JPS58201841A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂組成物ｉｃ関し、更に詳しくは耐溶剤性、
耐衝撃性、低温での衝撃強さ、および衝撃強さの耐熱老
化性に優れたポリカーボネーＭｌ＆Ｉ脂組成物に関する
。

自動車の、バンパー、パネル、フェンダ等の外装部品は
、従来スチールで作られてきたが、昨今の低燃費化、軽
量化に伴なってプラスチック化への要望が強くなってき
ている。またスチールに比べて耐腐蝕性やへつ込み難い
といったプラスチックの利点が見直されている。

プラスチックを自動車部品として使用する場合高い耐衝
撃性と耐熱性が求められるが、これらの特性を満しうる
ものとしてポリカーボネート樹脂が注目さルている。

しかしながら、ポリカーボネート樹脂はその成形品を車
輌部品、特に自動車部品として使用する上で、つぎの四
つの問題点がある。１）ポリカーボネート樹脂成形品は
衝撃強さの厚み依存性が強く、例えば３．２目厚さく１
／８インチ厚さ）のフイゾット付衝撃値は延性破壊を示
すのに対し、６．４闘厚さく１／４インチ厚さ）では脆
性破壊を示し、厚さの厚い領域で衝撃強さが大巾に低下
する。２）３．２ｍ厚さＫおげろ、上述の高いアイゾツ
トノツチ付衝撃値も低温では急速に低下する。３）高温
状態に曝らされると、熱老化を起し衝撃強さが低下する
。４）耐溶剤性が低いために、大型の或いは複雑な形状
の残留応力の大きい成形品は塗料やガソリンに接すると
応力き裂を生ずる。これら四点のうち上記４）の耐溶剤
性と３）の衝撃強さの耐熱老化性については大巾な改良
が必要である。

本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂の耐溶剤性、肉
厚成形品の耐衝撃性、低温での衝撃強さおよび衝撃強さ
の耐熱老化性を改良し、バンパー等の如き自動車外装品
に使用しうる樹脂組成物を提供することにある。

本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂囚ｌＯ〜９０重
量部、芳香族ポリエステル（８）５〜７Ｏｆｉ量部、ブ
チルラバー（Ｃ）　１〜１５重量部。

アクリル系弾性重合体（ＣＩ　１〜２０重童部並びにポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体及びエチレン−
四弗化エチレン共重合体より成る群から選ばれる少くと
も一種のオレフィン系ポリマー（Ｅ）　１〜１５重量部
からなり、上記（Ｃ）、ｆｌ）ｌ及び（日成分の合剖量
に対し上記（Ｂ）成分の重量比が１〜５であることを特
徴とする樹脂組成物によって達成できる。

本発明の樹脂組成物は、ガソリンをはじめ種種の溶剤に
対する抵抗性と衝撃老化性がポリカーボネート樹脂単独
に比して大巾に優れ、肉厚（厚壁）の成形品の耐衝撃性
、低温での衝撃強さも向上しており、さらに成形性、引
張強度等機械的特性１表面外観、耐熱変色性等にも優れ
ているので、バンパー、パネル、フェンダ−等自動車の
外装部品に便用できる利点を有する。

本発明の樹脂組成物を構成する成分のうち、ポリカーボ
ネート樹脂と芳香族ポリエステルとの組合せは耐溶剤性
の改良を目的として特公昭３６−１４０３５号公報及び
特公昭５３−１２５３７号公報に、ポリカーボネ−ト樹
脂とブチルラバーとの組合せは厚壁の成形品の耐衝撃性
の改良を目的として特公昭４２−１８８２３号公報に、
ポリカーボネート樹脂とポリエステル及びポリオレフィ
ンとの三元の組合せはポリカーボネート樹脂の溶融粘度
を低下させることを目的として特公昭３９−２０４３４
号公報に、ポリカーボネート樹脂とポリメチレンプレフ
タレート又はポリへキサメチレンテレフタレート及びポ
リエチレンとの組合せは、耐トラツキング特性の改良な
目的として特開昭５０−１３０８４７号公報に、ポリカ
ーボネート樹脂とポリエステルとエチレン−酢酸ビニル
共重合体の組合せは、四塩化炭素中の曲げ強さ、３，２
１１１厚さの衝撃強さ、成形品ゲート部の仕上げ加工性
の改良を目的として特開１１１５１−３９７４９号公報
に、それぞれ開示されている。しかし、いずれにも本発
明のような目的や利点は何ら記載されてな（、また示唆
されていない。そしてこれらは、本発明のような特長を
有しない。

本発明において用いられるポリカーボネート樹脂囚）は
、酸受容体および分子を調節剤の存在下での２価フェノ
ールとホスゲンの如きカーボー５＋ ネートＷ＊駆体との反応、或いは２価フェノールとジフ
ェニルカーボネートの如きカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応によって製造することができる。ここで使
用しうる２価フェノールはビスフェノール類が好ましく
、特Ｋ　２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン〔以下ビスフェノールＡと言う〕が好ましい。また
ビスフェノールＡの一部又は全部を他の２価フェノール
で置換してもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノ
ールとしては、例えばノ＼イドロキノン、　　４．４’
−ジヒドロキシジフェニル。ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フルカン、ビス（４−ヒトＩ：Ｉキシフェニル）
シクロアルカン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル等及ヒビス（３，５−シフ
’Ｐモー４−ヒトｐキシフェニル）フロパンの如きハロ
ゲン化ビスフェノール類ヲ６一 挙げることができる。ポリカーボネート樹脂はこれら２
価フェノールのホモポリマ一または二種以上を用いたコ
ポリマー、或いはこれらの混合物であってもよい。また
、多官能性芳香族化合物を２価フェノールおよび／また
はカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分
岐ポリカーボネートであってもよい。

本発明において用いられる芳香族ポリエステル（Ｂはア
ルキレングリコール例えば炭素原子数２〜１０のグリコ
ールと、芳香族ジカルボン酸例えばテレフタル酸、イン
７タル酸、２．６−ｆフタレンジカルボン酸等またはそ
のエステル形成性誘導体との反応生成物（ポリマー）で
ある。

グリコールとしてはエチレングリコール、ｌ、４−ブタ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール。

１．４−シフ−ヘキサンジメタノール、１．１０−デカ
メチレングリコール等を・例示できる。また好ましい芳
香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸
が挙げられる。芳香族ポリエステルの具体例としては、
ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）、非晶質ポリ（エチレンテレフタ
レート）コポリエステル、非晶質ポリ（１，４−ブチレ
ンテレフタレート）コポリエステル、非晶質ポリ（１，
４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）コポリ
エステル等が挙げられる。

本発明において用いられるブチルラバー（０としては、
例えばインブチレンと１〜７重＠％のインプレンを、塩
化アルミ、ニウムの如きフリーデル・クラフッ型の金属
ハロゲン化物の存在下圧低温例えば約−１００”Ｃで共
重合させて得られる低不飽和度の合成ゴムがあげられる
。

本発明において用いられるアクリル系弾性重合体（ｌは
、アクリル酸エステルを主成分とする、メタクリル酸エ
ステル、ブタジェン、スチレン。

アクリロニトリル等の如き共重合子ツマ−との共重合体
であって、１例えばフルキル基の炭素数が２〜１２のア
クリル酸フルキル（例えば２−エチルへキシルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート等）４０〜９５重量％と
ブタジェン５〜４０重ｉｉ：％とメチルメタクリレート
０〜３゜ｚｍ％とメチルメタクリレートθ″−３０重量
％及びｏ、０１〜３重量％の架橋剤（例えばエチレンジ
メタクリレート等）からなる混合単量体を乳化重合し、
これに凝集剤を添加して得られる平均粒径０．Ｉ　Ｓ−
０，３μの架橋ゴム共重合体５０〜ＢＯ重量部を含むラ
テックスに、まずスチレン２０〜８０重量％とメチルメ
タクリレート２０〜５０重量％と７クリロニトリルθ〜
６０重量％および架橋剤（例えばエチレンジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン等）　０．１〜２ｆｔｉｔ％の
混合単量体１０〜４０重量部を添加重合した後、架橋剤
（例えばエチレンジメタタリレート、ジビニルベンゼン
尋）０．１〜４重量％を含むフルキル基の炭素数が１〜
４のメタクリル酸フルキル（例えばメチルメタクリレー
ト等）５〜２５重量部を更に添加重合して得られる多成
分系樹脂である。かかるアクリル系弾性重合体の具体例
としては県別化学工業■から製品名ＩＬＩＡ−１５とし
て市販されているものが例示さ　９− れる。

本発明において用いられるオレフィン系ポリマー■はポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体及びエチレン−
４弗化工チレン共重合体から成る群から選ばれる。かか
るオレフィン系ポリマーは通常市販されているものでよ
ｔ％。

本発明の樹脂組成物において各成分の配合比はポリカー
ボネート樹脂（Ａ）が１０〜ｅ　ｏ　ｔｔＷｋ部、好ま
しくは２０〜５ｏｆｔ部であり、芳香族ポリエステル（
Ｂ）が５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部で
あり、ブチルラバー（Ｃ１が１〜１５重量部、好ましく
は２〜１０重量部であり、アクリル系弾性重合体（口が
１〜２ｏＭ量部、好ｔしくは２〜１５重量部であり、オ
レフィン系ポリマー（Ｄが１〜１５重量部、好ましくは
２〜ｔｏｊｉｉ１部であり、史に上記Ｃ）、０及びＥ）
成分の合計量に対する上記（Ｂ）成分の重重比が１〜５
である。上記（Ｂ）　、　Ｃ）　、　１０）　、　（Ｅ
ｌ成分の配合量が１０− それぞれ上述の範囲を満足しないと、本発明の樹脂組成
物のような衝撃強さの耐熱老化性は限られず、更に（Ｃ
’ｌ　、■）、（日成分の配合量が上述の範囲を超える
と層剥離を生じて成形品の外観を損ったり、耐熱性が低
下したりするので、好ましくない。

本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行なうことが
できる。その方法として、例えばポリカーボネート樹脂
（４）に芳香族ポリエステル（Ｂ）。

ブチルラバー（０，アクリル系弾性重合体（至）および
オレフィン系ポリマー■）を加え、Ｖ型プレンダー、ス
ーパーミキサー等を用いて混合する方法あるいは押出機
、コニーダーなどを用いて溶融状態で混合する方法；（
０，（２）及び叩成分を、または（Ｃ）と（口成分を、
または（Ｃ）とじ）成分をあらかじめ混練ロール、バン
バリーミキサ−にて混合し、これを残りの成分と゛１芳
香族ポリエステル（Ｂ）とともにポリカーボネート樹脂
入）に直接または溶融状態で混合する方法などがある。

と（に多段に混合する方法は混練度がよくなるので好ま
しい。

本発明の組成物には、樹脂の改質を目的とする添加剤、
例えばガラス繊維の如き強化剤、熱安定剤、酸化防止剤
１発泡剤、光安定剤１ｍ燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防
ＩＥ剤、充填剤、頗染料などを添加することができる。

また、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート
。

ＡＳｍｌｌＷ、ＡＢＳ［脂、ポリフェニレンオキサイド
等の他の樹脂を混合してもよい。

以下に本発明を実施例を以って説明する。尚、実施例中
の部は重量部を意味する。また評価は以下の如き方法で
行なった。

１、　耐溶剤性評価法： 予め乾燥したペレットを射出成形機を用いて、１２７　
＊ｔｘ　Ｘ　１２７　ｍｍ　Ｘ　３　ｔｒｌｌの平板に
成形し、ドリルにて６ｔａダの穴を切削後、温度２３℃
、湿度５０％で２４時間処理した。処理後ｖｉ６のボル
トナツトで７０　ｋｇ−（１）のトルクで締め付け、各
試験液を塗布し、５分後にクラック発生の有無を観察し
た。クラックの発生のないことが耐溶剤性に優れること
を表わす。

２　耐衝撃性評価法： 予め乾燥したペレットを射出成形機を用いて、６４　Ｍ
Ｘ　１２．７ｍＸ　３．１８ｍ及び６４ｍｍ×１２．７
■Ｘ　６’、　３５　ｍの衝撃試験片をそれぞれ成形し
、０．２５＋ｗＲのノツチを付けた。該試験片は温度２
３℃、湿度５０％で２４時間処理したのち、アイゾツト
衝撃試験機（東洋精機■製）Ｋで衝撃強さを測定した。

衝撃強さが高い程耐衝撃性の優れることを表わす。

３　低温での耐衝撃性評価法： 上記２で成形したノツチ付衝撃試験片を一１０℃の恒温
器中に１時間放置したのち、恒温器からとり出し、１１
ちに上記２のアイゾツト衝撃試験機にて衝撃強さを測定
した。衝撃強さが高い程低温での耐勤撃性の優ｎること
を表わす。

４　＠撃強さの耐熱老化性： 上記２で成形したノツチ付衝撃試験片を１３− １２５℃の恒温器中に６５時間放置したのち、恒温器か
らとり出し、温度２３℃、湿度５０％で２４時間処理し
た。処理後、上記アイゾツト衝撃試験機にて衝撃強さを
測定した。衝撃強さが高い程衝撃強さの耐熱老化性が高
いことを表わす。

実施例１〜】０及び比較例１〜９ 予め乾燥したポリカーボネー）　１ｍ脂（５）（帝人化
成−二パンライ）Ｌ−１２５ｏ）、第を表に示す芳香族
ポリエステル（Ｂ）、ブチルラバー（Ｃ）　（日本合成
ゴム■製：ＩＩＲ−０６５）、アクリル系弾性重合体（
Ｉ）　（県別化学工業■製：ＨＩＡ−１５）。

および第１表に示すオレフィン系ポリマー（Ｆ３をそれ
ぞれ第１表に示す量でＶ型プレンターを用いて混合し、
次いで３ｏ酊ダメ押出（中央機械■製：ｖｓｉｃ−ａｏ
）で押出しペレット化した。

得られたペレットを用いて前記評価方法に示した方法で
試験片を射出成形し、その耐溶剤性。

耐衝撃性、低温での耐衝撃性および衝撃強さの１４− 耐熱老化性を評価した。

その結果を第１表に示す。

本発明の樹脂組成物は、第工表より、耐溶剤性、耐衝撃
性、低温での耐衝撃性およびイ斎撃強さの耐熱老化性に
優れていることが判る。

特許出願人　帝人化成株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和５７年９月）１日 特許庁長官　殿 １、事件の光示 特願昭５７−　８２４０４号 ２、発明の名称 樹　　脂　　組　　成　　物 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 伏表者　　山　　崎　　芳　　樹 ５、補正の対象 ＢＡ却１誉の「発明の詳細な説明Ｊの欄６、補正の内容 （１１明細省第９頁２行に、［とメチルメタクリレート
０〜３０重［１とあそを削除する。

（２）　　同第１ｔ貞２行に、「のような衝撃強さの耐
熱老化性は限」とあるを「のような耐溶剤性、耐衝撃性
、低温での１慟撃性および耐熱老化性は得」に訂正する
。

以　　上 　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリカーボネート樹脂囚ｌＯ〜９０ｉ１量部。 芳香族ポリエステル（Ｂ）５〜７０重量部、ブチルラバ
   ー（Ｃ）　１〜１５重量部、アクリル系弾性重合体（２
   ）１〜２０重量部並びにポリエチレン、ポリブーピレン
   、エチレン−酢酸ビニル共重合体。 エチレン−塩化ビニル共重合体及びエチレン−四弗化エ
   チン／共重合体より成る群から選ばれる少くとも一種の
   オレフィン系ポリマー（ト）１〜１５重量部からなり、
   上記（Ｃ）、（Ｉ）及び（ト）成分の合針菫に対し上記
   （Ｂ）成分の重蓋比が１〜５であることを％微とする樹
   脂組成物。