JPH039357A - 湿し水不要の感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版に関し、詳し
くは網点再現性、特に小点へのインキ着肉が良好で、感
度が安定しており、したがってシリコーンゴム層上の被
Ｎ層が必要なく、更に水系現像液で現像できる湿し水不
要の感光性平版印刷版に関する。

［発明の背景］ 従来、湿し水不要の感光性平版印刷版（以下、必要に応
じ１版材料」という）としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより浮し水不要の平版印
刷版（以下、必要に応じ「印刷版」という）を得ること
ができる。

このよな版材料は、例えば特公昭５５−２２７８１号に
記載されている如く、現像液を用いて感光層の未露光部
（画像部）を溶解し、それに伴なって上層のシリコーン
ゴム層が除去されるものと特公昭５１−２６９２３号に
記載されている如く、露光部（非画像部）を光接着によ
って感光層と強固に接着させ、未露光部（画像部）のシ
リコーンゴム層のみを膨潤させる有機溶剤によフて除去
させるものとがある。

このうち、前者の感光層を溶出させるものは、未露光部
（画像部）の感光層を溶解させ、その上のシリコーンゴ
ム層を強制的に除去して画像を形成するものであるから
、露光部（非画像部）の感光層とその土のシリコーンゴ
ム層との接着力か十分でなり、ｔ］ば、現像時に一部は
かＡ″１．、安定した画像が形成されない、したがって
、通常この技術におし）では、シランカップリング斉り
を感光層やシリコーンゴム層に添加して感光層どシリコ
ーンゴム層との接着力を強化することが行われている。

しかしながら、シランカップリング剤を添加することに
よっである程度接着力は改善するものの、網点再現性の
良好な印刷版を得るには十分ではないばかりか現像ラチ
チュードも今一つという問題がある。

更にシリコーンゴム層のみを除去する方法は、感光層と
シリコ−・−ンゴムを除去する方法と比較すると、画像
部の凹部の深さが感光層の厚さだｔツ浅くなるため、小
点へのインキ１肉では有利であることが１ノられている
、 しかしこの方法では、未露光部と露光部の接着性の差を
利用１２ているので、露３’ｉ、部での接着性の変化の
大きくなる感光層を泗ぶ必要がある。

このような感光層とし〔は、特公昭５６−２３１５０号
公報にエチｌ、／ン性不飽和千ツマーもしくはオリｉマ
・−および光重６開始剤を含有する−）−′１．川６用
１接着層が開示されている。しかしこの順４：、　、ｆ
７＜。

は、光重合性拐料であるので、空気中の酸素やイ晶、）
度の影響を受りやずいという問題を有し・ている。

この点を改ａする目的で」−記のシリ：′コーン層の土
に酸素透過防止性の被Ｎ層を設（づることが特ｒ：１１
昭５０−５９１０１＋；ｆ及び特公昭６１−６　ｌ　４
−Ｓ、’。

の各公報に開示されている。し・かし、この被覆層は、
現像する前１こｑｌＪ良１ヒξ−る必要があり、しかｔ
、＋　１．、＝の作業が非席に面倒であるという問題を
有し−Ｃいる。

ま１；上記感光層のようにシリコーンゴノ、層の？トを
膨潤さ−１す゛て現像する感光層では、現Ｉ′１！、！
１、−へ１シ、炭化水素系溶媒を主体と１゛る現像液で
す、像−１−２，、二とし７かで鮒ないという問題を有
する。

干こで、：を交明者等は、前記、の間ｆ■点を改ｌ亀２
すへく鋭意研究を続（＋た結果、特定の感光層をＪ’１
口さることにより、露光部にお１３イ、感光層どミ・り
二・−゛・ゴムとの接着が強固で、１、・かも酸素や温
ｆｆｆｆ、　＋７）影響を受けないので、被覆層の必要
がなく、感度が安定し、更に水系現像液で現像し゛〔シ
リコーンゴム層のみを除去し得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。

［発明の目的コ したがって、本発明の目的は、網点再現性、特に小点へ
のインキ着肉が良好で、感度が安定しており、したがっ
てシリコーンゴム層上の被覆層が必要なく、更に木を主
体とする安全性や＠牲の点で有利な水系現像液で現像で
さる湿し水不要の感光性平版印刷版を提供することに−
ある２、［発明の構成］ 本発明の前記目的は、支持体−トに、順に感光層、イン
キ反撥層を有する材料を露光後、現像して実質的に未露
光部分のインキ反ＪＧｆｆｌのみを除去する１、　Ｌ水
不要の感光性平版印刷版に゛おいて、該感光層が脂肪族
（アルコール性）水酸基をイｊ′１−Ｚ。

高分子化合物とジアゾ樹脂を含有することを特徴とする
湿し水不要の感光性平版印刷版によって達成された。

以下、本発明を更に具体的に説、明づる。

本発明は、水不要の感光性Ｗ版印刷版の感光層に脂肪族
水酸基を有する高分子化合４チ・］とシラパゾ樹脂を含
有することにＪ：す、露光部の感光層とＳ２・リコーン
ゴム層との接着力を強化する点にあり、′、Ｌず脂肪族
水酸基を有する高分子化合物どしてｌＪ、脂肪族水酸基
を有する千ツマ−５例えば２−・ヒトロキシコーチル（
メタ）アクリｌノート、４−ヒト「１ギシブヂル（メタ
）アクリレート、２．３−ヒト゛ロキシブロビル（メタ
）アクリレート、２−ヒトロキシエヂル（メタ）アクリ
ルアミド、［・す、コ・、ｆレンゲリコールモノ（メタ
）アクリレ−ト、う′トう、エヂレングリコール干、ノ
（メタ）アクリ１．・−］・１．３−プロパンジオール
モノ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモ
ノ（ツタ））′クリ１／−ｉ〜、ジ（２−ヒドロキシ、
、Ｉ−チル）？＋・」−一・ト等と他のでツマ−との共
重合体、またこオＬらの脂肪族水酸基を有１−る壬ノン
−・と方省族水酸基（フェノール性水酸基）を有する千
ノンー１例文はｒリー（４−ヒドロキシフェニル）（メ
タ）アクリルアミト、Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）
マレイミ１−１Ｏ−ｍ　　　ｐ−ヒ］、ロキシスヂレン
、ｏ−５ｍ−５ｐ−ヒｌ”ロ：Ｖジフェニル（メタ）ア
クリレートとの共重合体、ｐ−ヒドロキン安息香酸とグ
リシジルメタアクリレ−ｂとの開環反応生成物、ザリヂ
ル酸と２−ビトロへ一シエヂルメタアクリレートーとの
反応生成物、またはこオ］らと他の干、ツマ−どの共重
合体が挙げら才する。好まし・くは脂肪酸水酸基を有す
るモ、ツマ−と芳香族水酸基を有する千ツマ−との共重
合イ本が用いられる。

他の千ツマ・−・どしては、前記の脂肪酸水酸基を有す
る千ツマ−及び芳香族水酸基を有す？、千ツマと共重合
することができるものであわば特に制限されないが、好
１、しくはスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、ブタジェン等が挙げられる。なお、前記の
（メタ）アクリレ−［・は、アクリｌ／−）またはメタ
クリレ−１・を、また（メタ）アクリルアミドは、アク
リルアミドまかはメタクリルアミドをそれぞれ表す、會
、味に用いている。

本発明で用いられる脂肪族水酸基を有する高分子化合物
の感光層に対する割合は、７０重重景−・−１０重玉量
、好ま１ノ＜は５０重量％−・・１５重皿％の範囲であ
る。

また脂肪族水酸基を有する品分１化合物か芳香族水酸基
を′ＭＬ、ていｉｔい場合には、本発明の感光層には、
更に芳香族水酸基を有する品分イ化合物を添力１〕する
ことかに丁ましい。

本発明に用いられろ感光層中に含イｊ゛される脂肪族水
酸基を有する高分子化合物あるいは芳香族水酸基を有す
る高分子化合物は、感光層甲に水酸基が次に示す範囲で
含有されるよＪ）に、感光層り一添加することが好まし
い。脂肪族水酸基の８・有量は、０，４重量９り・−・
４．０重量％、好ましくは０４８重量％＝２．Ｏ重量％
でよ）す、↓た芳香族水酸基のｐ有丘は、０．１重量％
−・７．０重量％、好ましく　Ｉｔｏ　、　５　ｆｆｉ
　Ｒ％□　３　、　Ｏ！Ｉｉ　ｉｔ　％　Ｔ　；ｌ＞　
ル。

な、ｔＳ、」下記範囲（２，１、水酸基（０１１基）の
分子量１７　、０１ｊ”：換算した場合の感光層中の０
１１基の含有量である、 ジアゾ樹脂について具体的に説明−４−る。

本発明に用いらねるジアゾ樹脂は、種々のものを含むか
、好ま１・くは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であって
、水不溶性で有機溶媒可溶性のもので、好ましくは特公
昭４７−１１６７号及び同５７−４３８９０号公報等に
記載されているような水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶
性のものが使用される。特に好ましくは下記の一般式［
Ｉ］で示されるジアゾおＩｆｆａである、−能代［１コ ［式中、Ｒ＋ Ｒ２およびＲ３は、水素原子、ア ルキル基又はアルコキシ基を示し・、Ｒ４は水素原子、
アルキル基又はフェニル基を示す。

ＸはＰＦ、又は　ＢＦ４ヲ示し、Ｙ　バー　Ｎ　Ｈ−−
５−又は−〇−を示す。］ 本発明に用いられるジアゾＩｊ脂におけるジアゾ干ツマ
−とし２丁は、例文ば、４−ジアゾ−ジフェニルアミン
、ｌ−ジアゾ−１−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、
ｌ−ジアゾ−・Ｊ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、
ｌ−ジアゾ−４−Ｎ−エヂルーＮ−ヒドロギシｙヂルア
ミノベ゛ノゼン、ｌ−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、１・−ジアゾ−２，５
−ジエＦ・キシ−４−ペンゾイルアミノベンゼノ、ｌ−
ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ
−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ・
−４−でルホリノベンゼン、ｌ−ジアゾ−２，５−ジメ
トキシ−４−ｐ＝　トリルメ、ルカブト、・ベンゼン、
１−シアゾーン−エトキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノベンゼン、ｐ−ジアゾージメチルアニルン、１−ジア
ゾ−２，５−ジブトギシ・４・−千ルホリ、ノベンゼン
、１−ジアソ゛−２，５−ジェトキシ−４−モルホリｌ
ベンゼン、ｌ−ジアゾ−２，５ジメトキシ−４・−モル
ホリノベンゼン、ｌ−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４
−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、ｌ−ジアゾ−４＝　
Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１
−ジアゾ−３−エトキシ−４−Ｎ−メヂルーＮ−ベンジ
ルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル
−４−ピロリジノベンゼン、１−ジアゾ−２−クロロ−
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−５−メトキシベンゼン、
１−ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベンゼン５
３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エト
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（ｎ−プロポ
キシ）−４＝ジアゾジフエニルアミン、３−（イソプロ
ポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミン等が挙げられる
。

前記ジアゾモノマーとの縮合剤として用いられるアルデ
ヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げ
られる。

更に陰イオンと１ノでは、塩素イオンやテトラクロロ亜
鉛酸等を用いることにより水溶性のジアゾ樹脂を得るこ
とができ、また四フッ化ホウ素、六フッ化ｆｉ酸、１−
リイソブロビルナフタレンスルホン酸、４．４°−ビフ
ェニルジスルホン酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−
４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸
等を用いることにより、有機溶剤可溶性のジアゾｓ１脂
を得ることができる。特に好ましくは、六フッ化燐酸か
らなるζジアゾ樹脂が用いられる。これらジアゾ樹脂は
感光性組成物の固形分中に３０〜９０重量％、好まＬｙ
　＜は５０〜８５重五％含本玉れる。

本発明に用いられる感光層には、これら以外にも、必要
に応じてポリビニルブヂラール樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリアミド樹脂、エポキシｔ６ｊ脂、ノボラック樹脂
、天然樹脂等を添加してもＪ、い。

また本発明に用いられる感光層には、上記の素材の他、
必要に応じて染料、顔料等の色素、感服化剤、可塑剤、
界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を発生し
得る化合物等を添加することがで幹る。

該感光性組成物に添加される感脂化剤、１面活性剤、増
感側、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料等
の色素などの添加剤類は、その種類によって添加量は異
るが、概して感光性塗布液に含まれる感光性組成物に対
して、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１
０重量％が適当である。

本発明に用いられるインキ反撥層としては、主としてシ
リコーンゴム層が用いられるが、含弗素樹脂層を用いる
こともで籾る。好ましいシリコーンゴムとしては、次の
ような一般式［Ｉ］で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万〇主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシクロキサンを主成分とするものが
好ましい。

一般式［Ｉ］ （Ｓｔ−０９１ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数ｉ　＝１０のアル
キル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニ
ル基、アリール基、シラノール基（叶基）　であり、Ｒ
の６０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基ＣＯＨりは主鎖中または主鎖の末端のど
ちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい。

本発明に用いられるシランカップリング剤（またはシリ
コーン架橋剤）としては、 Ｒｎ５ｉＸ、ｎ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。

２ Ｘは一０Ｈ１−ＯＲ２、−０Ａｃ、−０−Ｎ−Ｃぐ　　
、　　−ｃｒ、−Ｂｒ、−■３ 等の置換基を表す。ここでＲ２、Ｒ３は上記のＲと同じ
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい、またＡｃけアセチル基を表ず。）で示さ
れるシラン化合物である。

本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコ−・ン・ベースポリマーど、次に挙げるようなシリ
コーン架橋剤との綜合反応によって得られるものである
。

（１）　Ｒ−５ｉ（ＯＲ’）ｓ （２）　　Ｒ−５ｔ−（ＯへＣｐｓ （３）　Ｒ−５ｉ＋　０Ｎ−ＣＲ’　２）　３ここでＲ
は、−能代［ＩＩで示さｉするポリマーの置換基である
Ｒと同義であり、Ｒ′はメチル基、エチル基等のアルギ
ル基であり、ＡＣはアセチル基である。

本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 ＨＮ［（Ｃ１１２）ｓｓｉ（ＯＭｅ）３］２　、ビニル
トリエトキシシラン、ＣＩ　（ＣＩ＋２）　ｓｓｉ　（
ＯＭｅ）　ｓ、ＣＩ（３Ｓｉ　（ＯＡｃ）　３、Ｈ５（
ＣＨ２）　ｓｓｉ　（、ＯＭｅ）　ｓ、ビニルトリス（
メヂルエチルケトオキシム）シラン等が挙げられる。

前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でさ、例え
ば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。また千
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーど、次のような一般式［＋１］で示される耽り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはＲ
の３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることがで籾る。

一般式［ＩＩ　］　　　　　　ＨＲ （式中、Ｒは一般式［１コで示されるポリマーの置換基
であるＲと同義であり、ｍは２以上の整数、ｎはＯまた
は１以上の整数である。）このような架橋反応によって
シリコーンゴムな得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ（ＩＩ）オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。

またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムな得るためには、充
填剤（フィラー）を混合することもで鮒る。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好まｌノい場合には、ＲＴ
ＶあるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製ｓｙｘ　Ｏｆｆ　２３．５ＲＸ−２５７，５
Ｈ２３７等のベーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンがある。

本発明においては、綜合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上さゼるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。

好ましいシランカップリング剤どしては、例えば次のよ
うなものがある。

（ａ）Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）！＄１　（Ｏ
ＣＨ３）　３（ｂ）　ＨＪＣＥ２Ｃ１ｈＮＨ（ＣＨ２）
　ｓｓｉ　（ＯＣＨ３）　２　（ＣＩ３）（Ｃ）　Ｈ２
Ｎ　（Ｃ）１２）　ｓｓｉ　（ＯＥｔ）　ｓ本発明に用
いられるシリコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量
含有さゼることがてきる。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層」二に塗布、乾燥
する。

本発明の版材料に用いられる支持体どしては、通常の平
版印刷機にセットでさるたわみ性と印刷時に加わる荷重
に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミニウ
ム、亜鉛、錦、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、
ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまたは蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、
樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙等
が挙げられる。

これらのうち々了ましし１ものはアルミニウム板である
。

上記接着性向上の！、＝めの支持体自体に対する処理は
特に限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含ま
れる。

また支持体に感光層を被覆する前に、后、光層ど支持体
との十分な接着性を得るために、支持体にブライマー層
を設けてもよく、該ブライマー層には例えポリエステル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
・−ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、
酢酸ビ、−ル系共正合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタ
ンオΔ１脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニト
リルブタジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げらねる。

また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えはシランカップリング剤、有機チタネート等も有効
である。

本発明の版第４を構成する各層の厚さは、以下の通りで
ある。即ち支持体は５０＝４００μｍ、好ましくは１０
０−３００μｍ％感光層は０．０５〜１０μｍ２好まし
くは０．５〜５／４１１１、シリコーンゴム層は０．５
−・１０μｍ、々了ましくは１−・４μｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の土面には必要に応
１ノで保護層を有していてもよい。

本発明の湿し水不要の版材は、例えは次のようにして製
造される。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナ、イソコ
ータ、メーヤバーコータ等の通常のＤ−タあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき
組成物溶液を塗布乾燥する。

なお必要に応じて支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でブライマー層を設けてた後、上記感光層上にシ
リコーンゴム溶液を同様な方法で塗布し、通常１００〜
１２０℃の温度で数分間熱！Ａ理して、十分に硬化せし
めてシリコーンゴム層を形成する。必要に応じて該シリ
コーンゴム層上にラミネーターを用いて保護フィルムを
設けることができる。

次に本発明の湿し水不要の版利料を用いて湿１ッ水不要
の印刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムをポジ型版オＡ表面に真空密着
させ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に
発生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、蛍光灯等が用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要の版材の現像液として、水
系現像液が用いられる。

水系現像液とは、水を主成分とする現像液であり、例え
ば特開昭６１−２７５７５９等公報に記載さね、ている
もので、水を３０重量％以上、好ましくは５０重量％〜
９８重量％と、有機溶剤、界面活性剤を含む現像液を挙
げることがで各、水を主成分とする現像液に含有する有
機溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、
ヘプタン、　　アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ″　（エッソ化学
社製、脂肪族炭化水素類の商品名）或はガソリン、灯油
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、或
はハロゲン化炭化水素類（１−リフＬ・ン等）に下記の
極性溶媒を添加したものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、１−ブトキシ
−２−プロパツール、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール、ベンジルアルコール等）、エーテル類（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサン、ジエチレング
リコルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチ
ルエ・−チル、ジエチレングリコルジメチルエーテル、
エヂレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリ
コール、ジブロビ１／ングリコールブチルエーデル、ト
リプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピｌ
ノングリコールメチルエーテル等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、４−メチル−１，３−ジオキソラン
−２−オン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸フロビル、こはく
酸ジエチル、蓚酸ジブデル、マＩツイン酸ジエチル、安
息香酸ベンジル、メチルセロゝノルブアセテート、七ロ
ソノ１ブアセテ−１へ、カルピト−ルアセテ−＝ト等）
等が挙げらねる。

本発明の現像ン夜に添加される界面活性剤どしでは、ア
ニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤及び両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的に
は以下のものが挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類、（例えばラウリ
ルアルコールサルフェー　）−のナトリウム塩、オクチ
ルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリル
アルコールづルフェートのアンモニウム塩、第二すトリ
ウムアルキルザルフェート等） （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セヂルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルポン酸塩類（例えは、ドデ
シルベンゼンスルポン酸すトリウム塩、イソプロピルナ
フタし・ンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩、メタニトロへンゼンスルホン酸ナ
ト・リウム塩等）（４）アルギルアミドスルホン酸塩類 Ｃ［１９ （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクヂルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルギルナフタレンスルホン酸塩のポルムアルデ
ヒド綜合物（例えば、ジブデルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのポルムアルデヒド綜合物等）が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシブロビレンブロックボリマー等が挙げられる
。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエヂレンアルキルアミン
等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等が
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が適
している。

これらの界面活性剤は、単独でもまたは２種以上を組合
せて使用することができる。

本発明に用いらねる界面活性剤の使用玉は、０８０１重
量％〜・６０重重量、好ましくは０．１重量％〜１０重
量％が適当である。

またクリスタルバイ第１ノツト、アストラゾンレット・
等の染刺を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を
行うこともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を自む現像用パッド
でこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等の方法で行うことがで鮒る。

」−記現像により、未露光部の感光層及びシリコーンゴ
ムが除去された印刷版、あるいはシリコーンゴム層が除
去され、感光層が露出し、露光部はシリコーンゴム層が
残っている印刷版が得られる。

実施例１ ［アルミニウム板ａの製造］ 厚さ０゜２１ＩＩＩ１１のアルミニウム板を３％水酸化
すトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸
濃度１％及びホウ酸濃度１％の水溶液中において、温度
２５℃で３Ａ／ｄｌ１ｇ２の条件で５分間電解エツチン
グを行い、水洗後、４０％硫酸水溶液中において温度３
０℃で１．５Ａ／ｄｍ２の条件で２分間陽極酸化を行い
、水洗し、１％メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度８５
℃で３７秒間浸漬し、更に温度９０℃の水（ｐＨ８，５
）に２５秒間浸漬し、水洗、乾燥してアルミニウム板ａ
を得た。

アルミニウム板８に下記の組成の感光性組成物を塗布し
、１００℃で２分間乾燥して厚さ１ｐｍの感光層を形成
した。

［感光性組成物コ （１）ジアゾ樹脂−１６０部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１・、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレンのモル比５
５／２０／２０／’５の共重合わ１脂−１２０部 （３）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エヂルのモル比３５／３０／３０１５の共重合樹脂−
２２０部 （４）ビクトリアピュアブルーＢＯ）（（採土ケ谷化学
（株）製染料）　　１部（５）メチルセロソルブ　　　
　　　９００部なお、ジアゾ樹脂−１は以下のようにし
て合成した。

ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミ
リモル）を水冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に１．３５ｇ　（４５ミリモル）のバラホルム
アルデヒドをゆっくり反応温度が１０℃を超えないよう
に添加した。

この反応混合物を水冷下、５００ｍ１のエタノールに滴
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物をｆｆｏｏｍｌの純水に溶解し、この液に６．
８ｇの塩化亜鉛を溶解した玲濃厚水溶液を加えた。生じ
た沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを１５
０ｍ１純水に熔解した。この液に８ｇのへキサフルオロ
リン酸アンモニウムを溶解した玲濃厚水溶液を加えた。

生じた沈殿を濾取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂
−１を得た。

ついで、上記の感光層上に下記のシリコーンゴム組成物
を乾燥重量で１．８ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０
℃で１０分間乾燥し、ｊ’Ｊ＝　Ｌ水不要の平版印刷版
材料を得た。

［シリコ・−ンゴム層組成物］ 両末端に水酸基を有するジメチルボリシロギサン（分子
量５２，０００）　　　　　　　　１００部トリアセト
キシメチルシラン　　　　　１０部ジブチル錫うウｌノ
ート　　　　　　　　０．８部アイソパーＧ（エッソ化
学製）　　　　　９００部上記版材料の上面にポジフィ
ルムを真空密着させた後、光源としてメタルハライドラ
ンプを用いて露光した。次に下記の現像液−１あるいは
現像液−２を用いて１分間浸漬後、版材料の表面を現像
液を染み込ませたパッドで擦ることにより現像した。こ
れにより未露光部分のシリコーンゴム層が除去され、網
点再現性の良好な印刷版が得られた。また特公昭５４−
２Ｂ９２３号公報に記載された印刷版が影響を受けたよ
うな酸素や温度の影響を受けるごともなく、感度も安定
していた。

［現像液−１コ トリブロビｌノングリコールモノメヂルエーテル６０部 アイソパーＨ（エッソ化学社製、イソパラフィン系溶剤
）　　　　　　　　　　　　　　　　４０部［現像液−
２コ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９５部ツルフィツト（クラレイソブレン化学社
製）３部こはく酸ジエチル　　　　　　　　　　　　２
部バイオニンＡ−４４Ｂ　（物本油脂社製、アニオン活
性剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　１部アイソ
パーＨＯ１５部 実施例２〜６ 実施例１の感光性組成物において、ジアゾ樹脂−１、共
重合樹脂−１、共重合樹脂−２を表−１のように変更し
た以外は、実施例１と同様にして実施例２〜６及び比較
例１−２で示される湿し水不要の仲版印刷版材料を得た
。

以下余白 表−１から明らかなように、実施例２・−６は、網点の
良好な印刷版が得られたのに対して、比較例ではいづれ
もシリコーンゴム層が剥１１ｆｌ！する結果となった。

また実施例２及び実施例３では、水系現像液で良好な結
果が得られた。

実施例７ 実施例１の感光性組成物を次のように変更し、た以外は
、実施例１と同様にして湿し水不要の平版印刷版材料を
得た。

［感光性組成物］ （１）ジアゾ樹脂−１７０部 （２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチルメタクリし−１・、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルのモ
ル比３０／１５／２０／３０１５の共重合樹脂−３３０
部 （３）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学（株）製染料）　　１部（４）メチルセ
ロソルブ　　　　　　９００部実施例１ど同様に現像し
たところ、未露光部分のシリコーンゴム層が除去さね、
現像液−１及び現像液−２で網点が良好に再現された印
刷版が得られた。

［発明の効果］ 本発明は、感光層に脂肪族水酸基を有する高分子化合物
を加えることにより、水系現像液で現像でき、しかも露
光部の感光層とシリコーンゴム層との接着性を強固にし
、それにより網点再現性、特に小点へのインキ着肉が良
好で、シリコーンゴム層上への被覆層の必要がなく感度
を安定にすることができる良好な湿し水不要の平版印刷
版が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、順に感光層、インキ反撥層を有する材料を
   露光後、現像して実質的に未露光部分のインキ反撥層の
   みを除去する湿し水不要の感光性平版印刷版において、
   該感光層が脂肪族（アルコール性）水酸基を有する高分
   子化合物とジアゾ樹脂を含有することを特徴とする湿し
   水不要の感光性平版印刷版。