JPH01147448A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 疏水性写真有用物質の乳化分散物の安定性が改良され、
かつその乳化物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて保存安定性が改良されたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

（従来の技術） 写真有用物質としては、従来から無機及び有機のものが
知られている。これらの内、を機の写真有用物質には、
水溶性のもの、水不溶性のもの及び水難溶性のものがあ
る。水不溶性又は水難溶性であり且つ、好ましくは油溶
性である写真有用物質は、通常微細に分散された形態で
親水性コロイド層に導入される。油溶性写真任用物質と
しては、色素像形成カプラー、色素像供与レドックス化
合物、紫外線吸収剤、退色防止剤、混色防止剤及びそれ
らの前駆体等を代表例として挙げることができる。

これらの油溶性写真有用物質の乳化分散に関しては、従
来多くの乳化分散法が提案されてきた。

七ツマー型のアニオン界面活性剤を用いる方法の例を挙
げれば、例えば米国特許第２，３３２，０２７号にはガ
ージノールＷＡ（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ　　ｃｏｃｏｎ
ｕｔ　　ｆａｔｔｙ　　ａｌｃｏｈｏｌのデュポン社の
商品名）、及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸
塩を用いる方法、特公昭３９−４２９３号には、スルホ
ン基又はカルボキシル基と長鎖脂肪族基とを併せ持つ水
溶性カプラーを乳化剤として用いる方法、特公昭４　Ｂ
−９９７９号にはスルホ基を有するアニオン系界面活性
剤とアンヒドロヘキシトールの脂肪酸エステル型ノニオ
ン界面活性剤を併用する方法が記載されている。しかし
ながら、これらの乳化分散方法においてはいずれの場合
も、乳化分散直後には分散粒子の粒径が微妙であり発色
濃度が高い反面、分散安定性が不良であり製造工程中に
分散粒子が粗大化してしまうという欠点があった。

一方、特開昭５３−１３８７２６号に開示された界面活
性重合体は、微妙且つ安定性に優れた分散物を与え、感
光材料膜中及び感光材料の表面に前記写真有用物質の結
晶が殆ど析出することのない感光材料を製造することが
できるが、このような界面活性重合体と共に一部の色素
像形成カプラーを、水中又は親水性コロイド組成物に分
散した分散物を使用した写真感光材料の場合には、著し
い発色性能（色素像濃度）の低下が見られることが明ら
かとなった。

（本発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第１の目的は、ハロゲン化銀感光材料を
構成する写真要素中に、油溶性写真有用物質の微小粒子
を安定に分散せしめたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、安定してヘイズが少なく、発色
性能のみならずシャープネスの優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

更に本発明の第３の目的は、油溶性写真有用物質の微小
粒子を、微小粒子の凝集又は結晶析出が生じないように
ハロゲン化銀写真感光材料中に安定に分散せしめるため
の、油溶性写真有用物質の分散方法を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式（１）で表わされ
る化合物の存在下に、写真有用物質をハロゲン化銀写真
感光材料中に含有することによって達成された。

一般式　Ｎ） Ｒ，−ＣＨ（Ｘ←−一←ＣｆｆＨ６０→１−←３　）−
６Ｏ，Ｍ式中、Ｒ＋　、Ｒｚは少なくとも炭素数４以上
のアルキル基を表わし、Ｒ３とＲ２の炭素数の和は３０
以下である。

Ｒ，ＯＲ。

を表わし、Ｒ’ｓ、Ｒ−は炭素数１〜６のアルキル基を
表わす、Ｂは２価基を表わし、ｎはＯ又は１である。ｍ
はＯ又は１〜２０を表わす。好ましくはＯ又は１〜１０
である。Ｍはカチオンを表わす。

Ｒ＋　、　Ｒ茸のアルキル基の具体例としては、ＣａＨ
ｑ、ＣｈＨｌｓ、ＣａＨ２、Ｃ１゜Ｒ２１、Ｃ１＆Ｈ１
３％Ｃｌ４Ｈ１？、Ｃ１＆Ｈ１３、ＣＣ１５Ｈ３等が挙
げられる。

Ｒ１、Ｒ４のアルキル基の具体例としてはＣＨ３、Ｃａ
　Ｈｓ　、Ｃｓ　Ｈ？　、Ｃ４Ｒ９、Ｃｂ　Ｈｒｘ　　
等である。Ｂの２価基の具体例としては、 ＣＨｚ　　ＣＨｚ−１←ＣＨ，→ゴ等のアルキレン基、
−ｃｃｎ＊−等である０Ｍの具体例としてはＮａ、に、
Ｍｇ、ＮＨ４、Ｎ　（ＣＨｓ　）ｓ等である。

次に本発明に使用される化合物の具体例を示すが、これ
に限定されるものではない。

ｋｌ　　ＣｈＨ，３ＣＨＣＨｉ　Ｏ（Ｃ，Ｈｂ　Ｏ）＋
ｍ　ＳＯ３ＮａＮα２　　Ｃｂ　Ｈ＋５ＣＨＣＨ２０（
Ｃ３Ｈｂ　Ｏ）ｍ　ＳＯｚ　ＮａＣ＠Ｈ１？ Ｎ（１３Ｃｂ　　ＨＩ３ＣＨＣＨｇ　　Ｏ（Ｃｓ　　Ｈ
ｂ　　Ｏ）　−ＳＯｓ　　ＮａＮ（Ｌ４　　　Ｃｈ　　
Ｈｌ、ＣＨＣＨｚ　　Ｏ（Ｃｓ　　Ｈｈ　　Ｏ）ｍｌ ＣａＨＩ。

（ＣＨｔ　　）？　　ＳＯｚ　　Ｎａ ｍζ１ Ｎ（Ｌ　５　　　Ｃｈ　　Ｈ＋　ｘ　ＣＨＣＨ！　　Ｏ
Ｓ　Ｏｓ　　Ｎ　ａｃｓ　　Ｈ１’１ に６　　　Ｃ６Ｈ１３ＣＨＣＨｚ　　Ｏ（ＣＨｇ　　）
４　　ＳＯ３ＮａＣＩＨ５？ に７　　　Ｃ＋ｏＨｚ＋ＣＨＣＨｇ　　０３Ｏｉ　　Ｎ
ａｃｍ　　Ｈ，。

Ｎａ８　　Ｃ＋＊ＨｔｓＣＨＣＨｘ　　０ＣＨｔ　　Ｃ
Ｈｚ　　ＳＯｓ　　ＮａＣ＋ｏＨ＊＋ 尚１０　Ｃ６゜Ｈｘ＋ＣＨＣＨｚ　　Ｏ（Ｃ３Ｈｈ　Ｏ
）ｍｌ ＣｍＨ＋ｑ ＣＨｚ　　ＣＨｔ　　ＳＯｓ　　Ｎａ　　　　ｍ、１０
随１１　　ｃ＋。Ｈｇ、ＣＨＣＨ，Ｏ（ｃｚ　　Ｈ，Ｏ
）爾　ＳＯ，ＫＣｓ　　Ｈｌｙ　　　　　　　　ｍ′ｙ
２Ｎａ１２　　Ｃ＋ａＨｚ＋ＣＨＣＨ１Ｏ（ＣｓＨｉＯ
）ｚ（ＣＩｌｉ）ａｓＯＪａｋ１３　　Ｃ＋ｚＨｚｓＣ
ＨＣＨｚＯ（Ｃｓ）Ｉ＊Ｏ）（ＣＨｔ）ｇｓＯａＮａこ
れら一般弐Ｎ）で表わされる化合物は、表面張力低下能
が大きく、ｃ、ｍ、ｃ、（臨界ミセル濃度）が低い、又
本化合物を含有する塗布液はカルシウムイオンと不溶性
のコンプレックスを形成する事に起因する塗布故障が見
られない、又本化合物を含有する写真フィルムは現像処
理液中での汚染物質の発生を防止できる等の特徴を有す
る。

この理由は分子中に２本鎖アルキル基と低分子量のポリ
オキシプロレン基を含有する特定の化学構造とそれに基
く界面活性挙動に起因するものと推定される。

本発明のこれら一般式（１）で表わされる化合物は、−
Ｉｎ的な方法で合成できる０例えばＪｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＡｍｅｒｉｃａｎＯｉｌ　Ｃｈｅｍ
ｒｓｔｓ　５ｏｃｉｅｔｙ第４２巻、１５７頁に記載さ
れている方法で合成できる０次に合成例を示す。

合成例１（化合物ｌの合成） プロピレンオキシドの付加 かきまぜ器、還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えつ
けた５　００　ｍｌのフラスコに２へキシルデカノール
２４２ｇ、か性ソーダ９．７ｇを入れ１５０°Ｃに加熱
、かきまぜる。プロピレンオキシドの滴下量を調節して
絶えず還流させながら１５０〜１６０℃に保つ、反応終
了後未反応のプロピレンオキシドを除き、重量増加より
プロピレンオキシドの平均付加モル数を計算する（ｎ−
１，１であった）室温に冷却し濃塩酸で中和する、エー
テルに溶解、無機塩を水洗して除く、エーテルを留去後
、５段階カラム精留器を用いて減圧蒸留を行なった。１
４０〜１４５℃／ｌｍｍＨｇの留分（収率　２３％）を
集めガスクロにて組成分布を調べた。ｎ＝０．０．１％
、ｎ＝＝１．８５．１％ｎ＝２．１４％、ｎ＝３．０．
８％、平均ｎ数は１．１であった。

嫉直上 かきまぜ器、温度針、塩化カルシウム管、滴下ロートを
備え付けた３００ｉのフラスコに上記プロピレンオキシ
ド付加体３０ｇ、四塩化炭素５０ｄを入れ溶解、水冷後
クロルスルホン酸１３．５ｇを５°Ｃ以下に保ちながら
滴下した。同温で３０分、更に室温で３０分間かきまぜ
る。エタノール８０成を加え希釈し５　％か性ソーダ水
溶液で中和する。溶媒を減圧留去した後、エタノールに
再熔解し不溶の無機塩を濾去する、エタノールを留去、
ａ　１ｉ！　液をアセトニトリル中に加えると、沈澱物
が得られる。又アセニトリル液を濃縮しヘキサン洗浄す
るとワックス状の固形物が得られる０両者共、目的物で
あることをＩＲ，ＮＭＲで確認した。表面張力（１％）
は２５．７ｄｙｎｅ／ｃｍであった。

本発明において使用することのできる写真有用物質とは
、写真用途に有用な任意の有機化合物及び有機又は無機
の染料および顔料を意味する０本発明においては、油溶
性の有機写真有用物質を使用することが好ましい。ここ
で油溶性とは、室温（約２０　’Ｃ）において、有機溶
剤に３重量％以上溶解するようなものをいう。又、有機
溶剤とは、「溶剤ハンドブックＪ等に記載の有機溶剤を
意味し、それらの化合物例としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール、ブタノール、酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、アセトン、メチルエチルケトン、テ
トラハイドロフラン、シクロヘキサノン、ベンゼン、ト
ルエン、ジオキサン、アセトニトリル、ジクロロメタン
、クロロホルムなどが挙げられる。

本発明で使用し得る写真有用物質としては、色素像形成
カプラー、色素像供与レドックス化合物、紫外線吸収剤
、混色防止、酸化防止、褪色防止、造核などを目的とし
て使用される電子供与体、カブリ防止剤や現像抑制剤、
現像薬、造核剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、フィ
ルター用色素及びこれらの前駆体、有機又は無機の染料
及び顔料などが挙げられる。

ａ）カプラー 好ましい写真有用物質としては、芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化生生物とカップリングして、有色又は無呈
色の色素を形成する色素像形成カプラーがある。有色の
色素を形成するカプラーとしては、イエロー、マゼンタ
、シアン及び黒色のカプラーが有用である。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第特許請求
の範囲第２．４０７，２１０号、同第２，８７５，０５
７号および同第３．２６５．５０６号などに記載されて
いる。二当量イエローカプラーとしては米国特許第３，
４０８゜１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３
゜９３３．５０１号および同第４，０２２，６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４，４０１
．７５２号、同第４，３２６゜０２４号、ＲＤ１８０５
３　（１９７９年４月）、米国特許第１，４２５，０２
０、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第２，２
６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号および同第
２．４３３．８１２号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性に優れており、一方αヘンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカブラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダソロン系もしくはシアノアセド
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン光力ビラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーで
あることが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好まし
く、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、
同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号
、同第２，９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３
号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４，３５１．８９７号に記載された了り−ルチオ基が特
に好ましい。また欧州特許第７３．６３６号に記載のバ
ラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーの場合には
高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許節３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂｌ　　（
１，２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許節２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許節４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許節２，３６９，９２９号、同第２，８
０１．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許節３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許節２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開第３，３２９，７２９号および特開昭５９−１
６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許節３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４□　４
５１．５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

特開昭６０−２３７４４８、同６１−１５３６４０、同
６１−１４５５７等に記載された５−位がスルホンアミ
ド基、アミド基などで置換されたナフトール系カプラー
は発色色画像の堅牢性が特に優れ、好ましいものである
。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素を有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許節４，１６３，６７０号及び特公昭５７−３
９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
または米国特許節４，００４，９２９号、同第４，１３
８，２５８号および英国特許第１．１４６，３６８号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例と
して挙げられる。

次に上記の色素形成カプラー及びマスク形成用カラード
カプラーの具体例としては、特開昭６１−２５１８４１
号公報に記載された化合物（１１〜２１頁に記載された
イエロー形成カプラー（ｙ−ｌ）〜（Ｙ−２０）、マゼ
ンタ形成カプラー（Ｍ−１）〜（Ｍ−２２）、シアン形
成カプラー（Ｃ−１）〜（Ｃ−２１）、マスク形成用カ
ラードカプラー（Ｌ−１）〜（Ｌ−４）を挙げることが
できる。更に下記に示すようなシアン形成用カプラー（
Ｃ−１）〜（Ｃ−３）及びマスク形成カラードカプラー
（Ｌ−１）〜（Ｌ−３）を挙げることができる。

その他、現像時に現像銀量に対応して現像抑制材もしく
はそのプレカーサーを放出する型のカプラー（ＤＩＲカ
プラー）、あるいは造核剤もしくは現像促進剤を放出す
る型のカプラー（ＤＡＲカプラー）及び電子供与体を放
出する型のカプラーも本発明の写真有用物質として使用
することができる。

無呈色のカプラーあるいは無呈色のＤＩＲカプラーも使
用することができる。実質的に色素を形成しないカプラ
ー残基としては、インダノン型、アセトフェノン型のカ
プラー残基などが挙げられる。

また、特開昭６０−１８５９５０、同６１−２３３７４
１号、同６１−２３８０５７号、同６１−２５１８４７
号、同６１−２５１８４８号、同６２−２４２５２号及
び同６２−５６９６２号に開示されているようなカプラ
ーのカップリング位より現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により写真性有用基を放出するカプラーも写真有用
物質として使用できる。

上記のカプラー等は感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種以上を併用することができる。

ｂ）色素像供与化合物 本発明に使用し得る他の写真有用物質としては、カラー
拡散転写法感光材料で使用される色素像供与レドックス
化合物がある。この化合物には当業者に公知のように、
ネガ型もしくはポジ型があり、アルカリ性の処理組成物
で処理されたときに最初は写真要素中で可動性であるか
、もしくは非可動性である。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成又は放出する
カプラーがあり、その具体例は米国特許第３，２２７，
５５０号及びカナダ国特許第６０２，２０７号等に記載
されている。

本発明に使用するのに好ましいネガ型の色素像供与化合
物としては、酸化状態にある現像薬或いは電子移動剤と
反応して色素を放出する色素放出レドックス化合物があ
り、その代表的な具体例は特開昭４８−３３８２６号、
同５１−１１３６２４号、同５４−５４０２１号及び同
５６−７１０７２号などに記載されている。又、本発明
で使用し得る非可動性のポジ型色素像供与化合物として
は、アルカリ性条件の写真処理中に全く電子を受は取る
ことなく（即ち、還元されずに）、あるいは少なくとも
一つの電子を受は取った（即ち、還元された）後、拡散
性色素を放出する化合物がある。

更に、最初からアルカリ性の写真処理条件において、可
動性であるポジ型の色素像供与化合物として色素現像薬
があり、これは本発明において有効である。その代表的
具体例は特公昭４８−３２１３０号及び同５５−２２７
８０号などに記載されている。

本発明で使用される色素像供与化合物から形成される色
素は、既成色素であるか、あるいは又、写真処理工程あ
るいは追加処理段階において色素に変換し得る色素前駆
体であってもよく、最終画像色素は金属化されていても
いなくてもよい。本発明に有用な代表的染料構造として
は、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、
フタロシアニン色素の金属化された、あるいは金属化さ
れていない色素を挙げることができる。この中でアゾ系
のシアン、マゼンタ及びイエローの色素は特に重要であ
る。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的に
光吸収をシフトさせである色素部分を有する色素放出レ
ドックス化合物も本発明に使用することができる。

本発明で使用するのに特に好ましい色素像供与化合物と
しては、まず色素放出レドックス化合物（ＤＲＲ−化合
物）があり、その具体例は前述の特開昭４８−３３８２
６号、同５１−１１３６２４号、同５４−５４０２１号
及び同５６−７１０７２号などに記されている。ハロゲ
ン化銀の現像によりクロス酸化され、アルカリ性条件下
で拡散性色素を放出するレドックス母核の具体例として
は、 Ｎ　ＨＳ　Ｏ！　　　Ｄ　）’　ｅ 等がある。別の型の特に好ましい色素像供与化合物とし
てはポジ型に属するものがあり、特開昭５３−１１０８
２７号、同５３−１１０８２８号及び同５６−１６４３
４２号に記されており、この型のレドックス母核の具体
例としては、次のものがｚｇ−げられる。

次に、色素放出レドックス化合物の具体例としては、特
開昭６１−２５１８４１号公報に記載された化合物（２
３〜２５頁に記載された（ＤＲ−１）〜（ＤＲ−１４）
）を挙げることができる。

次に本発明に使用し得る色素現像薬の若干の具（ＤＤ−
１） （ＤＤ−２） （ＤＤ−３） Ｃ）　有機又は無機の染料及び顔料 本発明に使用する染料又は顔料としては、アゾ系、アゾ
メチン系、オキソノール系、シアニン系、フタロシアニ
ン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジ
ン系、インジゴ系、ペリノン・ペリレン系、酸化チタン
、カドミニウム系、酸化鉄系、酸化クロム、カーボンブ
ラック等の有機染顔料又は無機染顔料等があり、その他
者色剤として従来使用される公知の色素あるいはそれら
の混合物いずれも使用し得る。本発明におけるこれら染
顔料は、製造直後の水性ペースト状態あるいは粉末状態
等いかなる状態でも使用することができる。

特に、米国特許第４４２０５５５号、特開昭６１−２０
４６３０号、同６１−２０５９３４号などに記載されて
いる下記一般式（１１）で示される油溶性染料の分散に
本発明は有用である。

一般式（ＩＩ） Ｒ１ Ｒｚ （式中、Ｒ＋、Ｒｚは同一または異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ニトロ基またはアルコキシ
カルボニル基を表わす。

Ｒ３、Ｒ，は同一または異なっていてもよく、水素原子
、無置換または置換のアルキル基、無置換または置換の
アルキル基、無置換または置換のアルケニル基、スルホ
ニル基を表わし、またＲ３、Ｒ４で５〜６員環を形成し
てもよい。ＸＳＹは同一またはことなっていてもよく、
電子吸引性基を表わす。） ｄ）紫外線吸収剤 本発明を実施するに適した紫外線吸収剤は、例えば特公
昭４１−２１６８７号、同４８−５４９６号、特開昭４
７−１０２６号、英国特許筒１゜２９３．９８２号など
に記載されているが、中でも特に、油溶性の紫外線吸収
剤が好ましい。

ｅ）本発明で使用し得る、その他の写真有用物質本発明
に使用し得る他の写真有用物質としては、少なくとも一
つの電子を酸化型の色素供与性化合物あるいは発色現像
主薬の酸化体などに与えることのできるような電子供与
体（以下、ｒＥＤＪという）である。有効なＥＤとしと
は、Ｔ、　　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ） 第４版第１１章に記されているような、ケンダールーブ
リッッ（Ｋｅｎｄａ　Ｉ　Ｉ−ＰＩ　ｉｚ）の部分構造
を有する化合物がある。この郡に属する化合物としては
、ハイドロキノン類、カテコール類、０−アミノフェノ
ール類、ｐ−アミノフェノール類などがある。本発明で
使用するＥＤ化合物は、感光材料層に組み込んだ場合に
低拡散性であることが望ましい。低拡散性ないしは非拡
散性のハイドロキノン類、ピロガロール類などは、混色
防止剤、酸化防止剤、褪色防止剤などとして広く使用さ
れる。これらの具体的な化合物例としては、２゜５−ジ
−ｎ−オクチルハイドロキノン、２，５−一ジーｔ−ペ
ンタデシルハイドロキノン、没食子酸ｎ−ドデシルエス
テル、ｐ−ラウリルアミドピロガロールなどがある。

本発明に使用し得るＥＤプレカーサーとしては、ポジ型
の色素像供与化合物と組み合わせて使用するのに好適な
化合物が挙げられる。その例としては、米国特許第４，
２６３，３９３号に記載されているようなサッカリン系
の化合物や、米国特許第４，２７８，７５０号に記載さ
れているような活性メチン系の化合物がある。

その他の写真有用物質で本発明に使用し得る物質は、例
えばメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾー
ル類、メルカプトピリミジン類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、イミダゾール類等に代表されるカブリ防止
剤や現像抑制剤；ｐ−フェニレンジアミン類、ハイドロ
キノン類、ｐ−アミノフェノール類等の現像薬；ピラゾ
リドン類に代表される補助現像薬；ヒドラジン類、ヒド
ラジド類等の造核剤；ハイポ等のハロゲン化銀溶剤；ア
ミノアルキルチオール類等の漂白促進剤；あるいはアゾ
色素、アゾメチン色素等の色素類が挙げられる。又、上
記の写真有用物質のプレカーサー、或いは、現像の進行
と共に上記写真的有用物質が放出されるレドックス機能
を更に有している写真有用物質、例えば前述のカラー拡
散転写感光材料用色素材料の他に、ＤＩＲ−もしくはＤ
ＡＲ−ハイドロキノン類をも良好な写真有用物質として
挙げることができる。以上述べた写真有用物質はタイミ
ング基を介して結合していてもよく、このようなタイミ
ング基としては、特開昭５４−１４５１３５号明細書に
記載の分子内閉環反応によって写真的有用物質を放出す
るもの、英国特許筒２，０７２，３６３号、特開昭５７
−１５４２３４号明細書等に記載の分子内電子移動によ
って写真的有用物質を放出するもの、特開昭５７−１７
９８４２号明細書等に記載の炭酸ガスの脱離を伴って写
真的有用物質を放出するもの、あるいは特開昭５９−９
３４４２号に記載のホルマリンの離脱を伴って写真的有
用物質を放出するもの等が挙げられる。

本発明においては、下記のいずれかの方法で溶液状態に
保った写真有用物質を、本発明の界面活性重合体の存在
下に、水または親水性コロイド水溶液と混合することに
よって、写真有用物質の微細な分散物を調製する。必要
があれば分散物粒子のサイズを更に微細にするために、
後述のような分散機を用いてもよい。

また得られた分散物の安定性を更に増すために、下記の
ように写真有用物質を溶液状態にするために用いた水非
混和性低沸点有機溶媒又は水混和性有機溶媒を、蒸留、
より好ましくは減圧蒸留、又は限外濾過、その他公知の
方法等により除去してもよい。

まず、本発明においては、写真有用物質は乳化分散操作
の前に予め加熱溶融するか、又は有機溶媒に溶解して液
状にして使用する事が好ましい。

溶融によって直接乳化することができるものは融点が約
９０°Ｃ以下の化合物にかぎられる。

油溶性写真有用物質を微細に水性媒体中に分散させた際
に、結晶析出を抑制するのに使用する高沸点有機物質（
即ち所謂、油分）とじとは、水に事実上不溶で、常圧で
沸点１９０°Ｃ以上のものが有用である。この種の有機
物質としてはカルボン酸エステル類、燐酸エステル類、
カルボン酸アミド類、エーテル類、フェール類、アニリ
ン類、置換された炭化水素類及び界面不活性な疎水性有
機重合体などの中から選ぶことができる。その具体的な
例を挙げれば、ジーｎ−プチルフクール酸エステル、ジ
ーイソオクチルフラール類エステル、ジシクロへキシル
フクール酸エステル、ジメトキシエチルフラール類エス
テル、ジ−ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジーイソオ
クチルアゼレン酸エステル、トリーｎ−ブチルクエン酸
エステル、ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシ
ン酸エステル、トリフェニル燐酸エステル、トリクレジ
ル燐酸エステル、トリシクロヘキシル燐酸エステル、ト
リーｎ−ブチル燐酸エステル、トリーイソオクチル燐酸
エステル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルパルミチン酸アミド、ｎ−ブチル−ｍ−ペン
タデシルフェニルエーテル、エチル−２，４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルエーテル、２，５−ジーＬ−アミルフ
ェノール、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎブチル、２−ｎ−ブトキシ、
５−ｔ−オクチルアニリン、塩化パラフィン、ポリエチ
ルアクリレート及びジエチレングリコール−アジピン酸
ポリエステルなどがある。

尚、写真有用物質の種類によっては、上記の高沸点有機
物質を用いないで、下記の低沸点有機溶媒のみ又は水混
和性有機溶媒のみに溶解して、乳化分散又は析出分散さ
せてもよい。

本発明はこのように高沸点有機溶媒を用いないか、用い
ても極めてわずかの場合、特に有用である。

本発明においては、油溶性写真有用物質を溶解するため
に、上記の高沸点物質の他に、水と混和しない低沸点有
機溶媒（１気圧で１３０°Ｃ以下の沸点を有する）、又
は水混和性有機溶媒を使用すると有利な事が多い。それ
らの有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネー
ト、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル、エチルプロピオン酸エステル、５ｅＣ−ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３
−ペンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメトルスルホキサイドがその例として挙げられる
。有機溶媒の好ましい使用量は分散する油溶性写真有用
物質の重量の０．１〜１００倍量である。

本発明においては、写真有用物質の分散物が存在する親
水性有機コロイド層と感光性ハロゲン化銀乳剤層とは、
水透過性の関係にある方が好ましい。

本発明を実施するために使用する乳化装置としては、大
きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波
エネルギーを与える分散機などがある。具体的には、コ
ロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式乳化装置、液体
サイレン、電磁歪式超音波発生機、ボールマン笛を有す
る乳化装置などがある。本発明で使用するのに好ましい
高速攪拌型分散機は、デイシルバー、ポリトロン、ホモ
ミキサー、ホモブレンダー、ケデイミル、ジェットアジ
ターなど、分散作用する要部が液中で高速回転（５００
〜１５．００Ｏｒｐｍ、好ましくは２．０００〜４．０
０Ｏｒｐｍ）するタイプの分散機である０本発明で使用
する高速攪拌型分散機は、デイシルバーないしは高速イ
ンペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１２９１３６
号にも記載されているように、高速で回転する軸に鋸歯
状のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインペラー
を装着して成るも好ましい一例である。

本発明に従って写真有用物質の水中油滴型分散物（以下
、「水性分散物」という）を調製する際には、種々のプ
ロセスに従うことができる。写真有用物質を有機溶媒に
溶解するときは、前述の高沸点有機物質、水非混和性低
沸点有機溶媒または水混和性有機溶媒の中から任意に選
択された一種、又は二種以上の任意の複数成分混合物に
溶解し、次いで本発明の一般式（１）で表わされる化合
物の存在下で、水中あるいは親水性コロイド水溶液中に
分散せしめる。この場合、本発明の化合物は写真有用物
質を含む溶液あるいは水、もしくは親水性コロイド水溶
液の少なくともいずれか一方に共存せしめる。

写真有用物質を含む油性液と、水性液との混合方法とし
ては、攪拌下に水性液中に油性液を加えるいわゆる順混
合法でも、その逆の逆混合法でもよいが、とりわけ逆混
合法のうちの一種である転相法が、より微細な水性分散
物を与える点で好ましい。

本発明に使用する化合物の使用量は、使用する写真有用
物質、高沸点有機物質、低沸点有ａ溶媒または水混和性
有機溶媒の種類と量、場合によっては併用する界面活性
剤の種類と量などによって最適量が変化するが、使用可
能な範囲は分散される物質即ち、写真有用物質、高沸点
有機物質および水非混和性有機溶媒の総和に対しての０
．１〜３００重景％であり好ましくは０．　２〜５０重
量％である。

本発明においては、油溶性写真有用物質を水中又は親水
性コロイド組成物中のいずれにおいても安定に分散する
ことができるが、親水性コロイド組成物に分散すること
が好ましい。

本発明に用いられる親水性コロイド組成物中の親水性コ
ロイドとしては、通常ハロゲン化銀写真感光材料に使用
される結合剤または保護コロイドが用いられる。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルビメリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール糖の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる６ゼラチン誘導体として
は、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシア
ナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルス
ルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反
応させて得られるものが用いられる。

本発明は種々のカラーおよび黒白の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。ＲＤ１７１２３　（１９７８年７月）などに記載の
三色カプラー混合を利用することにより、または米国特
許第４，１２６，４６１号および英国特許第２．１０２
，１３６号などに記載された黒発色カプラーを利用する
ことにより、Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明を適
用できる。リスフィルムもしくはスキャナーフィルムな
どの製版用フィルム、直接・間接医療用もしくは工業用
のＸ線フィルム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙
、００Ｍ用もしくは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転
写型感光材料およびプリントアウト型感光材料にも本発
明を適用できる。

なお本発明の化合物は、ハロゲン化銀感光材料以外の情
報記録材料の分野においても使用することができる。例
えば、感熱記録材料用のロイコ染料の分散剤として、あ
るいは感圧記録材料用マイクロカプセル、電子写真用マ
イクロカプセルトナー等の、種々のマイクロカプセル調
整時の乳化剤として使用することが出来る。また磁気記
録材料に使用する磁性体用の分散剤としても使用するこ
とが可能である。

〈発明の効果〉 本発明の一般式（１）で表わされる化合物の存在下に油
溶性写真存用物質を乳化分散すると■分散粒子が微細で
あること、■得られた分散物が安定であり、特に貯蔵安
定性がすぐれていること、０色素像形成カプラーまたは
色素像供与レドックス化合物を分散せしめて、これをハ
ロゲン化銀感光材料に使用した場合には、特にこれらの
感光材料の経時中における膜中での有用物質の結晶化や
分散粒子の合一による劣化が小さい事、■写真性能上は
勿論、製造工程上も無害であること、等の長所がある。

以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

実施例１ （試料１０１の調製） 下記構造式の油溶性染料（ＣＰｄ−１）２２ｇとＢＤ化
合物（Ｃｐ　ｄ−２）　２３　ｇ、及びアニオン界面活
性剤５ＡＡ−１の５ｇをトリクレジルフォスリフエート
２４ｇ及び酢酸エチル１３０ｇに６０°Ｃで加熱溶解さ
せる。この溶液に、５０°Ｃで加熱溶解された１６％ｄ
ゼラチン水溶液６３０ｇを攪拌しながら添加し、次いで
高速攪拌型インペラーで３０分間攪拌した。その後３７
０ｃｃの水で希釈後１０分間攪拌して乳化物を調製した
。

（ＳＡＡ−１） ＣＨ （試料１０２の調製） 試料１０１の調製法におけるアニオン界面活性剤５ＡＡ
−１を５ＡＡ−２にした以外は試料１０１と同様に作製
した。

（ＳＡＡ−２） Ｃ，Ｈ，，０ＣＯ−ＣＨ。

Ｃｓ　　ＨＩ？ＯＣＯＣＨ３０３Ｎ？ （試料１０３の調製） 試料１０１の調製法におけるアニオン界面活性剤５ＡＡ
−１を本発明例示化合物魔５にした以外は試料１０１と
同様に作製した。

（試料１０４の調製） 試料１０１のアニオン界面活性剤５ＡＡ−１の代りに本
発明例示化合物随３を用いた以外は試料１０１と同様に
調製した。

こうして得られた乳化分散物試料１０１〜１０４につい
て、４０″Ｃで経時させ粒子サイズの変化を測定した。

また、冷蔵庫（６°Ｃ）に２日貯蔵後４０゛Ｃで溶解さ
せ、そのまま４０’Ｃで２日静置経時後の試料をプレパ
ラート上に採取して偏光顕微鏡観察により結晶化の有無
をしらべた。

これらの結果を表−１に示した。

実施例−２ （試料２０１の調製） シアンカプラー（Ｃ−１）３８ｇと下記化合物（Ｃｐｄ
−３）４ｇ、及びアニオン界面活性剤、前記５ＡＡ−２
の４ｇを酢酸エチル１２０ｇに６０°Ｃで加熱溶解させ
る。この溶液に、５０°Ｃで加熱溶解された１４％ゼラ
チン水溶液３００ｇを撹拌しながら添加し、次いで高速
攪拌型インペラーで３０分間攪拌した。その後５４０ｃ
ｃの水で希釈後１０分間攪拌して乳化物を調製した。

（試料２０２の調製） 試料２０１の調製法における５ＡＡ−２のアニオン界面
活性剤４ｇを５ＡＡ−３と同量で置き換えた以外は試料
２０１と同様に調製した。

（ＳＡＡ−３） （試料２０３の調製） 試料２０１の調製法におけるアニオン界面活性剤・５Ａ
Ａ−２の代わりに本発明例示化合物Ｎα１４を同量で置
き換えて使用した以外は試料２０１と同様の方法で作製
した。

このようにして得られた乳化分散物試料２０１〜２０３
について実施例−１で示したと同じ方法で粒子の微細化
と安定化の評価を行い、この結果を表−２に示した。

実施例３ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層より第７層までからなる感光層を塗布してカラ
ープリント用感光材料を作成した。

第１層を塗布した側のポリエチレンは、二酸化チタンお
よび微量の郡青を含存する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄの単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。

第１層　（青感層） 塩臭化銀乳剤（第１表参照） ・・・・・・・・・銀０．３０ イエローカプラー（＊１）　　・・・・・・・・・・・
・０．７０同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　　・・・・・
・・・・・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　・
・・・・・・・・・・・０．１０第２層　（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
０．９０ジーＬ−オクチルハイドロ キノン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・０
．０５同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　・・・・・・・・
・・・・０．１０第３Ｆ！　　（緑感層） 塩臭化銀乳剤（第１表参照） ・・・・・・・・・・・・０．４５ マゼンタカプラー（＊２）　・・・・・・・・・・・・
０．３５同上溶媒（ＴＯＰ）　　　　　・・・・・・・
・・・・・０．４４退色防止剤（＄３／＄４） ・・・・・・・・・・・・０．０５１０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・１．００
第４層　（紫外線吸収性中間ＩＩり 紫外線吸収剤　（＊５／＊６／＝７） ・・・・・・・・・・・・０．０６１０．２５１０．２
５同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　・・・・・・・・・・
・・０．２０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・
・・・・・・１．５第５層　（赤感層） 塩臭化銀乳剤（第１表参照） ・・・・・・・・・１ｉ０．２０ シアンカプラー（ＩＳ／＊９’） ・・・・・・・・・・・・０．２１０．２カプラー溶剤
（ＴＮＰ／ＤＢＰ） ・・・・・・・・・・・・０．　１０１０．　２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・０
．９第６層　（紫外線吸収性中間Ｎ） 紫外線吸収剤　（＊５／＊５／＊７） ・・・・・・・・・・・・０．０６１０．２５１０．２
５同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　・・・・・・・・・・
・・０．２０ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・
・・・・・・１．　５第７層　（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・
１．５ここで、ＤＢＰはジブチルフタレートを、ＴＯＰ
はトリ（ｎ−オクチル）ホスフェートをＴＮＰはトリ（
ｎ−ノニル）ホスフェートを表す。

（＊８） Ｃ１！。

また硬膜剤としては２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ
−Ｓ−トリアジン酸ナトリウムを用い、各乳剤層には４
−ヒドロキシ−６−メチル−（１゜３．３ａ７）テトラ
アザインデンを加えた。

（＄９）　　　　　　　　　　　　　　ｌ”、＋□１．
（０、木実放散１１に用いたカプラー等の化合物の構造
式は下記の通りである。

ＣＩ＋　３ （＊ｔｌ） （＊１２）マゼンクカプラー （＄１４）色像安定剤 の１：３：３の混合物（モル比） （試料３０１０作製） 上記に示した層構成において第１層、第２層。

第３１．第４層、第５層、第６層のカプラー、ジー１−
オクチルハイドロキノン、紫外線吸収剤、高沸点オイル
の乳化分散に、５ＡＡ−１を使用した。使用量は各々疎
水性添加剤の５重量％とじた。

（試料３０２の作製） 試料３０１の５ＡＡ−１の代わりに５ＳＡ−３を等モル
で使用した以外は試料３０１と同様に作製した。

（試料３０３の作製） 試料３０１の５ＳＡ−１の代わりに例示化合物阻４を等
モルで使用した以外は試料３０１と同様に作製した。

これらの試料を塗布後室温で１週間後に光学ウェッジを
通して０．５秒の露光を与えたのち以下に示すような処
理を行ったものと、塗布後４５℃で相対湿度８０％の条
件で１週間保存後に同様の露光、処理を行ったものを反
射光路でセンシトメトリーを行い、その結果を表−３に
示した。

処理 処理工程　　　温　度　　　　　時　間カラー現像　　
　３３°ｃ　　　　３分３０秒漂白定着　　３３°ｃ　
　　１分３０秒水　　　　洗　　　２４〜３４°Ｃ３分
乾　　　　燥　　　　８０°　　　　　　１分各処理液
の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄジ
エチレントリアミン五酢酸　　３゜０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　１５ｍ！ジエチレングリコール　
　　　　　１０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　３０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　５，０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　４．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジス
チル ペン系）　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　　　
　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチ
オ硫酸アンモニウム （７０％を容液）　　　　　　　　　１５０ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸・２Ｎａ　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６．７
０高温高温条件におかれると、青感層自身の乳化物の粒
子サイズが大きくなる事で発色色素への変換率の低下が
起こり、加うるに、支持体からみて青感層より遠い層に
おける乳化物の粒子サイズの粗大化による光散乱の増大
に伴う反射光学濃度の低下により寄与が重なってイエロ
ー濃度の低下を招く事が分かった。しかし本発明の界面
活性剤を用いたものでは、このようなイエロー濃度低下
がきわめて小さくおさえられる事は明らかである。

実施例−４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料４０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化ｉ艮およびコロイドｉ艮については
銀のｇ／ｒｄ単位で表わした量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてｇ／％単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。

但し複数の効用を存する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　ｒ高沸点有機溶
剤、Ｅ　ｘ　Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ
；シアンカプラー、ＥｘＭ　；マゼンタカプラー、ＥＸ
Ｙ；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレー
ション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・２．９ＵＶ−］　　　　
　　　　　　　・・・０．０３ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０７ Ｓｏｌｖ　−２・＝０．　０８ ＥｘＦ−１・・・０．０１ ＥｘＦ−２・・・０．０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％　均一　球相当径　０
．４μ　球相当径の変動件数３７％、板状粒子　直径／
厚み比３．０） 塗布ＳＢｌ量　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・　０．　　４ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８
ＥｘＳ−１・・・２．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７−８，０ＸＩＯ−６ ＥｘＣ−１・・・０．１７ ＥｘＣ−２・・・０．０３ ＥｘＣ−３・・・０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ　　球相当径０．６５μ、球相当径の
変動係数　２５％、　板状粒子、直径／厚み比２．０）
　塗布銀量・・・０．６５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル
％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・０．１ ゼラチン　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１’　
　　　　−２Ｘ１０−’ＥｘＳ−２＝１．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・・・７Ｘ１０−ｂ Ｅｘ　Ｃ−１−０，３１ ＥｘＣ−２・　０．　　ＯＩ ＥｘＣ−３・　０．　０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ　　球相当径０．７μ、球相当径の変動
係数　２５％、　板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量・・・０．９ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１＝１
．６ｘｌＯ−’ ＥχＳ−２・・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７−６Ｘｌ０−’ ＥｘＣ−１・０．　０７ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ　−１−０，０７ Ｓｏｌｖ　−２−０，２０ Ｃｐｄ−７・・・４．６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・０，６ＵＶ−４−０，
０３ ＵＶ−５・・・０．０４ Ｃｐｄ−１・・・０．１ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　・・・０．０８Ｓｏｌｖ　−１
−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％均一型。球相当径０．
４μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、
板状粒子、 直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．１８ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．４ＥｘＳ−３・・
・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・・７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・　ｔｘｌｏ−’ ＥｘＭ−５−＝０．　１１ ＥｘＭ−７・　０．　０３ ＥｘＹ−８・・・０．０１ Ｓｏｌｖ　　−１−０，０９ Ｓｏｌｖ　　−４−０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比１：ｌ
の表面高ＡｇＴ型、法相当型、球相当径０．５μ、球相
当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０
） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−３・　
２ｘｌ　Ｑ−４ ＥｘＳ−４−７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５＝４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５　　　　　　　−０．　１７ＥｘＭ−７・　
０．０４ ＥｘＹ−８＝・０．０２ Ｓｏｌシー１　　　　　　　・・・０．１４Ｓｏｌｖ　
−４−０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、 球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−４−５
，２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−８・・・０．３ＸＩＱ−’ ＥｘＭ−５−０．１ ＥｘＭ−６・・・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０２ ＥｘＣ−１−０，０２ ＥｘＣ−４−＝０．　０１ Ｓｏｌｖ　−１−０，２５ Ｓｏｌｖ　−２−０，０６ Ｓｏｌｖ　−４−０，ＯＬ Ｃｐｄ−７・・・ｌＸｌ０−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ−１・
・・０．０４ ポリエチルアクリ−ト ラテックス　　　　　　　・・・０．１２Ｓ　ｏ　ｌ　
ｖ−１・＝０．　０２ 第１０層（赤怒層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１の内部
高いＡｇｌ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６８ ゼラチン　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３−６
Ｘ１０−’ ＥχＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏｌｖ　−１−０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・０．０６ゼラチン　
　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ　　−２・・・０．
１３ Ｓｏｌｖ　　１　　　　　　　−０．　１３Ｃｐｄ　　
−１・・・０．０７ Ｃｐｄ　　−６・・・０．００２ Ｈ−１・・・０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５、板状粒子、
直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　・・・１．　８ＥｘＳ−６−
９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１−０，０６ ＥｘＣ−４−＝０．　０３ ＥｘＹ−９−０，１４ ＥｘＹ−１１−０，８９ Ｓｏｌｄ　−１−０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ−１２・
・・０．２０ Ｓｏｌｖ　−１・＝０．　３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、 直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ−６・
＝ＩＸ１０−’ ＥｘＹ−９　　　　　　　−０．　０１ＥｘＹ−１１−
０，２０ ＥｘＣ−１・・・０．０２ Ｓｏｌｖ　−１・”０．　１０ 第１５Ｎ（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−４・０．
　　Ｉ　　ｌ ＵＶ−５・・・０．１６ Ｓｏｌｖ　　−５−０，０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．１０ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　・・・０．０９第１６層（第２
保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７
μ）　　　塗布銀量・・・０．３６ゼラチン　　　　　
　　　　・・・０．５５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 １．５μ・・・０．２ Ｈ−１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ／ボ）界面活性剤Ｃｐｄ−４、（０，０３ｇ
／ｎ？）を塗布助剤として添加した。

各層の疎水性添加剤はゼラチン中に乳化分散して添加し
た。その場合、乳化用界面活性剤とじては５ＡＡ−２を
使用し、添加量は疎水性添加剤の１０重量パーセントと
した。

ＵＶ−】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＵＶ−４ＣＨｌ ＣＨｌ Ｈ ５ｏｌｖ　−２ ｘＦ−１ ｈ−ＣＨｒＣＨｔ−ＣＨｚ−ＣＨｓ （２−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｔ−ＣＨａｘＦ−２ ／−ｍ− Ｉ ｘＳ−１ （シ１１丁Ｔ「）リボ　　　　（しｔｉＴ’ＴＴ）Ｕゴ
ヘｘＳ−２ ｘＳ−３ ＳＯｓ　Ｎ−ＳＯ。

Ｅｘ−４ ＥｘＳ−５ Ｈｚ ＯｓＫ ＥｘＳ−６ ｚｉｌｓ ＥｘＣ−３ＥｘＭ−５ ＥｘＣ−４ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−６ Ｃｏ−ＯＣａ　Ｈｑ　　　　　Ｃｐｄ−３ｐｄ−４ （試料４０２の作製） 試料４０１の乳化用界面活性剤を本発明化合物Ｎα５に
した以外は試料４０１と同様に作製した。

このようにしてつくられた試料について、塗布後（Ａ）
室温で１週間保存したもの及びＣＢ）５０°Ｃ，７０％
で１週間保存したものをつくり、タングステン光源を用
いて露光し、下記の処理を行ったものについて、センシ
トメトリー並びに偏光顕微鏡観察を行って結晶の析出の
有無をしらべた。

この結果を表−４にした。

几　　　工　　　　　３８　°Ｃ １カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・３分１５
秒２　漂　　白・・・・・・・・・・・・・・・６分３
０秒３　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・３分
１５秒４　定　　着・・・・・・・・・・・・・・・６
分３０秒５　水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・
３分１５秒６　安　　定・・・・・・・・・・・・・・
・３分１５秒処理」Ｕ助文 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　３
０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　１．４ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩４．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　ＩＮ 漂白液 臭化アンモニウム　　　　１６０．０ｇアンモニア水（
２８％）　　　　２５．０ｄエチレンジアミン− 四酢酸ナトリウム鉄塩　１３０．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　１４．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　ＩＩ！。

定着液 テトラポリリン酢ナトリウム　２．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％
） １７５．０ｄ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１１ 安定液 ホルマリン　　　　　　　　　８．０緘水を加えて　　
　　　　　　　１１ 手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和ｔコ年待願第ＪＯｔ２ＰＪ
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　明細書の「特許請求の範囲」の欄および「発明の詳
細な説 明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙−７の通
り補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通ジ
補正する。

ｌ）第３頁／を行目の 「微妙」を 「微小」 と補正する。

２）第弘頁コ行目の 「微妙」を 「微小」 と補正する。

３）第７〜＋ｒ頁全別紙−λの通り補正する。

別紙−７ 特許請求の範囲 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料において、該写真感光材料に使用
する写真有用物質が、下記一般式（１）で表される少な
くとも／ａの化合物の存在下に分散されたものを含有す
ることｔ−Ｗ徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一役式　〔１〕 ＲＩＣＨ（−Ｘ）　　（Ｃ３Ｈ６０洩づ−Ｂ）下−８０
３Ｍ式中、Ｒ１、Ｒ２は少なくとも炭素数弘以上のアル
キル基を表わし、Ｒ１とＲ２の炭素数の和は３θ以下で
ある。

を表わし、Ｒ３、Ｒ４は炭素数ｌ−，−ｇのアル中ル基
金表わす。

Ｂはコ価基を表わし、ｎはθ又は／である。

ｍはθ又は／〜−〇を表わす。

Ｍはカチオンを表わす。

別紙−コ ４３　Ｃ６Ｈｌ３ＣＨＣＨ２Ｑ（Ｃ３，Ｈ５０）ｍｓＯ
３ＮａＡ４’　　Ｃ６Ｈｌ３ＣＨＣＨ２０（ＣａＨ６０
）ｍ（ＣＨ２）７ＳＯｓＮａＣ８ＨＩＴ Ｌｉ１ Ａｔ　　Ｃ６Ｈｌ３ＣＨＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ８Ｈ１７ Ａｔ　　Ｃ６Ｈｌ３ＣＨＣＨ２０（ＣＨｚ）４ｓＯａＮ
ａ８Ｈ１７ ４７Ｃ１ｏＨ２１ＣＨＣＨ２０ＳＯ３ＮａＣ８Ｈ１７ Ａ／　　Ｃｌ２Ｈ２５ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３
Ｎａ１０Ｈ２１ Ｃ８Ｈ１７にＨａ Ａ　／　’　　ＣｘｏＨｚｌＱ（Ｑ（ｚｏ（ＣｓＨｓＯ
）ｍＱ（ｚＣ）ＩｚＳＯ３Ｎａコ Ａ／／　　Ｃ１ｏＨｚｌＣＨＣＨ２０（ＣａＨｇＯ）ｒ
ｌｓＯ３に／Ｉ６／コ　Ｃｌ０Ｈ２１ＣＨＣＨ２０（Ｃ
３Ｈ６０）　ａ　（ＣＨ２）　４ＳＯ３Ｎａ島

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有する写真感光材料において、該写真感光材料に使
   用する写真有用物質が、下記一般式〔 I 〕で表される
   少なくとも１種の化合物の存在下に分散されたものを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は少なくとも炭素数４以上のアル
   キル基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２の炭素数の和は３０以
   下である。 Ｘは−ＣＨ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は炭素数１〜６のアルキル基
   を表わす。 Ｂは２価基を表わし、ｎは０又は１である。 Ｍは０又は１〜２０を表わす。 Ｍはカチオンを表わす。