JPH01149043A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

湿し水不要感光性平版印刷版

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JPH01149043A
JPH01149043A JP30818387A JP30818387A JPH01149043A JP H01149043 A JPH01149043 A JP H01149043A JP 30818387 A JP30818387 A JP 30818387A JP 30818387 A JP30818387 A JP 30818387A JP H01149043 A JPH01149043 A JP H01149043A
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JP
Japan
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group
silicone rubber
printing plate
photosensitive
lithographic printing
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Application number
JP30818387A
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English (en)
Inventor
Yoshihiro Maeda
佳宏 前田
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp, Mitsubishi Chemical Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
Priority to JP30818387A priority Critical patent/JPH01149043A/ja
Publication of JPH01149043A publication Critical patent/JPH01149043A/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/022—Quinonediazides
    • G03F7/023—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders
    • G03F7/0233—Macromolecular quinonediazides; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binders or the macromolecular additives other than the macromolecular quinonediazides

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、シリコーンゴム層をインキ反発層とするポジ
型湿し水不要感光性平版印刷版に関するものであり、特
に有機溶剤を含有しないアルカリ性水溶液を用いて現像
することができるポジ型湿し水不要感光性平版印刷版に
関する。
〔従来の技術〕
従来、基板、該基板上に設けられたシリコーンゴム層及
び該シリコーンゴム層上に設けられた感光層からなる湿
し水不要の感光性平版印刷版は、種々提案されている。
これらの公知技術において、オルトキノンジアジド化合
物をノボラック樹脂、エポキシ樹脂等と共に含有する感
光層を用いたポジ型の湿し水不要感光性平版印刷版に関
しては、特公昭ｊｊ−≠７３ｔ３号公報、特公昭Ａ／−
Ａ／Ｊ号公報、特開昭７４−２Ｊニア１ｆｉＯ号公報等
に記載されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これらにおいて示されている印刷版は実
用上十分なものとは言えない。
例えば一般に感光性平版印刷版の現像液として従来は、
有機溶剤を用いた液が使用されてきたが、有機溶剤によ
る作業環境悪化、溶剤回収に伴う作業の繁雑化等の点か
ら、有機溶剤を用いないアルカリ性水溶液を現像剤とす
ることが望まれてきた。しかしながら、特公昭ｊｊ　−
ψ７３ｔ３号公報実施例弘に基づき製造したオルトキノ
ンジアジド樹脂とエポキシ樹脂とを含有する感光層を用
いた湿し水不要感光性平版印刷版に対して有機溶剤を含
有しないアルカリ性水溶液を用いた現像を行なっても良
好な画像は得られない。
また、オルトキノンジアジド類とノボラック樹脂とを含
む感光層を用いた湿し水不要平版印刷版を製造した場合
は、その製造中又は製造後に感光層に亀裂が生じ、加え
てシリコーンゴム層と感光層との接着力が十分でないた
め良好な画像が得がたいという問題点がある。
かかる点を改良した感光性印刷版として本発明者は、先
に、感光層中にオルトキノンジアジド化合物と特定構造
の高分子化合物を用いることにより、有機溶剤を含有し
ないアルカリ性水溶液を用いて現像可能なポジ型湿し水
不要感光性平版印刷版を提案した（特願昭ｔ２−２３／
Ｊ−タコ号）。しかしながら、該感光性平版印刷版は現
゛像時に中間調部分に赤みが発生する場合があシ、この
赤みが画像部に残存した場合にこの部分に亀裂が生じ易
いことが観察された。
本発明は、以上の問題点が解決され、更に感光層とシリ
コーンゴム層との接着力が向上した湿し水不要感光性平
版印刷版を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は上記目的を達成する為に種々検討した結果０
、感光層中にオルトキノンジアジド化合物、ノボラック
樹脂及び特定構造の高分子化合物を存在させることに優
れた感光性平版印刷版が得られることを知得して本発明
に到達した。
すなわち本発明の要旨は、基板、該基板上に設けられた
シリコーンゴム層及び該シリコーンゴム層上に設けられ
た感光層からなるポジ型湿し水不要の感光性平版印刷版
において、該感光層が、 （ａ）　　オルトキノンジアジド化合物、（ｂ）　　下
記一般式（１）によシ表わされる構造単位をｊ〜３０モ
ル％、アクリル酸及び／又はメタクリル酸から形成され
る構造単位をＯ１．１〜５モル％、及びα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸のエステル類から形成される構造単
位を６ｊ〜りｊモルチ有し、且つ重量平均分子量が１万
〜１５万の範囲内である高分子化合物 並びに （Ｃ）　　アルカリ可溶性ノボラック樹脂を含有するこ
とを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版に存する。
Ｃ０ＮＲ４−＋Ｘ升Ｙ−ＯＨ （式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基又はカルボキシル基であり、Ｒ３は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で
あり、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基又はア
ラルキル基であシ、Ｙは置換基を有してもよい芳香族基
であり、Ｘは窒素原子と前記芳香族基の炭素原子とを連
結する２価の有機基であり、ｎはＯ又はｌの数である。
） 以下本発明の詳細な説明する。
本発明の湿し水不要感光性平版印刷版は、基板上にイン
キ反発層となるシリコーンゴム層とインキ受容層となる
感光層をとの屓序に有する。
使用される基板は、通常の平版印刷機にセットできるた
わみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうるものであれば
特に制限はない。例えば、コート紙などの紙類、アルミ
ニウム板などの金属板、あるいは、ポリエチレンテレフ
タレートなどのプラスチックフィルムなどを挙げること
ができる。これらの基板の表面にハレーシ！！／防止層
を設けることも有用である。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は、通常、熱硬化
性シリコーンゴムを常法に従い熱硬化させることによっ
て形成される。
かかる熱硬化性シリコーンゴムとしては、付加重合型の
シリコーンゴムや縮重合型のシリコーンゴム等が挙げら
れる。
付加重合型のシリコーンゴムとしては、例えば次のよう
なくり返し単位を有するものが挙げられる。
ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素数７〜ＩＯの
アルキル基、アリール基、シアノアルキル基、シアノア
リール基、ビニル基、ビニル基を有するアルキル基、又
はビニル基を有するアリール基を表わす。但し、分子中
ｌ−≠０チはビニル基、ビニル基を有するアルキル基又
はアリール基を表わす。
このようなシリコーンゴムは、過酸化べ／ジイル、過安
息香酸等の有機過酸化物の添加により架橋させることが
できる。
付加重合型のシリコーンゴムの重量平均分子量は、／、
０００〜ｓ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　、好ましくは、３、
ｏ　ｏ　ｏ〜ｚｏｏ、ｏｏｏの範囲内のものを使用する
ことが好ましい。
かかる付加重合型のシリコーンゴムとしては、具体的に
は、例えば、東しシリコーン■製のシリコーンガム　Ｓ
Ｈ，？ｊＵ、ＳＲダｔｏ、ＢＨｉｒ参Ｏ・等が使用でき
る。
縮重合型のシリコーンゴムとしては、例えば、次のよう
なくり返し単位を有するものが挙げられる。
Ｒ′ ここでｎ′は２以上の整数である。Ｒ′は炭素数ｌ〜Ｉ
Ｑのアルキル基又はアリール基であり、Ｒ′の６０％以
上がメチル基であるものが好ましい。通常、末端が水酸
基又はアミノ基であり、架橋剤及び、／又は触媒を添加
し、必要に応じて熱処理を施して硬化させる。
末端が水酸基の縮重合型のシリコーンゴムとしては、具
体的には、例えば、東しシリコーン■製のジメチルポリ
シロキサンＢＹＩ＆−４０／。
ＢＹ／Ｊ−１／７、ＰＲＸ弘１３、東しシリコーン■製
のアルコール変性シリコーンＢＹ／４−１４４１、ＢＸ
ｌ＆−４１１ＩＢ、ＢＸ１６−００／、ｆ３Ｘ／＆−０
０２、ＢＸｌ＆−００３、ＢＸ／４−００１、ｆ３Ｘ／
６−０１０１１ｆ３Ｘ／＆−０／２、ＳＦハーフ等が使
用できる。
末端がアミノ基の縮重合型のシリコーンゴムとしては、
具体的には、例えば、東しシリコーン■製のアミノ変性
シリコーンＢＸｌｔ−１’！Ｊ、ＢＸ／Ａ−４１３Ｂ等
が使用できる。
その他、側鎖に水酸基又はアミノ基を有するシリコーン
ゴムも用いることができる。具体的には、例えば、東し
シリコーン■製のアルコール変性シリ＝ｒ−７ｆ３ｐｒ
４Ｌｊｌ、５ＨＪ７７／。
ＢＹ／／−タｊ３、ＢＹ／／−タ！≠、ＢＸ／＋７−タ
／Ｉ（Ｊ）、ＢＸＩＯ−タ／ｒ（＃）、ＢＸ／ｇ−０／
ｒ。
東しシリコーン■製のアミノ変性シリコーンｆ３ＦＩＩ
Ｉ／７、　ＢＹＩ＆−１２１１Ｉ　ＢＹ＃−１１１０゜
ｆ３Ｘ／＆−１１９、ＢＸ／１−ｒｔｏ等が使用できる
。
該縮重合型のシリコーンゴムの重量平均分子量は、／、
０００〜７００，０００が適しておシ、特にλ、ｏ　ｏ
　ｏ　、　ｔ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの範囲内のものを使
用するのが好ましい。
架橋剤としては、アセトキシシラン、ケトオキシムシラ
ン、アルコキシシラン、アミノシラン、アミドシランな
どがある。
添加する触媒の好ましい例としてはテトラメチルオルソ
チタネート、テトラエチルオルソチタネート等のチタン
カルボン酸塩；ジ−ｎ−ブチルチンジアセテート、トリ
ーｎ−ブチルチンアセテート、ジ−ｎ−ブチルチンジラ
ウレート等のスズカルボン酸塩を挙げることができる。
その他、ニッケルカルボン酸塩、亜鉛カルボン酸塩等も
使用できる。
該硬化触媒は、給金型シリコーンゴムに対して、０，０
／−６重量−が好ましく、特に０．０２〜３重量％の範
囲内で用いることが好ましい。
本発明においては、上記付加重合型のシリコーンゴムと
縮重合型のシリコーンゴムとを夫々単独で使用してもよ
いが、これらを併用して使用することもできる。その際
、付加重合型のシリコーンゴムは、シリコーンゴム層中
、≠Ｏ〜タタ重量％、好ましくは！Ｏ〜り５重量％、及
び縮重合型シリコーンゴムは、５〜７２重量％、好まし
くはｉｏ〜り５重量％の範囲で使用するとよい。
これらの熱硬化性シリコーンゴムを適当な溶剤に溶解し
て溶液となしたシリコーン溶液を常法に従い塗布し、通
常≠０−１００℃、７〜２０分間の範囲で加熱、乾燥さ
せて未硬化状態のシリコーンゴム層を設ける。シリコー
ンゴムの溶剤トしては、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系の溶剤、シクロヘキサン、ｎ−、
へ千サン、ｎ−へブタン、メチルシクロヘキサン、λ−
メチルへキサン等の脂肪族炭化水素系の溶剤が好適に使
用できる。
得られた未硬化状態のシリコーンゴム層を硬化させるた
めに、通常、≠０〜２００℃の範囲で、／−＃０時間、
加熱処理する。高温での硬化は、感光層を劣化し易いた
め好ましくないので、シリコーンゴム層中に硬化触媒を
添加することによシ、≠Ｑ〜り０℃の範囲で、ｌ−μＯ
時間加熱処理するのが好ましい。
本発明のシリコーンゴム層の膜厚は、０．ｌ〜２００ｐ
ｒｎ、好ましくは、／−１００ｐｍの範囲が好適である
。
本発明に用いられる感光層中に含有させるオルトキノン
ジアジド化合物は目的に合致するものであればいずれで
も使用できる。例えば、特公昭４ｃ３−コｒ４ｃ０３号
公報に記載されているピロガロールとアセトンの重縮合
物のオルトナフトキノ／ジアジドスルホン酸エステル、
特開昭Ｊ−１−７６３≠２号公報に記載されているピロ
ガロールとレゾルシンとの混合物と、アセトンとの重縮
金物のオルトナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
等のフェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹
脂のオルトナフトキノンジアジドスルホン酸エステルが
挙げられる。
フェノール類の水酸基に対するオルトナフトキノンジア
ジド基のエステル化率は、／！−１０−が好ましい。
更に、本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物
として、特公昭ｊ　Ｏ−１０１３号公報に記載されたオ
ルトベンゾキノンジアジド又はオルトナフトキノンジア
ジドのスルホニルクロリドとパラ置換フェノール・ホル
マリン樹脂との縮合生成物も使用できる。
このパラ置換フェノール・ホルマリン樹脂ハ、パラクレ
ゾール・ホルマリン樹脂、パラ−を一ブチルフェノール
・ホルマリン樹脂、パラエチルフェノール・ホルマリン
樹脂、パラプロピルフェノール・ホルマリン樹脂、パラ
インプロピルフェノール・ホルマリン樹脂、パラ−ｎ−
ブチルフェノール・ホルマリン樹脂、パラオクチルフェ
ノール・ホルマリン樹脂、パラベンジルフェノール・ホ
ルマリン樹脂、バラフェニルフ二ノール・ホルマリン樹
脂、バラメトキシフェノール・ホルマリン樹脂、バラベ
ンジルオキシフェノール・ホルマリン樹脂、バラカルボ
ギシエチルフェノール・ホルマリン樹脂、バラヒドロキ
シベンゼンスルホン酸エチルフェノール・ホルマリン樹
脂、パラアセトフェノール拳ホルマリン樹脂等が挙げら
れる。
更に本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物と
して、ポリヒドロキシベンゾフェノンのオル、トナフト
キノンジアジドスルホン酸エステルが挙げられる。
このポリヒドロキシベンゾフェノンは、ベンゾフェノン
の水素原子２個以上を水酸基に置換してなる化合物、例
えばジヒドロキシバ／シフエノン、トリヒドロキシベン
ゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ペンタ
ヒドロキシベンゾフェノン、オクタヒドロキシベンゾフ
ェノン、又はその誘導体（例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基の置
換体）等が挙げられる。好ましくはトリヒドロキシベン
ゾフェノン又はテトラヒドロキシベンゾフェノンであり
、よシ好ましく　ハｘ、３．’ｔ−トリヒドロキシベン
ゾフェノン、コ、３．φ、φ′−テトラヒドロキシベン
ゾフエ７ノが挙げられる。
このポリヒドロキシベンゾフェノンのオルトナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステルは、前記ポリヒドロキシ
ペンドフェノンと／、Ｊ−ナフトキノ／−一−ジアジド
−よ一スルホン酸クロライド、ｌ、２−ナフトキノン−
２−ジアジド−Ｖ−スルホン酸クロライド又はｌｌ、２
−ナフトキノン−２−ジアジド−６−スルホン酸クロラ
イド等と炭酸アルカリまたはトリエチルアミン等を触媒
にして、公知の方法で合成される。このエステル化率は
、３０〜ノ００％が好ましい。
更に本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物と
しては特開昭ｓｒ−≠３’Ａｊ／号公報に記載のある以
下の化合物も使用できる。すなわち例えば／、２−ベン
ゾキノンジアジドスルホン酸エステル、／、２−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル、ｌ、２−ベンゾキ
ノンジアジドスルホン酸アミド、／１２−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸アミドなどの公知の／、Ｊ−キノン
ジアジド化合物、さらに具体的にはジエイ・コサール（
Ｊ、　Ｋｏｓａｒ　）著「ライト・センシティブ　シス
テムＪ　　（Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｓ６５ｉｖｅ　Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ　）第３３り〜３ｊλ頁（１９６１年）／ジ目
ン・ウィリー　アンド　サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ　）社にューヨーク）やｆブリニー・ニ
ス・デイ−・フォレスト（Ｗ、　Ｓ、　Ｄ、　　Ｆｏｒ
ｅｓｔ　）著「フォトレジストＪ　（Ｐｈｏｔｏｒｅｓ
ｉｓｔ　）第ｔｏ巻（ｌり７ｊ年）ｚマグロ−ヒル（Ｍ
ｃ　Ｇｒａｙ　−Ｈｌｌｌ　）社にューヨーク）に記載
されている／、−一ペンゾキノンジアジドー≠−スルホ
ン酸フェニルエステル％’／１２，７′、２′−ジー（
ベンゾキノンジアジド−ψ−スルホニル）−ジヒドロキ
シビフェニル、ｌ、２−ベンゾキノンジアジド−ψ−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチル）−スルホンアミド、ｌ
、２−ナフトキノンジアジド−３−スルホン酸シクロヘ
キシルエステル、／−（／、Ｊ−ナフトキノンジアジド
−よ−スルホニル）　−３，ｊ−ジメチルピラゾール、
／、２−ナフトキノンジアジド−よ−スルホン酸−ｖｌ
−ヒドロキシジフェニル−Ｖ“−アゾ−β−ナフトール
エステル、Ｎ、Ｎ−ジー（／、Ｊ−ナフトキノンジ７　
シ）’　−３−スルホニル）　−７ニリ／、λ′−（ｌ
、２−ナフトキノンジアジド−よ−スルホニルオキシ）
−１−ヒドロキシ−アントラキノン、／、２−ナフトキ
ノンジアジド−！−スルホン酸−＋２．μｍジヒドロキ
シベンゾフェノンエステル、／、２−ナフトキノンジア
ジド−よ−スルホン酸−２，３，ＩＩ−ト１７ヒドロキ
シベ／シフエノンエステル、／、Ｊ−ナフトキノンジア
ジド−！−スルホン酸クロリド２モルとφ、μ′−ジア
ミノベンゾフェノン１モルの縮合物、ｌ、２−ナフトキ
ノンジアジド−よ−スルホン酸クロリド２モルとｌ、ｌ
Ｉ−ジヒドロキシ−／　、　／’Ｉ−ジフェニルスルホ
ン１モルの縮合物、ｌ、２−ナフトキノンジアジド−よ
−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリン１モルの
縮合物、１．２−ナフトキノンジアジド−ｔ−（Ｎ−ジ
ヒドロアビエチル）−スルホンアミドなどの／、２−キ
ノンジアジド化合物を例示することができる。また特公
昭３７−／　９５３号、同３７−３４２７号、同３７−
／３１０９号、同ｌ１Ｏ−２６１２６号、同ｔｉｏ−３
ｒＯ１号、同１１ｊ−ｊｔＯｕ号、同ｐｔ−２７ＪＩＩ
ｊ号、同ｊ／−／３０／３号、特開昭ａｒ−タロ！７ｊ
号、同≠ｒ−６ＪＩＯ２号、同ｔｔｒ−ｔｚｒｏｓ号各
公報に記載された／、！−キノンジアジド化合物も挙げ
ることができる。
本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物として
は上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組
合わせて用いてもよい。該オルトキノンジアジド化合物
の感光層中に含有される割合はｊ−６０重量％が好まし
く、特に１０−１０重量％が好ましい。含有、量が多す
ぎると、感度が低下しすぎる傾向にある。一方、少なす
ぎると、十分カ現像性が得られ難い傾向にある。
本発明に用いられる感光層中に含有させる高分子化合物
は、下記一般式（ｎ）により表わされる単量体、アクリ
ル酸及び／又はメタクリル酸及び７種又は２種以上のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類の共重合
体である。
更に必要に応じて他の７種又は２種以上の共重合可能な
単量体を組合せた共重合体でもよい。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ％Ｙ　及びｎは一
般式（１）と同義。） 一般式（１）及び（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は水
素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、又はカル
ボキシル基が好ましく、より好ましくは水素原子である
。Ｒ３は水素原子、臭素、塩素等のハロゲン原子、又は
メチル基、エチル基等のアルキル基が好ましく、より好
ましくは水素原子又はメチル基である。Ｙは好ましくは
置換基を有してもよいフェニレン基又はナフチレン基で
あシ、置換基としてはメチル基、エチル基等のアルキル
等、臭素、塩素等のハロゲン原子、カルボキシル基、メ
トキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、スル
ホン酸基、シアノ基、ニトロ基、アシル基等がある。よ
り好ましくはＹは無置換か又はメチル基を有するフェニ
レン基若しくはナフチレン基である。Ｘは窒素原子と芳
香族炭素とを連結するコ価の有機基であるが、ｎはＯが
好ましく、またｎがｌのとき、炭素数３以下のアルキレ
ン基が好ましい。
上記一般式（ＩＩ）により表わされる単量体とし−ｒハ
、例、ｔハ、Ｎ　−（４’−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（≠−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（Ｊ−メチル−≠−ヒドロキシフェニル
）メタクリルアミド、Ｎ−（ｊ−ヒドロキシナフチル）
メタクリルアミ）”、Ｎ−（Ｊ−クロロ−≠−ヒドロー
？シ７工二ル）アクリルアミド、Ｎ−（３，に−ジヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−グーシアノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（＜ｃ−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（≠−ヒドロキシフェニルエチル）メタクリル
アミド等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは
、Ｎ−（＜＝−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
である。
上記α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類の
具体例としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸
エチル等が挙げられる。
これらの中で、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが総合的にみ
て優れた性能を示し好ましい。
また前記した共重合可能な単量体としては、エチレン、
プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イソプレン等
のエチレン系不飽和オレフイン類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン
等のスチレン類；アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル等のニトリル類；アクリルアミド等のアミド類；ア
クリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニ
トロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド
等のアニリド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、インフチ
ルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類；塩化ビニル、ビニリデンクロライ
ド、ビニリデンシアナイド、／−メチル−７′−メトキ
シエチレン、／、ｌ／−ジメトキシエチレン、ｌ、２−
ジメトキシエチレン、ｌ、ｌ′−ジメトキシカルボニル
エチレン、ｌ−メチル−７′−二トロエチレン等のエチ
レン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ソール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロリデン
、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、その他
のビニル系単量体がある。これらの共重合可能な単量体
は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存
在する。
上記の共重合可能な単量体のうち、ニトリル類、特に、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルは、耐摩耗性を
向上させる点で好ましい。
共重合可能な単量体は、θ〜３０モルチ共重合させるの
が好ましい。
これらの単量体は、高分子化合物中にブロック又はラン
ダムのいずれの状態で結合していてもよい。
本発明に使用する高分子化合物は次のように公知の方法
に従って合成することができる。つまり、前記一般式（
ＩＩ）で示される構造単位を有する単量体をアクリル酸
及び／又はメタクリル酸と少なくとも７種のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸のエステル、更に、必要ならば
他の共重合可能な単量体と共重合させ、本発明の高分子
化合物を得ることができる。この際、各単量体の仕込み
モル比及び重合条件を種々変えることにより、高分子化
合物の分子量及び各構造単位のモル比を広範囲に設定す
ることができる。
しかし、本発明の目的とする用途に有効に供するために
は、重量平均分子量は１０，０００〜ｉｚｏ、ｏｏｏと
する。重量平均分子量が小さすぎると、現像性は良いが
、接着性が弱く、小点の再現性が不良となり易い。又、
大きすぎると中間調部分、細線やハイライト部分の赤み
が著しく、また、現像速度も遅くなる傾向である。前記
一般式（ｎ）で示される構造単位のモル含有率は、ｊ〜
３０モルチとする。少なすぎると、有機溶剤を含有しな
いアルカリ性水溶液による現像性が低下し、多すぎると
、現像時の赤みの発生がし易くなる。更に、本発明の目
的に有効に供するためには、アクリル酸及び／又はメタ
クリル酸を０．７〜！モルチ共重合させる。少なすぎる
と、現像速度が遅く、又、感光層とシリコーン層との接
着力も低下する。多すぎると現像速度は速いが、現像液
に対して、画像部が弱くなる傾向になる。
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステルは、６ｊ
〜り！モルチ共重合させるのが好ましい。
本発明に用いられる高分子化合物の感光層中に占める割
合は、４ｃｏ〜り５重量％が好ましく、特に好ましくは
、！θ〜り０重量％である。
本発明の感光層中には、更に、ノボラック樹脂を含有さ
せることにより、現像液に対する画像部の強度や、感光
層とシリコーンゴム層との接着性を改善できる。
用いられるノボラック樹脂は、アルカリ水溶液可溶性の
ノボラック樹脂である。通常、フェノール類とホルマリ
ンを酸性触媒の存在下に縮合させて得られるものであっ
て、アルカリ・性の現像液に可溶な樹脂を用いる。この
ようなノボラック樹脂としては、フェノール・ホルマリ
ン樹脂、クレゾール・ホルマリン樹脂、フェノール・ク
レゾール・ホルマリン樹脂等が挙げられる。
用いられるノボラック樹脂の重量平均分子量は２，００
０〜コｏ、ｏ　ｏ　ｏが好ましい。
該ノボラック樹脂の感光層中に占める割合はｊ−’７０
７０重量％ましく、特に好ましくは、ｉｏ〜３０重量％
である。
感光層中には公知の露光可視画付与剤及び色素を含有さ
せることが有利である。露光可視画付与剤としては、露
光により酸を発生する物質、色素としてはこの酸と塩を
形成する化合物を用いるのが一般的である。
露光により酸を発生する化合物としては、下記一般式で
表されるトリハロアルキル化合物が好ましい。
（ただし、Ｘａは炭素原子数ｌ〜３のトリハロアルキル
基であり、ＷはＮ又はＰであり、２は０、Ｓ又はＳｅで
あり、ＹはＷと２を環化させるとともに発色団を有する
基である。）具体的な化合物としては、 ＼　１ 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭！グー７ψ７２１号公報に記載されているコート
リクロロメチルー−ｔ−（ｐ−メトキシスチリル）　−
／、３．ＩＩ−オキサジアゾール化合物等が挙げられる
。
また、特開昭３３−Ｊｊ２．２３号公報に記載されてい
る≠−（コ、≠−ジメトキシー≠−スチリル）−を−ト
リクロロメチル−２−ピロン化合物、λ、ｌ−ビス−（
トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−８−
トリアジン化合物、２、グービス−（トリクロロメチル
）−乙−ｐ−ジメチルアミノスチリル−８−トリアジン
化合物等が挙げられる。
露光可視画付与剤の添加量は、感光層中０．０／−２０
重量％であるのが好ましく、よシ好ましくは０．／−１
０重量％である。
一方、色素としては一般に酸にょシ塩を形成する化合物
であればいずれも使用可能であり、例えばトリフェニル
メタン系染料、シアニン染料、ジアゾ染料、スチニル染
料等が挙げられる。
具体的にはビクトリアピーアブルーＢＯＨ。
エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ブリリ
アントグリーン、ペイシックツクシン、エオシン、フェ
ノールフタレイン、キシレノールブルー、コンゴーレッ
ド、マラヵイトクＩＪ　−ン、オイルブルー＃ｌ、０３
、オイルピンク＃３１．２、クレゾールレッド、オーラ
ミン、≠−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、ロイコマラカイトグリーン、ロイコクリスタルバ
イオレット等が挙げられる。色素の添加量は感光層中０
０Ｏ７〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．０
２〜ｇ重量％である。
本発明の感光層中には、その他に目的に応じて各種の添
加剤を含有させることができる。例えば塗布性を向上さ
せるために界面活性剤、感変向上のために各種増感剤、
塗膜の物性改良のために可塑剤、また、画像の印刷イン
キ着肉性を高めるために、疎水性基を有する各種添加剤
、例えば炭素数参以上のアルキル基を有するｐ　−オク
チルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−
ブチルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂等を添加す
ることができる。
これらの添加剤の含有量はその種類と目的によって異な
るが、概して感光層中ｏ、ｏｉ−、ｚｏ重量％が好まし
く、特に０．０２〜１０重量％が好ましい。
本発明の感光層は、前記オルトキノンジアジド化合物、
前記高分子化合物、および、アルカリ可溶性ノボラック
樹脂、更に必要に応じて露光可視画付与剤、色素、その
他の各種添加剤を、各種溶媒イ例えばメチル（エチル）
セロソルブ、メチル（エチル）セロソルブアセテート等
のセロソルブ類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、
トリクロロエチレン等の塗布溶媒に溶解して塗布し、乾
燥することにより形成される。
本発明の感光層の膜厚は、０．２〜１００μｍの範囲か
ら選ぶのが好適であり、／　−２０μｍの範囲が特に好
適である。
本発明の湿し水不要感光性平版印刷版の製造方法は、表
面張力の非常に小さいシリコーンゴム層上に、公知の塗
布方法で感光層を塗設することは困難であるために、通
常、次の（１）又は（２）のような方法に従い製造され
る。
（１）重合体フィルム上に感光層とシリコーンゴム層と
を、この順序で塗設し、基体とシリコーンゴム層とが密
着するように圧着する。
（２）基体上に設けたシリコーンゴム層と、重合体フィ
ルム上に設けた感光層とを、シリコーンゴム層と感光層
とが密着するように圧着する。
上記重合体フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重
合体、ポリメタクリル酸メチル、ナイロ／６、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフィルムが挙げられる。表面張力の比較的小さ
なポリオレフィンフィルムなどは、表面に放電処理、粗
面化処理等の処理を施して、ぬれ性を改良してもよい。
重合体フィルムの厚さは０．／−ｊ　００　ｐｒｎが好
ましく、特にＯ０ｊ〜ｖＯＯμｍのものが好ましい。
上記（１）の方法が、比較的、感光層とシリコーンゴム
層とが密着し易く、良好な接着性が得られる。上記（１
）の方法としては、特願昭１．２−２２５２３号に示し
た如く、基体とシリコーンゴム層とが密着するように圧
着した後、そのまま、或いは重合体フィルムを剥離した
後、加熱処理して、シリコーンゴム層を硬化させる方法
が有利である。
また、前記感光層とシリコーンゴム層との接着性を向上
させる目的で、感光層上にシランカッフ＋）　７　り剤
、シリコーンプライマー等を塗布したり、あるいは、感
光層又はシリコーンゴム層中にシランカップリング剤、
シリコーンプライマー等を添加してもよい。また同等に
、シリコーンゴム層と基板との接着性を向上させる目的
で、基板上にシランカップリング剤或いはシリコーンプ
ライマー等を塗布したり、あるいは、シリコーンゴム層
中にシランカップリング剤或いはシリコーンプライマー
等を添加してもよい。
以上のようにして得られた本発明の湿し水不要感光性平
版印刷版から、湿し水不要平版印刷版は、次のようにし
て得られる。
即ち、本発明の感光性平版印刷版の重合体フィルムの上
から、又は重合体フィルムを剥離した後、感光層にカー
ボンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハラ
イドランプ、螢光ランプ、タングステンランプ、アルゴ
ンイオンレーザ−、ヘリウムカドミウムレーザー、クリ
プトンレーザー等の／　ｒ　Ｏｎｍ以上の紫外線、可視
光線を含む汎用の光源を使用して画像露光を行なりた後
、現像液として、有機溶剤を含有しないアルカリ性水溶
液を用いて、重合体フィルムがこれら現像液に溶解する
場合はその上から、あるいは重合体フィルムを剥離した
後に現像し、基板上に設けられたインキ反発性・のシリ
コーンゴム層上にインキ受容性の画像を形成させること
によって印刷版を得ることができる。
現像液に用いる適当なアルカリ剤としては、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム１、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、第
２リン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等の無機アルカ
リ剤及びトリメチルアミン、ジエチルアミン、モノイソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の
有機アミン化合物が挙げられ、これらは単独もしくは組
合せて使用でき、ｐＨがｆ−／ｊ、好ましくはｐＨり〜
１２を与えるのに十分な濃度添加するものが好適である
。また、該現像液中には必要に応じて界面活性剤を含有
することができる。適当な界面活性剤としては、例えば
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類
、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン界面
活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル
スルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニ
オン界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の
両性界面活性剤が使用可能であり、ｏ、ｉ〜３０重量％
の範囲で含有させることが適当である。
更に、上記現像液中には、必要に応じて公知の緩衝剤、
染料、顔料等の他の添加剤を加えてもよい。
〔実施例〕
以下、本発明を本発明の高分子化合物の合成例及び実施
例により、更に具体的に説明するが、本発明は、その要
旨を越えない限り、以下の実施例によって限定されるも
のではない。
なお、以下用いられる「部」はいずれも「重量部」を示
す。
（合成例１） Ｎ−（≠−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド（以
下ＨＰＭＡと略す。）ｌｒ、りｔ、アクリロニトリル（
以下ＡＮと略す。）！、７Ｆ、アクリル酸メチル（以下
ＭＡと略す。）　Ｊ　ｒ、ｒ　ｆｌ。
アクリル酸エチル（以下ＥＡと略す。）ｚ、ｏｒ。
アクリル酸（以下ＡＡと略す。）／、／ｆ、及びα、α
′−アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略す
。）／ｊ？をエタノールｓｏｍｅとアセトンｊＯＭｌの
混合溶媒中に溶解し、窒素雰囲気下、還流温度で４時間
加熱し、重合反応を行なった。
ハイドロキノンを加えて、反応停止後、エチルセロソル
ブ≠Ｏｍｌを加えて、減圧蒸留により、反応溶媒と、未
反応のモノマーを除去した。
未反応のＡＩＢＮを分解するために、タタ℃。
で３時間熱処理した後、更にエチルセロソルブを加えて
、高分子化合物−７の２３重量％エチルセロソルブ溶液
を得た。下記の条件のゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィで分子量分布を測定したところ、重量平均分子量
（以下Ｍｗと略す。）７２．ｏｏｏ、数千□均分子量（
以下Ｍｎと略す。）２２，０００であった。
分子量測定条件（以下同方法） カラム：東洋曹達工業■製　ＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨ＆　
２本 移動相：テトラヒドロフラン 流　速二ｌ屑ｌ／分 検　出：■島津製作所製　紫外可視分光光度計５ＰＤ−
ＡＡＶを用いて波長 コｊφｎｍで検出。
検量線：東洋曹達工業■製　標準ポリスチレンを用いて
作製した。
（合成例２） ＨＰＭＡ　／７．７９％ＡＮ　２．７ｆ、ＭＡ　２！、
弘ｔ％ＥｋＪ、Ｏｆ％ＡＡ　Ｏ，≠？、及びＡＩＢＮ／
、、４　ＦをメタノールｊＯｍｌとアセトン３０．１の
混合溶媒中に溶解し、合成例１と同様にして、高分子化
合物−２の２５重量％エチルセロソルブ溶液を得た。
Ｍｗ　　１０３，０００、Ｍｎ　　／３，０００であっ
た。
（比較合成例１） 合成例１の反応溶媒エタノール！０．ｌとアセトンｊＯ
ゴの混合溶媒をメタノール３ｊｔｎｌとアセトン３３ｍ
１の混合溶媒に代えた以外は、合成例１と同様にして、
比較高分子化合物−７の２３重量％エチルセロソルブ溶
液を得た。Ｍｗ３２０．０００１Ｍｎ　ＩＩＩ、０００
であった。
（比較合成例２） 合成例１の反応溶媒エタノールｊＯゴとアセトン３０＠
ｌの混合溶媒をメタノール１１１とアセトン１ｉｌの混
合溶媒に代えた以外は、合成例／と同様にして、比較高
分子化合物−２の２３重量％エチルセロソルブ溶液を得
た。
Ｍｗ　　ｌ＆０，０００．　ＭＨ！／、０００でｈｚた
。
（比較合成例３） ＨＰＭＡ　／７．７　ｔ％ＡＮ２．７？、ＭＡ　２ｊ、
Ｉｒｆ。
ＥＡｚ、ｏｒ、ＡＩＢＮ　／、Ａ　ＰをエタノールｊＯ
ｍｅとアセトンｓｏｍｅの混合溶媒に溶解し、合成例１
と同様にして、比較高分子化合物−３の２ｊ重景チエチ
ルセロソルブ溶液を得た。
Ｍｗ　　６り、ｏｏｏ％Ｍｎ　　６５、ｏｏｏであった
。
（実施例１） 厚さ１０μｍのポリプロピレンフィルム（本州製紙■製
）に、下記の感光液（Ａ）をバーコーターを用いて塗布
し、ｔｏ℃、３分間乾燥させ。
５８ｍの感光層を設けた。
感光液（Ａ） （ａ）　　高分子化合物−／　（ＨＰＭＡ／ＡＮ／ＭＡ
／ＥＡ／ＡＡ＝ｔｏ７／ｌｏ／ｂ７／１０／３モル比）
の２ｊ重量％エチルセロソルブ溶液　　２≠θ部（ｂ）
　　フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホ
ルマリンノボラック樹脂 （フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール＝コｏ
　／　ｐ♂／３２モル比、ＭＷ＝ｌＩ、！００　）　　
　　　　　　　　　２０部（ｃ）　　ピロガロール・ア
セトン重縮合物の／Ｊ−す７トキノンジアジドーよ一ス
ルホン酸エステル （エステル化率３０％、ＭＷ＝／、！００）　　　／　
０部（ｄ）　　２＋　３＋≠−トリヒドロキシベンゾフ
ェノンの／、２−ナフトキノンジアジド−よ−スルホン
酸エステル （エステル化率り３％）　　　　　　　　　　７０部（
ｃ）　　ｐ−オクチルフェノール書ホルマリン・ノボラ
ック樹脂（ＭＷ＝ｌ、３００）の／、２−ナフトキノン
ジアジド−！−スルホン酸エステル（エステル化率−ｔ
ｏ％）　　　２部（ｆ）２−）リクロロメチルーｓ−（
β−（２′−ベンゾフリル）ビニル）　−１，３，ＩＩ
−オキサジアゾール　　　　　　　　　　　　２部は）
　ビクトリア・ビエアー・ブルーＢＯＸ　　　へ２部（
ｈ）　　エチルセロソルブ　　　　　　　　　　１ｌａ
Ｏ部次に該感光層上に、下記シリコーン溶液（Ｌ）をパ
ーコーターを用いて塗布し、６０℃、３分間乾燥させ、
厚さ１０μｍの未硬化シリコーンゴム層を設けた。
シリコーン溶液（Ｌ） （ａ）　　東しシリコーン■製シリコーンゴム５Ｉ（−
７１／　　　　　　　　　　　　　１０部（ｂ）　　東
しシリコーン■製ジメチルポリシａキサンＢＹ／＆−１
０１ｚＯ部 （Ｃ）　　ジブチルチンジアセテート０．２部（ｄ）　
　東しシリコーン■製プライマーＰＲＸ−３０≠　　　
　　　　　　　　　３部（ｃ）　　メチルシクロヘキサ
ン　　　　　　　１００部（ｆ）トルエン　　　　　　
　　　　　　ｉｏ部次にラミネーターを用いて、厚さ０
．２ψ閣のアルミニウム板上に前記の感光層及びシリコ
ーンゴム層が積層されたポリプロピレンフイルムヲシ１
７コーンゴム層とアルミニウム面とが接するようにゴム
ロール温度≠Ｏ℃、ｊｋｆ／Ｉ−ＦＡ、線速度６０ｃｍ
１分で圧着した。ポリプロピレンフィルムを剥離して、
３５℃で３時間熱処理を施すことにより、シリコーンゴ
ム層を硬化させ、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。
この牌を常法に従って、ボンの原画フィルムを通し、３
藺高圧水銀灯（ウシオ電機■製ＵＭＨ１Ｏｏｏ　）で、
７００ｍの距離から３分間画像露光した。
これを、ポジ型ＰＳ版用現像液ＤＰ−≠（富士写真フィ
ルム■製）の２１倍希釈液を用いて、２ｊ℃、１分間現
像処理を施した。
現像処理の際、中間調部分、細線やハイライト部分に赤
みが発生したが、スポンジで軽くこすると赤みは全て除
去された。
現像処理により、露光部の感光層は溶解除去され、下層
のシリコーンゴム層が露出し、画像再現性の良い湿し水
不要平版印刷版が得られた。
この版を用いて、三印刷機械■製印刷機サン・オフセッ
ト・２２０Ｅにて、湿し水を供給しない状態で、東洋イ
ンキ製造■製東洋キングウルトラＴＫＵアクワレスＧ墨
インキ、によって、ｔｏｏｏ枚の印刷を行なったが、終
了後板はまだなんら損傷をうけていなかりた。
更に、印刷を行ない、合計ｒｏｏｏ枚の印刷を行なった
ところ、画像部分がなくなる、いわゆる「版取れ」がい
くらか観察された。
（実施例２） 実施例１の感光液（Ａ）の（ｂ）成分をフェノール・ｍ
−クレゾール−ｐ−クレゾール・ホルマリン・ノボラッ
ク樹脂（フェノール／ｍ−フレ７’−に／　ｐ−りＬ／
　７”−＃＝　１７０／３　ｔ／２１　％ル比、Ｍｗ　
＝　７，１００　）に変エタ以外ハ、実施例１と同様に
して湿し水不要感光性平版印刷版を得た。
この版を実施例／と同様に、画像露光、現像処理を施し
たところ、赤みのない画像再現性の良い湿し水不要平版
印刷版を得た。
これを実施例１と同様の条件で印刷したところ、ｊｏｏ
ｏ枚の印刷後に版はなんら損傷を受けていなかった。
（実施例３） 実施例１で得た湿し水不要感光性平版印刷版を画像露光
した後、下記現像液（１）を用いて、現像処理を行なっ
たところ、赤みは発生したが、スポンジで軽くこすると
赤みは全て除去され、画像再現性の良い湿し水不要平版
印刷版を得た。
現像液（１） （実施例≠） 実施例１で得た湿し水不要感光性平版印刷版を画像露光
した後、下記現像液（２）を用いて、現像処理を行なっ
たところ、赤みは発生したがζスポンジ、で軽くこする
と赤みは全て除去され、画像再現性の良い湿し水不要感
光性平版印刷版を得た。
現像液（２） （比較例１） 実施例／の感光液（Ａ）を下記感光液（Ｂ）に変えた以
外は、実施例１と同様にして、湿し水不要感光性平版印
刷版を得た。
感光液（Ｂ） （ａ）　　高分子化合物−７の２よ重量％エチルセロソ
ルブ溶液　　　　　　　　　３２０部（ｂ）　　ピロガ
ロール・アセトン重縮合物の／、２−ナフトキノンジア
ジド−よ−スルホン酸エステル（エステル化率３０ ％、ＭＷ＝／、１００　）　　　　　　　　　１０部（
ｃ）　　２＋　３＋ψ−トリヒドロキシベンゾフェノン
の／、２−ナフトキノンジアジド−！−スルホン酸エス
テル （エステル化率りｊ％）　　　　　　　　　１０部（ｄ
）　　ｐ−オクチルフェノールホルマリン・ノボラック
樹脂（ＭＷ＝１．３００）の／、２−ナフトキノンジア
ジド−！−スルホン酸エステル（エステル化率ｊＱ ％）　　　　　　　　　　　　　　　２部（ｃ）Ｊ−）
リクロロメチル−よ−〔β−（２′−ベンゾフリル）ビ
ニル）　　’＋３＊≠−オキサジアゾール　　　　　　
　　　　２部（ｆ）　　ビクトリア・ピュアー・ブルー
ＢＯＨ／、２部（ｇ）エチルセロソルブ　　　　　　　
　１００部この版を、実施例１と同様に画像露光及び現
像処理を施した。中間調部分、細線や／％イライト部分
に発生した赤みは、スポンジで軽くこすると完全に除去
された。
得られた湿し水不要平版印刷版を、実施例１と同様の条
件で２０００枚の印刷を行なったが、版は、まだ、なん
ら損傷をうけていなかったが、更に印刷を行ない、合計
≠０００枚の印刷を行なった時点で、版取れが見られた
。
（比較例コ） 比較例／の感光液（Ｂ）の（ａ）成分を比較高分子化合
物−／　（ＨＰＭＡ／ＡＮ／ＭＡ／ＥＡ／ＡＡ：１０／
１０／６７／１０／３モル比）の２ｊ重量％エチルセロ
ソルブ）溶液に変えた以外は、比較例１と同様にして、
湿し水不要感光性平版印刷版を得た。
この版を、比較例１と同様に画像露光した後、前記現像
液ＤＰ−４’の２部倍希釈液を用いて、２１℃、３分間
、現像処理を施したが、現像速度は非常に遅く、中間調
部分、細線やハイライト部分に発生した赤みは、スポン
ジでこすっても完全に除去されなかりた。又、赤みが除
去された部分は、画像がなくなり、画像再現性が不良で
あった。
（比較例３） 実施例１の感光液（Ａ）の（ａ）成分を比較高分子化合
物−／の２ｊ重１１％エチルセロソルブ溶液に変えた以
外は、実施例１と同様にして、湿し水不要感光性平版印
刷版を得た。
この版を実施例１と同様に画像露光した後、前記現像液
ＤＰ−μの２１倍希釈液を用いて、２６℃、３分間、現
像処理を施したが、現像速度は非常に遅く、中間調部分
、細線やハイライト部分に発生した赤みは、スポンジで
こすっても完全に除去されなかった。
（比較例≠） 実施例１の感光液（Ａ）の（ａ）成分を比較高分。
子化合物−２（ＨＰＭＡ／ＡＮ／ＭＡ／ＥＡ／ＡＡ＝　
／　０　／　／　０　／　Ａ　７　／　／　０　／　３
モル比）の２５重量％エチルセロソルブ溶液に変えた以
外は、実施例１と同様にして、湿し水不要感光性平版印
刷版を得た。
この版を実施例１と同様に画像露光した後、前記現像！
ｆｆ１ＤＰ−≠の２１倍希釈液を用いてコｊ℃、−分間
、現像処理を施した。中間調部分、細線やハイライト部
分に発生した赤みは、スポンジでこすっても、完全に除
去されずに残った。そのため、画像再現性が不良であっ
た。
（実施例よ） 実施例１の感光液（Ａ）を下記感光液（Ｃ）に変えた以
外は、実施例１と同様にして、湿し水不要感光性平版印
刷版を得た。
感光液（Ｃ） （ａ）　　高分子化合物−２（ＨＰＭＡ／ＡＮ／ＭＡ／
ＥＡ／ＡＡ＝＝２０／１０／ｊり／　／　０　／　１モ
ル比）＋７）−２ｊｆｆｉ−ｆｌｆｔチエチルセロソル
ブ溶液　　　２１１−０部（ｂ）　　フェノール・ホル
マリン・ノボラック樹脂（Ｍｗ　−／≠、０００）　　
　　　　　２０部（Ｃ）　　ピロガロール・アセトン重
縮合物の１．２−ナフトキノンジアジド−！−スルホン
酸エステル（エステル化率３０ ％、ＭＷ＝／、３００）　　　　　　　　　２０部（ｄ
）　　ｐ−オクチルフェノール・ホルマリン・ノボラッ
ク樹脂（ＭＷ＝ｌ、３００）の／、２−ナフトキノンジ
アジド−よ−スルホン酸エステル（エステル化率 ｊＯ％）　　　　　　　　　　　　　　２部（ｃ）２−
）リクロロメチルーｓ−（β−（，２′−ベンゾフリル
）ビニル）　　’＋３＋≠−オキサジアゾール　　　　
　　　　　　　２部（ｆ）　　グルタル酸無水物　　　
　　　　　　３部（ｇ）　　ビクトリア・ピュアー・ブ
ルーＢＯＸ　　　／、２部（ｈ）　　エチルセロソルブ
　　　　　　　　／１，０部この版を、実施例１と同様
にして、画像露光、及び現像処理を施した。現像処理時
、中間調部分、細線やハイライト部分に発生した赤みは
、スポンジで軽くこすると全て除去された。
得られた湿し水不要平版印刷版を実施例１と同様の条件
で、ｚｏｏｏ枚の印刷を行なったが、版は、まだなんら
損傷をうけていなかった。
更に印刷を行ない、合計７０００枚の印刷を行なった時
点で版取れが観察された。
（比較例よ） 実施例！の感光液（Ｃ）の（ａ）成分を比較高分子化合
物−３（ＨＰＭＡ／ＡＮ／ＭＡ／ＥＡ＝　２゜７１０７
６０７１０モル比）の２ｊ′重量％エチルセロソルブ溶
液に変えた以外は、実施例よと同様にして、画像露光及
び現像処理を施し、湿し水不要平版印刷版を得た。
この版を実施例１と同様の条件で、２０００枚の印刷を
行なったところ、版取れ、が観察された。
〔発明の効果〕
本発明の湿し水不要感光性平版印刷版は有機。
溶剤を用いないアルカリ性水溶液を現像剤として使え、
シリコーンゴム層と感光層との接着力が強く、かつ良好
な画像が得られる。従って、本発明は工業的に極めて有
用である。
出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）基板、該基板上に設けられたシリコーンゴム層及
    び該シリコーンゴム層上に設けられた感光層からなるポ
    ジ型湿し水不要の感光性平版印刷版において、該感光層
    が、 （ａ）オルトキノンジアジド化合物、 （ｂ）下記一般式〔 I 〕により表わされる構造単位を
    ５〜３０モル％、アクリル酸及び／又はメタクリル酸か
    ら形成される構造単位を０．１〜５モル％、及びα−メ
    チレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類から形成され
    る構造単位を６５〜９５モル％有し、且つ重量平均分子
    量が１万〜１５万の範囲内である高分子化合物 並びに （ｃ）アルカリ可溶性ノボラック樹脂を含有することを
    特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
    〕 （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、アリール基又はカルボキシル基であり、Ｒ
    ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリー
    ル基であり、Ｒ＾４は水素原子、アルキル基、アリール
    基又はアラルキル基であり、Ｙは置換基を有してもよい
    芳香族基であり、Ｘは窒素原子と前記芳香族基の炭素原
    子とを連結する２価の有機基であり、ｎは０又は１の数
    である。）
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