めてSiO、BN、  TiO2などを使用するが5
iOzは通電試験などの実用化特性を向上し、Ti0z
はキュリー点を少し低くする傾向があるものの、キュリ
ー点付近での立ち上がり特性をブロードなものとする。
またBNを添加することにより抵抗温度係数は小さくな
り、PTCRエレメント自体の発熱温度域が広くなる。
これらの添加物の相乗効果から、より立ち上がりがブロ
ードで抵抗温度係数(傾き)の小さいものが得られ、可
変式PTCRエレメントにとって良性性なものである。
以下、本発明を実施例により説明するが、これらによっ
て限定されるものではない。
実施例1 蓚酸塩法により製造した純度99.9%、平均粒径0.
2〜0.5 pmを有する主原料BaTi0 (C20
< ) z  ・4)+20.5rTiO(C204)
 2  ・4H20に、Sbz 03を半導体化材とし
て用い基本組成(Ba o、ses Sb O,OQ2
  Sr Q、3  ) TiO3となるように配合し
TiOzを0.02原子%添加しボールミルを用いて完
全に混合粉砕したのち、8顛φ×2fiの円板状に成形
圧約700kg/−で成形した。
焼成は仮焼成として800℃で3時間ついで本焼成を1
200℃〜1350℃で行い常法に従い(成形体にオー
ミック性電極ペーストを塗布し500℃で焼付け)PT
CR素子を作成した。
得られた素子の焼成温度とPTCR特性との関係を第1
表およびff11図に示す。
である。正式には、次式で表わされる。
T2 −Tt 第1図から判るように1300°C以上で焼結させると
室温抵抗は低いもののPTCR特性は出ない、一方12
00℃、1250°Cで焼成したものについては温度に
おける比抵抗値が4〜6桁と大きな変化を示しており、
抵抗温度係数も5.5〜6.7(%/℃)と電圧変化に
よる温度コントロールが可能である3〜8 (%/’C
)の範囲内にあり、これが3以下ではコントロールが悪
くなる。
なお、この素子自体に一定電圧を印加したときの諸物性
を第2表に示す。
第2表 また1200℃および1250 ’Cの焼結素子につい
て電圧と発熱温度との関係を第2図に示した。
以上のことからPTCR特性の立ち上がり特性をなだら
かにし、抵抗温度係数を小さくすることで発熱温度が自
在に変化する可変式PTCRエレメントを作成すること
ができる。
実施例2 実施例1と同一の基本組成に焼結助剤として、Ti0z
  (0,4原子%)、 5iOz  (0,6原子%
)、およびBN (0,6原子%)を夫々添加し同様に
焼成温度1200℃で焼成し得られた素子のPTCR特
性を調べた。その結果を第3図に示す。
第3図からも判るように、各助剤の添加で夫々の特性値
のブロードな変化が認められる。
(発明の効果) 以上本発明の蓚酸塩使用により製造されるPTCR素子
は、その抵抗温度係数(fiJき)を自在に変えること
ができるため発熱温度幅を自由にコントロールでき、電
圧を変えることで発熱温度も変化する事故制御型発熱体
の製造が可能となるものである。
【図面の簡単な説明】
第1図および第3図は実施例1および実施例2における
PTCR特性、第2図は実施例1の電圧と発熱温度特性
を示すグラフである。 また参考図は、従来法の酸化物混合系と本発明の蓚酸塩
使用のPTCR特性および電圧と発熱温度特性を示すグ
ラフである。 第1図 Temp(℃) 電圧(V) 第3図 手続補正書 昭和63年2月70日

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)主原料としての1次粒子がサブミクロン以下であ
    る蓚酸チタン酸バリウム、蓚酸チタン酸ストロンチウム
    に酸化チタン、酸化アンチモンを基本組成が(Ba_1
    _−_x_−_ySb_ySr_x)TiO_3(x≦
    0.35y=0.001〜0.1)となるよう混合粉砕
    仮焼成したのち、本焼成することを特徴とする可変式P
    TCRエレメント。
  2. (2)助剤としてSiO_2、BN、TiO_2の少な
    くとも1種以上を添加することを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の可変式PTCRエレメント。
JP29891887A 1987-11-28 1987-11-28 可変式ptcrエレメント Pending JPH01143201A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04264702A (ja) * 1991-02-19 1992-09-21 Sekisui Plastics Co Ltd チタン酸バリウム系磁器半導体の製造方法
DE19818375A1 (de) * 1998-04-24 1999-11-04 Dornier Gmbh PTCR-Widerstand
WO2012155900A3 (de) * 2011-05-18 2013-01-10 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur herstellung eines halbleiterkeramikmaterials, halbleiterkeramikmaterial und ein halbleiter-bauelement

Cited By (4)

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US6144286A (en) * 1998-04-24 2000-11-07 Dornier Gmbh PTCR-resistor
WO2012155900A3 (de) * 2011-05-18 2013-01-10 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur herstellung eines halbleiterkeramikmaterials, halbleiterkeramikmaterial und ein halbleiter-bauelement

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