JPH01149756A - エチレンジアミン四酢酸の回収方法 - Google Patents
エチレンジアミン四酢酸の回収方法Info
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- JPH01149756A JPH01149756A JP30757187A JP30757187A JPH01149756A JP H01149756 A JPH01149756 A JP H01149756A JP 30757187 A JP30757187 A JP 30757187A JP 30757187 A JP30757187 A JP 30757187A JP H01149756 A JPH01149756 A JP H01149756A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、エチレンジアミン四酢酸（以下ｒＥＤＴＡ、
と記す）と陽イオン交換樹脂により、希土類元素を相互
分離し、えられた希土類元素とＥＤＴＡから成る溶出液
からＥＤＴＡおよび希土類元素を沈澱分離させ、得られ
るＥＤＴＡを含有する分離母液（以下ｒＥＤＴＡ含有の
分離母液」と記す）からＥＤＴＡを回収する方法に関す
るものである。
と記す）と陽イオン交換樹脂により、希土類元素を相互
分離し、えられた希土類元素とＥＤＴＡから成る溶出液
からＥＤＴＡおよび希土類元素を沈澱分離させ、得られ
るＥＤＴＡを含有する分離母液（以下ｒＥＤＴＡ含有の
分離母液」と記す）からＥＤＴＡを回収する方法に関す
るものである。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）Ｅ
Ｄ Ｔ Ａは、希土類元素をイオン交換法により相互分
離する際の最適な溶離剤として広く用いられている。例
えばイオン交換法のうち、最も広く知られた方法は陽イ
オン交換樹脂の充填層に、希土類元素の塩類の混合溶液
を通液し、陽イオン交換樹脂床の上部に希土類の吸着帯
を形成させた後、水洗する。次に、ＥＤＴＡ水溶液を流
し、各希土ｉ 類元素とＥＤＴＡ及びイオン交換樹脂との親和＠の丙か
な差を利用することにより、クロマト分離を行ない、高
純度の各希土類元素を得る方法である。このようにして
得られた希土類元素およびＥＤＴＡを含む溶出液よりＥ
ＤＴＡ及び希土類元素を分別回収する方法として、まず
、溶離液に鉱酸を加え、Ｅ Ｄ Ｔ Ａを酸型にし沈澱
として析出させ、ＥＤＴＡを分離回収し、次いで、Ｐ液
に希土類元素沈澱回収剤としてシュウ酸などを添加する
ことにより離溶性の希土類元素塩の沈澱を析出させ、該
沈Ｒ’ｋを分離して、乾燥、焼成して希土類元素酸化物
にする方法がある。このようにしてＥ Ｄ ’Ｔ’ Ａ
および希土類元素を分離した後の分離母液（ＥＤＴＡ含
有の分離母液）には溶解変分のＥＤＴＡが残存し、場合
によっては、少量ながら希土類元素も残存する。このＦ
、ＤＴＡ含有の分離母液は通常状の様に処理されている
。
Ｄ Ｔ Ａは、希土類元素をイオン交換法により相互分
離する際の最適な溶離剤として広く用いられている。例
えばイオン交換法のうち、最も広く知られた方法は陽イ
オン交換樹脂の充填層に、希土類元素の塩類の混合溶液
を通液し、陽イオン交換樹脂床の上部に希土類の吸着帯
を形成させた後、水洗する。次に、ＥＤＴＡ水溶液を流
し、各希土ｉ 類元素とＥＤＴＡ及びイオン交換樹脂との親和＠の丙か
な差を利用することにより、クロマト分離を行ない、高
純度の各希土類元素を得る方法である。このようにして
得られた希土類元素およびＥＤＴＡを含む溶出液よりＥ
ＤＴＡ及び希土類元素を分別回収する方法として、まず
、溶離液に鉱酸を加え、Ｅ Ｄ Ｔ Ａを酸型にし沈澱
として析出させ、ＥＤＴＡを分離回収し、次いで、Ｐ液
に希土類元素沈澱回収剤としてシュウ酸などを添加する
ことにより離溶性の希土類元素塩の沈澱を析出させ、該
沈Ｒ’ｋを分離して、乾燥、焼成して希土類元素酸化物
にする方法がある。このようにしてＥ Ｄ ’Ｔ’ Ａ
および希土類元素を分離した後の分離母液（ＥＤＴＡ含
有の分離母液）には溶解変分のＥＤＴＡが残存し、場合
によっては、少量ながら希土類元素も残存する。このＦ
、ＤＴＡ含有の分離母液は通常状の様に処理されている
。
（イ’Ｉ ＥＤＴＡ含有の分離を液をそのまま廃棄す
る方法。 ・ ＥＤＴＡの鉱酸による沈澱回収は長時間要し、その回収
率は９０〜９５％であり、溶解変分のＥＤＴＡは分離を
液に残存して廃棄されることになる。その為、該方法で
は該分離母液中のＥＤＴＡがそのまま損失となるだけで
なく、Ｅ Ｄ Ｔ ＡがＣＯＤ （化学的酸素要求量）
源となり公害問題を招く。
る方法。 ・ ＥＤＴＡの鉱酸による沈澱回収は長時間要し、その回収
率は９０〜９５％であり、溶解変分のＥＤＴＡは分離を
液に残存して廃棄されることになる。その為、該方法で
は該分離母液中のＥＤＴＡがそのまま損失となるだけで
なく、Ｅ Ｄ Ｔ ＡがＣＯＤ （化学的酸素要求量）
源となり公害問題を招く。
又、溶解変分の希土類元素も廃棄され、損失につながる
。
。
（ロ） ＥＤＴＡ含有の分離母液を生物処理して残存
するＥＤＴＡを分解して廃棄する方法。
するＥＤＴＡを分解して廃棄する方法。
該方法は、公害問題は起きないものの、処理液量が膨大
であり、複雑で大型の処理設備を必要とする。又、溶解
変分のＥＤＴＡおよび希土類元素がそのまま損失となる
点は、上記（イ）と同じである。
であり、複雑で大型の処理設備を必要とする。又、溶解
変分のＥＤＴＡおよび希土類元素がそのまま損失となる
点は、上記（イ）と同じである。
（ハ） ＥＤＴＡ含有の分離母液にＥＤＴＡを溶解さ
せ、再使用する方法。
せ、再使用する方法。
該方法は、経済的に有利であるもののシュウ酸や他の多
くの不純物だけでなく、溶解変分の希土類元素をも含ん
でおり、再使用時に希土類元素の相互分離性を悪化させ
るので、現実には採用不可能である。
くの不純物だけでなく、溶解変分の希土類元素をも含ん
でおり、再使用時に希土類元素の相互分離性を悪化させ
るので、現実には採用不可能である。
（ニ） ＥＤＴＡ含有の分離母液を陰イオン交換樹脂
に通液し、ＥＤＴＡを該樹脂に吸着させ、回収する方法
。
に通液し、ＥＤＴＡを該樹脂に吸着させ、回収する方法
。
該方法は、ＥＤＴＡを吸着させることができるものの、
不純物としてのシュウ酸イオン等の陰イオン不純物をも
吸着して、回収ＥＤＴＡは、不純なものとなる。又陰イ
オン交換樹脂は、一般に耐熱温度が低く、膨潤・収縮が
激しく、化学的・物理的性質か劣る。
不純物としてのシュウ酸イオン等の陰イオン不純物をも
吸着して、回収ＥＤＴＡは、不純なものとなる。又陰イ
オン交換樹脂は、一般に耐熱温度が低く、膨潤・収縮が
激しく、化学的・物理的性質か劣る。
以上のように、従来から行なわれ、又考えられるＥＤＴ
Ａ含有の分離ｔｉの処理方法には、技術的・経済的に極
めて重大な問題が多々存在する。
Ａ含有の分離ｔｉの処理方法には、技術的・経済的に極
めて重大な問題が多々存在する。
本発明は、従来技術の持つ前記問題点を解決すべくなさ
れたものであって、ＥＤＴＡ含有の分離母液から、効率
良く高純度のＥＤＴＡを回収する方法を提供することを
目的とする。
れたものであって、ＥＤＴＡ含有の分離母液から、効率
良く高純度のＥＤＴＡを回収する方法を提供することを
目的とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、ＥＤＴＡ含有の分ａｔ液からＥＤＴＡを
純度良く、かつ効率良く回収する方法を見い出すべく鋭
意検討した。
純度良く、かつ効率良く回収する方法を見い出すべく鋭
意検討した。
その結果、ＥＤＴＡ含有の分離母液を強酸性陽イオン交
換樹脂に通液することにより、Ｂ Ｄ Ｔ Ａをカラム
に吸着させることができ、その後、カラムに水を通液す
ることにより、Ｅ Ｄ Ｔ Ａを選択的に脱着せさるこ
とができ、高純度Ｂ Ｄ ｉ’ Ａを得ることができる
という、実に興味深い事実を見い出し、本発明を完成す
るに至った。
換樹脂に通液することにより、Ｂ Ｄ Ｔ Ａをカラム
に吸着させることができ、その後、カラムに水を通液す
ることにより、Ｅ Ｄ Ｔ Ａを選択的に脱着せさるこ
とができ、高純度Ｂ Ｄ ｉ’ Ａを得ることができる
という、実に興味深い事実を見い出し、本発明を完成す
るに至った。
即ち、本発明は、ＥＤＴＡと陽イオン交換樹脂とにより
、希土類元素を相互分離し、希土類元素とＥＤＴＡとか
ら成る溶出液からＥＤＴＡおよび希土類元素を沈澱分離
させて得られるＥＤＴＡを含有する分離母液の処理方法
に於て、該分離母液を強酸性陽イオン交換樹脂を充填し
たカラムに通液し、ＥＤＴＡを吸着させ、次いで水を通
液してＥＤＴＡを脱着させることを濃縮回収する、ＥＤ
ＴＡの回収方法である。
、希土類元素を相互分離し、希土類元素とＥＤＴＡとか
ら成る溶出液からＥＤＴＡおよび希土類元素を沈澱分離
させて得られるＥＤＴＡを含有する分離母液の処理方法
に於て、該分離母液を強酸性陽イオン交換樹脂を充填し
たカラムに通液し、ＥＤＴＡを吸着させ、次いで水を通
液してＥＤＴＡを脱着させることを濃縮回収する、ＥＤ
ＴＡの回収方法である。
本発明によれは、簡単な操作及び装置で、ＥＤＴＡ含有
の分離を液からＥＤＴＡを純度良く、効率良く回収する
ことができ、ＣＯＤに関する公害問題がないか又はその
負荷が極めて軽減される。
の分離を液からＥＤＴＡを純度良く、効率良く回収する
ことができ、ＣＯＤに関する公害問題がないか又はその
負荷が極めて軽減される。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明において希土類元素とは、ランタニド族にスカン
ジウム（ＳＣ）とイツトリウム（Ｙ）を加えたものの総
称であり、これらは、螢光材料。
ジウム（ＳＣ）とイツトリウム（Ｙ）を加えたものの総
称であり、これらは、螢光材料。
セラミックス強度発現剤、電子材料等幅広く使用されて
いる。
いる。
ＥＤＴＡと陽イオン交換樹脂による希土類元素の相互分
離方法は、一般に広く行なわれており、該方法によって
得られる希土類元素とＥＤＴＡから成る溶出液は、一種
の希土類元素を含むものでもよいし、二種以上の希土類
元素を含む溶出液でも良い。通常溶出液中のＥＤＴＡ及
び希土類元素の濃度は、各々０．０１〜０．２ｍｏ！２
／１および０．００１〜Ｏ，１ｍｏｆ／ｆであり、ＰＨ
２〜５である。
離方法は、一般に広く行なわれており、該方法によって
得られる希土類元素とＥＤＴＡから成る溶出液は、一種
の希土類元素を含むものでもよいし、二種以上の希土類
元素を含む溶出液でも良い。通常溶出液中のＥＤＴＡ及
び希土類元素の濃度は、各々０．０１〜０．２ｍｏ！２
／１および０．００１〜Ｏ，１ｍｏｆ／ｆであり、ＰＨ
２〜５である。
希土類元素とＢＤＴＡとから成る溶出液からＥＤＴＡを
沈澱分離する際は、前述の方法で行なわれる。すなわち
、通常酸を加えて、溶出液のｐＨを０．５〜２．５に調
整し、ＥＤＴＡを酸型にして析出させ、分離・洗浄し、
得られたＥＤＴＡの結晶は、水に溶解させ、ｐＨ調整し
、希土類元素の相互分離の際に再使用される。この時の
ＥＤＴＡの析出率は、析出時間を長くする程大きくでき
、２４時間で９０〜９５％である。又、この析出率は、
ＢＤＴＡ及び希土類元素の濃度。
沈澱分離する際は、前述の方法で行なわれる。すなわち
、通常酸を加えて、溶出液のｐＨを０．５〜２．５に調
整し、ＥＤＴＡを酸型にして析出させ、分離・洗浄し、
得られたＥＤＴＡの結晶は、水に溶解させ、ｐＨ調整し
、希土類元素の相互分離の際に再使用される。この時の
ＥＤＴＡの析出率は、析出時間を長くする程大きくでき
、２４時間で９０〜９５％である。又、この析出率は、
ＢＤＴＡ及び希土類元素の濃度。
ｐＨ，温度等によって異なる。析出しなＥＤＴＡを分離
して得られる分離母液には、希土類元素と少なくとも溶
解度分のＥＤＴＡとが含まれており、通常、ＥＤＴＡ濃
度は０．５〜ｌＯｍｍｏｎ／ｎである。
して得られる分離母液には、希土類元素と少なくとも溶
解度分のＥＤＴＡとが含まれており、通常、ＥＤＴＡ濃
度は０．５〜ｌＯｍｍｏｎ／ｎである。
次いで該分離母液から希土類元素を沈澱分離するが、こ
れは前述の方法でおこなわれる。ずなわち、該分Ｕｔ液
に酸又はアルカリを加え、ｐ Ｈを調整し、希土類元素
沈澱回収剤を加えて、希土類元素を沈澱分離する。こう
して、ＥＤＴＡ含有の分離母液が得られる。
れは前述の方法でおこなわれる。ずなわち、該分Ｕｔ液
に酸又はアルカリを加え、ｐ Ｈを調整し、希土類元素
沈澱回収剤を加えて、希土類元素を沈澱分離する。こう
して、ＥＤＴＡ含有の分離母液が得られる。
本発明は、このＥＤＴＡ含有の分離母液を処理する方法
に関するものである。
に関するものである。
希土類元素沈澱回収剤としては、シュウ酸、シュウ酸ア
ンモニウム、アンモニア、アンモニウムの炭酸塩、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩等がある。これら希土類元素沈澱回収剤を使用して
も、ＥＤＴＡ含有の分離母液中には少量の溶解度分の希
土類元素が残存する。
ンモニウム、アンモニア、アンモニウムの炭酸塩、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩等がある。これら希土類元素沈澱回収剤を使用して
も、ＥＤＴＡ含有の分離母液中には少量の溶解度分の希
土類元素が残存する。
又、ＥＤＴＡ及び希土類元素の沈澱分離操作順序は、前
述の方法の逆にしてもよく、同時に行ってもよい。
述の方法の逆にしてもよく、同時に行ってもよい。
カラムに通液するＥ Ｄ Ｔ Ａ含有の分離母液は、ｐ
Ｈが低い程、吸着量を大きくできるが低過ぎると過ｌＮ
Ｊの酸を必要とするのでｐＨはＯ〜５が好ましく、さら
には０．５〜４が特に好ましい。
Ｈが低い程、吸着量を大きくできるが低過ぎると過ｌＮ
Ｊの酸を必要とするのでｐＨはＯ〜５が好ましく、さら
には０．５〜４が特に好ましい。
ｐＨが高過ぎるとＥＤＴＡの吸着量が低下する。
本発明で用いるイオン交換樹脂は、強酸性陽イオン交換
樹脂であり、スルホン酸基を有するものである。市販の
強酸性陽イオン交換樹脂としては、アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ、アンバーライトＩＲ−２５２，アンバーラ
イトＣＧ−１２０（以上、オルガノ■製）、ダイヤイオ
ン［相］５ＫＩＢ。
樹脂であり、スルホン酸基を有するものである。市販の
強酸性陽イオン交換樹脂としては、アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ、アンバーライトＩＲ−２５２，アンバーラ
イトＣＧ−１２０（以上、オルガノ■製）、ダイヤイオ
ン［相］５ＫＩＢ。
ダイヤイオンＲＭＫ−８Ｏ３，ダイヤイオンＰＫ２１６
（以上、三菱化成工業■製）、ダウエックス５０Ｗ、ダ
ウエックス８８（以上、ダウケミカル社製）、東し■製
品イオン交換繊維等が挙げられる。
（以上、三菱化成工業■製）、ダウエックス５０Ｗ、ダ
ウエックス８８（以上、ダウケミカル社製）、東し■製
品イオン交換繊維等が挙げられる。
また、スルホン酸基と弱酸基であるカルボン酸基、フェ
ノール基、リン酸基との混合型でも良い。
ノール基、リン酸基との混合型でも良い。
具体的には、特開昭５３−４７８７号公報、特開昭５８
−４５３４１号公報に示された、スルホン酸基とカルボ
ン酸基の混合型であるイオン交換繊維が挙げられる。混
合型では、弱酸基に対するスルホン酸基の交換容量の比
率は１．０以上が好ましい、交換基が弱酸基から成る弱
酸性陽イオン交換樹脂はＥ Ｄ Ｔ Ａの吸着力が小さ
すぎて、本発明の目的を達成することができない。交換
基の対イオンは、プロトン（Ｈ＋）が好ましい。対イオ
ンがＨ“型であるとき、強酸性陽イオン交換樹脂へのＥ
ＤＴＡの吸着量が増す。
−４５３４１号公報に示された、スルホン酸基とカルボ
ン酸基の混合型であるイオン交換繊維が挙げられる。混
合型では、弱酸基に対するスルホン酸基の交換容量の比
率は１．０以上が好ましい、交換基が弱酸基から成る弱
酸性陽イオン交換樹脂はＥ Ｄ Ｔ Ａの吸着力が小さ
すぎて、本発明の目的を達成することができない。交換
基の対イオンは、プロトン（Ｈ＋）が好ましい。対イオ
ンがＨ“型であるとき、強酸性陽イオン交換樹脂へのＥ
ＤＴＡの吸着量が増す。
全対イオンに対するＨ＋の比（ｇイオン）は、３０％以
上が好ましく、５０％以上が更に好ましい。他の対イオ
ンは通液する分Ｍｔ液に共存する希土類元素と同じ希土
類元素イオンやアンモニウムイオンであることが望まし
い。対イオンが、ナトリウムイオン、カルシウムイオン
であるとき、ＥＤＴＡの吸着量が減少し、又、ＥＤＴＡ
中に不純物として混入する恐れがある。又、通液するＥ
ＤＴＡ含有の分１ｌｉｔ母液のｐＨが低い場合は、強酸
性陽イオン交換樹脂のトビ以外の対イオンがトビになり
、Ｅ Ｄ ’Ｔ” Ａの吸着量を増加させることができ
る。
上が好ましく、５０％以上が更に好ましい。他の対イオ
ンは通液する分Ｍｔ液に共存する希土類元素と同じ希土
類元素イオンやアンモニウムイオンであることが望まし
い。対イオンが、ナトリウムイオン、カルシウムイオン
であるとき、ＥＤＴＡの吸着量が減少し、又、ＥＤＴＡ
中に不純物として混入する恐れがある。又、通液するＥ
ＤＴＡ含有の分１ｌｉｔ母液のｐＨが低い場合は、強酸
性陽イオン交換樹脂のトビ以外の対イオンがトビになり
、Ｅ Ｄ ’Ｔ” Ａの吸着量を増加させることができ
る。
強酸性陽イオン交換樹脂を充填するカラムは、通常のカ
ラムであればよく、特に制限はない。
ラムであればよく、特に制限はない。
該カラムに、ＥＤＴＡ含有の分離母液を通液する。この
時の温度は、通常の操作温度であり、３０〜１２０℃が
好ましい、温度が低すぎるとＥＤＴＡが析出する場合も
あり、冷却エネルギーも多く必要とする。高過ぎると、
熱エネルギーを多く必要とし、ス、樹脂の劣化が激しく
なる。
時の温度は、通常の操作温度であり、３０〜１２０℃が
好ましい、温度が低すぎるとＥＤＴＡが析出する場合も
あり、冷却エネルギーも多く必要とする。高過ぎると、
熱エネルギーを多く必要とし、ス、樹脂の劣化が激しく
なる。
ＥＤＴＡ含有の分離母液の通液速度は、空塔速度（ＳＶ
）Ｏ−５〜５０Ｈｒ−１が好ましい。
）Ｏ−５〜５０Ｈｒ−１が好ましい。
カラム内にＥＤＴＡの吸着帯が形成される一方でＰ Ｈ
調整時や希土類元素沈澱−回収時に混入してくる塩素イ
オンやシュウ酸イオン等の陰イオン不純物がカラム外に
流出し、ＥＤＴＡと分離することができる。さらに通液
を続けるとＥ Ｄ Ｔ’ Ａが溶出してくる。ここで通
液を止めてもよい。ス、若干、ＥＤＴＡを溶出させた後
に止めてもよい。この場合は、少量のＥＤＴＡは損失に
なるもののＥＤＴＡの吸着量を多くでき、次の水による
脱着において高濃度のＥＤＴＡ水溶液として得ることが
できる。
調整時や希土類元素沈澱−回収時に混入してくる塩素イ
オンやシュウ酸イオン等の陰イオン不純物がカラム外に
流出し、ＥＤＴＡと分離することができる。さらに通液
を続けるとＥ Ｄ Ｔ’ Ａが溶出してくる。ここで通
液を止めてもよい。ス、若干、ＥＤＴＡを溶出させた後
に止めてもよい。この場合は、少量のＥＤＴＡは損失に
なるもののＥＤＴＡの吸着量を多くでき、次の水による
脱着において高濃度のＥＤＴＡ水溶液として得ることが
できる。
又、陽イオンとしての希土類元素は、ｐ Ｈ等によるが
、はぼ完全に樹脂に強く吸着する。ス、銅。
、はぼ完全に樹脂に強く吸着する。ス、銅。
鉄等の多価金属イオンも強く吸着する。ナトリウム、ア
ンモニウム等紙価数陽イオンは吸着力が弱く、その多く
は流出する。
ンモニウム等紙価数陽イオンは吸着力が弱く、その多く
は流出する。
こうして、ＥＤＴＡは強酸性陽イオン交換樹脂に吸着さ
れ、その吸着量はＥＤＴＡの濃度、温度。
れ、その吸着量はＥＤＴＡの濃度、温度。
ｐＨ等に依存するが、通常イオン交換樹脂のイオン交換
容量に対して、０．０１〜０．４ｍｏｌ／ｅｑである。
容量に対して、０．０１〜０．４ｍｏｌ／ｅｑである。
次に、強酸性陽イオン交換樹脂に吸着したＥＤＴＡを水
により脱着するが、その前に少量の水を使って、カラム
内に残存するＥＤＴＡ含有の分離母液を、押し出しても
良い。用いる水の景は、樹脂容量の０．５〜２倍量が好
よしい。
により脱着するが、その前に少量の水を使って、カラム
内に残存するＥＤＴＡ含有の分離母液を、押し出しても
良い。用いる水の景は、樹脂容量の０．５〜２倍量が好
よしい。
ＥＤＴＡ脱着時に使用する水の量は、多くすると回収率
は向上するが、得られるＥＤＴＡ水溶液の濃度が小さく
なる。反対に使用する水量が少なすぎると、高濃度のＥ
ＤＴＡ水溶液を得ることはできるが、回収率が低下する
。好ましい水量は、通液しな分離母液容量の１１５０〜
１１５倍量であり、Ｅ Ｄ ’Ｉ’ Ａの回収率を高く
出来、しかも高濃度のＥＤＴＡ水溶液を得ることができ
る。
は向上するが、得られるＥＤＴＡ水溶液の濃度が小さく
なる。反対に使用する水量が少なすぎると、高濃度のＥ
ＤＴＡ水溶液を得ることはできるが、回収率が低下する
。好ましい水量は、通液しな分離母液容量の１１５０〜
１１５倍量であり、Ｅ Ｄ ’Ｉ’ Ａの回収率を高く
出来、しかも高濃度のＥＤＴＡ水溶液を得ることができ
る。
又、通液する水にアルカリ好ましくはアンモニアを加え
、流出する脱着ＥＤＴＡ水溶液のｐ Ｈを３〜５にする
と、さらにＥＤＴＡの回収率を高くでき、高濃度のＥＤ
ＴＡ水溶液を得ることができる。
、流出する脱着ＥＤＴＡ水溶液のｐ Ｈを３〜５にする
と、さらにＥＤＴＡの回収率を高くでき、高濃度のＥＤ
ＴＡ水溶液を得ることができる。
水又は、アルカリ、好ましくはアンモニアを加えた水を
カラムに通液して流出してくる液をカラムに繰返し循環
させると効率良く、ＥＤＴＡの脱着濃縮ができ、より好
ましい方法である。
カラムに通液して流出してくる液をカラムに繰返し循環
させると効率良く、ＥＤＴＡの脱着濃縮ができ、より好
ましい方法である。
ＥＤＴＡ脱着時の温度は、高い程好ましく、脱着は容易
で且つ、高濃度のＥＤＴＡ水溶液として回収することが
できる。温度としては、４０〜１２０°Ｃが好ましく、
さらには、５０〜９５℃が特に好ましい。高過ぎると熱
エネルギーを多量消費し、樹脂の劣化が促進される。
で且つ、高濃度のＥＤＴＡ水溶液として回収することが
できる。温度としては、４０〜１２０°Ｃが好ましく、
さらには、５０〜９５℃が特に好ましい。高過ぎると熱
エネルギーを多量消費し、樹脂の劣化が促進される。
このようにして、ＥＤＴＡは、はぼ完全に脱着される。
得らたＥＤＴＡ水溶液は、不純物を含まず、且つ、濃縮
されており、そのまま希土類元素の相互分離に再使用で
きる。必要あらば、ｐＨ及び濃度ｉＩｇｇをおこなう。
されており、そのまま希土類元素の相互分離に再使用で
きる。必要あらば、ｐＨ及び濃度ｉＩｇｇをおこなう。
又、流出ＢＤＴＡ水溶液は、前述のＥＤＴＡ沈澱分離工
程に循環しても良い。
程に循環しても良い。
一方、ＥＤＴＡ含有の分離を液に少量残存していた希土
類元素は、強酸性陽イオン交換樹脂に強く吸着された状
態にある。このままの状態でＥ Ｄ Ｔ Ａ含有の分離
母液を通液してもよいが、その前に強酸性陽イオン交換
樹脂から希土類元素を脱着するのが好ましい。
類元素は、強酸性陽イオン交換樹脂に強く吸着された状
態にある。このままの状態でＥ Ｄ Ｔ Ａ含有の分離
母液を通液してもよいが、その前に強酸性陽イオン交換
樹脂から希土類元素を脱着するのが好ましい。
希土類元素脱着は、塩酸、硝酸、硫酸から選ばれた無機
酸によるのが好ましい。こうして回収された希土類元素
は、シュウ酸等の希土類元素沈澱回収剤を加えて、希土
類元素を回収しても良く、又、前述した希土類元素沈澱
分離工程に循環しても良い。こうすることによって、希
土類元素の損失がないプロセスとすることができる。
酸によるのが好ましい。こうして回収された希土類元素
は、シュウ酸等の希土類元素沈澱回収剤を加えて、希土
類元素を回収しても良く、又、前述した希土類元素沈澱
分離工程に循環しても良い。こうすることによって、希
土類元素の損失がないプロセスとすることができる。
さらには、別な方法として、ＥＤＴＡ含有の分離母液を
通液した後、アルカリ好ましくはアンモニアを加えた水
を、ｐＨ５〜１０に保持し、カラムに通液循環させると
、ＥＤＴＡと希土類元素を同時に脱着させることができ
る。該循環液は、前述のＥＤＴＡ及び希土類元素の沈澱
分離工程に循環しても良い。
通液した後、アルカリ好ましくはアンモニアを加えた水
を、ｐＨ５〜１０に保持し、カラムに通液循環させると
、ＥＤＴＡと希土類元素を同時に脱着させることができ
る。該循環液は、前述のＥＤＴＡ及び希土類元素の沈澱
分離工程に循環しても良い。
このようにして、強酸性陽イオン交換樹脂を脱着処理し
た後、再度、ＥＤＴＡ含有の母液を通液するが、その前
に該樹脂をプロトン型に再生するのが好ましい。但し、
希土類元素を酸で回収した場合は、対イオンは、すでに
プロトン型に変換されており、再生の必要はない。
た後、再度、ＥＤＴＡ含有の母液を通液するが、その前
に該樹脂をプロトン型に再生するのが好ましい。但し、
希土類元素を酸で回収した場合は、対イオンは、すでに
プロトン型に変換されており、再生の必要はない。
陽イオン交換体の再生のためには酸が、また溶液のＰＨ
調整のために酸またはアルカリが各々用いられるか、こ
れらの酸、アルカリの例としては、塩酸、硫酸、硝酸、
過塩素酸、臭化水素酸等の無機酸類またはこれら酸類の
混合物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸
化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチ
ウム、アンモニア水等のアルカリ類またはこれらの混合
物等がある。純度等の点から、酸としては塩酸、硫酸、
硝酸、アルカリとしてはアンモニア水が好ましい。
調整のために酸またはアルカリが各々用いられるか、こ
れらの酸、アルカリの例としては、塩酸、硫酸、硝酸、
過塩素酸、臭化水素酸等の無機酸類またはこれら酸類の
混合物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸
化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチ
ウム、アンモニア水等のアルカリ類またはこれらの混合
物等がある。純度等の点から、酸としては塩酸、硫酸、
硝酸、アルカリとしてはアンモニア水が好ましい。
（発明の効果）
次に本発明の効果を列記する。
■ ＥＤＴＡ含有の分離を液から簡単な操作及び装置で
効率良く、高純度ＥＤＴＡを回収することができ、該回
収Ｅ Ｄ Ｔ Ａを希土類元素の相互分離用溶離剤とし
て再使用できる。
効率良く、高純度ＥＤＴＡを回収することができ、該回
収Ｅ Ｄ Ｔ Ａを希土類元素の相互分離用溶離剤とし
て再使用できる。
■ 廃液中のＥ Ｄ ’Ｉ’ Ａ 濃度を極めて小さく
することができ、環境上有利である。
することができ、環境上有利である。
■ ＥＤＴＡ含有の分離母液から、ＥＤＴＡを・濃縮回
収することができる。
収することができる。
■ ＥＤＴＡ含有の分離母液中に含まれる少量の希土類
元素をも回収することができる。
元素をも回収することができる。
（実施例）
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例１
陽イオン交換樹脂にイツトリウム（Ｙ）を飽和吸着させ
、Ｑ、５ｗｔ％ＥＤＴＡ水溶液を通液することにより、
希土類元素と錯形成剤から成る水溶液を調製した。その
組成は、ＥＤＴＡ：０．５８ｗｔ ％ 、 Ｙ：
ｏ、 ５６ｇ／ｆ、 ｐＨ：３．１であ
った。
、Ｑ、５ｗｔ％ＥＤＴＡ水溶液を通液することにより、
希土類元素と錯形成剤から成る水溶液を調製した。その
組成は、ＥＤＴＡ：０．５８ｗｔ ％ 、 Ｙ：
ｏ、 ５６ｇ／ｆ、 ｐＨ：３．１であ
った。
このようにして得られた希土類元素とＥＤＴＡを含む溶
出液に、塩酸を加えてｐＨ１，３にｆｆ１ｌ製し、４０
°Ｃで、ＥＤＴＡの沈澱を析出させ、濾過。
出液に、塩酸を加えてｐＨ１，３にｆｆ１ｌ製し、４０
°Ｃで、ＥＤＴＡの沈澱を析出させ、濾過。
水洗し回収した。ＥＤＡＴの回収率は、９０％であり、
Ｐ：ａ、のＹ濃度は０．５５ｇ＃！であった。
Ｐ：ａ、のＹ濃度は０．５５ｇ＃！であった。
次に、炉液に、１０ｗｔ％シュウ酸をＹに対して１．５
倍当量加えて、アンモニア水でｐ Ｈを１．３として、
Ｙをシュウ酸塩として沈澱、ア過回収した。そのＹの回
収率は、９５％であった。
倍当量加えて、アンモニア水でｐ Ｈを１．３として、
Ｙをシュウ酸塩として沈澱、ア過回収した。そのＹの回
収率は、９５％であった。
このようにして得られたＥＤＴＡ含有の分備母液の組成
は、以下の通り。
は、以下の通り。
表１
ＥＤＴＡ濃度：０．０４９ｗｔ％
Ｙ 濃 度：０．０２８ｇ／Ｉ
ＰＨ： １．３
次に強酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１
２０Ｂ、オルガノ（珠製）３００ｍｌをジャケット及び
フィルター付きガラスカラム（回収塔）に充填し、３規
定塩酸２０００ ｍｌを流通することにより、強酸性陽
イオン交換樹脂の交換基をプロトン（Ｈ＋）型にし、塩
素イオンを検知しなくなるまで純粋で洗浄した。次に、
ジャケット温度を５０℃に保ち、表１に示された組成の
ＥＤＴＡ含有の分Ｍ母液を５Ｖ＝７８ｒ−’で通液し、
イオン交換樹脂へのＥＤＴＡ吸着量がＯ’、０３８ｍｏ
、９／ ｅ ｑになるようにＥＤＴＡを吸着させた。こ
の間の流出液中には、陰イオン不純物が混入しているの
で廃棄した。
２０Ｂ、オルガノ（珠製）３００ｍｌをジャケット及び
フィルター付きガラスカラム（回収塔）に充填し、３規
定塩酸２０００ ｍｌを流通することにより、強酸性陽
イオン交換樹脂の交換基をプロトン（Ｈ＋）型にし、塩
素イオンを検知しなくなるまで純粋で洗浄した。次に、
ジャケット温度を５０℃に保ち、表１に示された組成の
ＥＤＴＡ含有の分Ｍ母液を５Ｖ＝７８ｒ−’で通液し、
イオン交換樹脂へのＥＤＴＡ吸着量がＯ’、０３８ｍｏ
、９／ ｅ ｑになるようにＥＤＴＡを吸着させた。こ
の間の流出液中には、陰イオン不純物が混入しているの
で廃棄した。
次に水２００ ｍｌを５０°Ｃ，５Ｖ＝３Ｈｒ−１で通
液してカラム内に残存するＥＤＴＡ含有の分離母液を押
出した。（その際流出する液は残りのＥＤＴＡ含有の分
離母液と混合してＥＤＴＡの回収処理に洪する。）その
後、水１１を８０℃。
液してカラム内に残存するＥＤＴＡ含有の分離母液を押
出した。（その際流出する液は残りのＥＤＴＡ含有の分
離母液と混合してＥＤＴＡの回収処理に洪する。）その
後、水１１を８０℃。
Ｓ Ｖ＝ ３ Ｈｒ−１で通液し、ＥＤＴＡ水溶液とし
て、膜着した脱着率は８３％であった。得られたＥ Ｄ
’Ｉ’ Ａ水溶液に２８ ｗ ｔ％アンモニア水を添
加し、ｐＨ４，５とした後、再度カラムに通液した。
て、膜着した脱着率は８３％であった。得られたＥ Ｄ
’Ｉ’ Ａ水溶液に２８ ｗ ｔ％アンモニア水を添
加し、ｐＨ４，５とした後、再度カラムに通液した。
その結果、脱着率は９５％であった。その後、カラムに
塩酸を通液したところ、希土類元素を回収できた。
塩酸を通液したところ、希土類元素を回収できた。
回収したＥＤＴＡ水溶液は、濃度およびｐＨ調整を行い
、希土類元素の相互分離用溶離剤として用いたが、希土
類元素の相互分離性に何ら影響はなかった。
、希土類元素の相互分離用溶離剤として用いたが、希土
類元素の相互分離性に何ら影響はなかった。
実施例２
表１に示された組成のＥＤＴＡ含有の分離母液を実施例
１と同様に処理し、カラムにＥＤＴＡを吸着させた。
１と同様に処理し、カラムにＥＤＴＡを吸着させた。
次に水２００ ｍｌを５０°Ｃ，５Ｖ＝３Ｈｒ−１で通
液し、その溶出液はＥ Ｄ Ｔ Ａ含有の分離母液と混
合した。その浸水６００ ｍｌを８０°Ｃ，５Ｖ−３Ｈ
ｒ−１でカラムに循環通液した。循環時間は１時間、循
環液は２８％アンモニア水を添加して、ｐＨ４，’５に
保持した。得られたＥＤＴＡ水溶液の濃度は２８．６ｍ
ｍｏρ／ｌであり、すなわち約１８倍に濃縮することが
できた。
液し、その溶出液はＥ Ｄ Ｔ Ａ含有の分離母液と混
合した。その浸水６００ ｍｌを８０°Ｃ，５Ｖ−３Ｈ
ｒ−１でカラムに循環通液した。循環時間は１時間、循
環液は２８％アンモニア水を添加して、ｐＨ４，’５に
保持した。得られたＥＤＴＡ水溶液の濃度は２８．６ｍ
ｍｏρ／ｌであり、すなわち約１８倍に濃縮することが
できた。
この時の脱着率は、７８％であった。
Claims (2)
- （１）エチレンジアミン四酢酸と陽イオン交換樹脂とに
より希土類元素を相互分離し、えられた希土類元素とエ
チレンジアミン四酢酸から成る溶出液からエチレンジア
ミン四酢酸および希土類元素を沈澱分離させて得られる
エチレンジアミン四酢酸を含有する分離母液の処理方法
に於て、該分離母液を強酸性陽イオン交換樹脂を充填し
たカラムに通液し、エチレンジアミン四酢酸を吸着させ
、次いで水を通液してエチレンジアミン四酢酸を脱着さ
せることを特徴とするエチレンジアミン四酢酸の回収方
法。 - （２）脱着させる際に通液した水をカラムに繰返し循環
させて、エチレンジアミン四酢酸を濃縮回収する、特許
請求の範囲第１項記載のエチレンジアミン四酢酸の回収
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30757187A JPH01149756A (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | エチレンジアミン四酢酸の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30757187A JPH01149756A (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | エチレンジアミン四酢酸の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01149756A true JPH01149756A (ja) | 1989-06-12 |
Family
ID=17970679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30757187A Pending JPH01149756A (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | エチレンジアミン四酢酸の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01149756A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1800727A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-27 | DSMIP Assets B.V. | Process for the treatment of an aqueous mixture comprising a dipolar aprotic compound |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5835151A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アミノボリカルボン酸溶液の回収方法 |
-
1987
- 1987-12-07 JP JP30757187A patent/JPH01149756A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5835151A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アミノボリカルボン酸溶液の回収方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1800727A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-27 | DSMIP Assets B.V. | Process for the treatment of an aqueous mixture comprising a dipolar aprotic compound |
| WO2007093211A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-08-23 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the treatment of an aqueous mixture comprising a dipolar aprotic compound |
| JP2009519989A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 双極性非プロトン性化合物を含む水性混合物の処理方法 |
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