JPH01152121A - 導電性又は半導性重合体の製造方法 - Google Patents
導電性又は半導性重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH01152121A JPH01152121A JP31093987A JP31093987A JPH01152121A JP H01152121 A JPH01152121 A JP H01152121A JP 31093987 A JP31093987 A JP 31093987A JP 31093987 A JP31093987 A JP 31093987A JP H01152121 A JPH01152121 A JP H01152121A
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- JP
- Japan
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- polymer
- monomer
- electrolyte
- film
- solvent
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は電池等の各種電子デバイス、半導体接合素子、
スイッチング素子に有用な新規な有機高分子導電体又は
半導体に関する。
スイッチング素子に有用な新規な有機高分子導電体又は
半導体に関する。
［従来技術］
近年、電子材料の研究が盛んに行われており、その中で
も共役系高分子を用いた機能性高分子材料が多様な可能
性があるものとして注目されている。共゛役系重合体は
、不純物をドープすると錯体が形成されて、絶縁体また
は半導体から金属に匹敵する電気伝導度を持つようにな
ることから機能性材料として期待され、ポリバラフェニ
レン系、ポリチオフェン系、ポリピロール系、ポリアセ
チレン系（特開昭８１−４１６５号、特開昭５６−１３
６４６９号、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ１ｙｎ＋
ｅｒＳｃｌｅｎｓｅ、Ｐｏ１ｙｉｅｒ Ｃｈｅａ＋１ｃ
ａｌ Ｅｄｉｔｌｏｎ、第１２巻、１１〜２０頁）など
種々の材料について研究が行われている。・ これらの重合体はπ電子系が発達しているものの結合交
替によりπ電子の局在化が起きるために非局在化のため
の分子設計が行われている。
も共役系高分子を用いた機能性高分子材料が多様な可能
性があるものとして注目されている。共゛役系重合体は
、不純物をドープすると錯体が形成されて、絶縁体また
は半導体から金属に匹敵する電気伝導度を持つようにな
ることから機能性材料として期待され、ポリバラフェニ
レン系、ポリチオフェン系、ポリピロール系、ポリアセ
チレン系（特開昭８１−４１６５号、特開昭５６−１３
６４６９号、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ１ｙｎ＋
ｅｒＳｃｌｅｎｓｅ、Ｐｏ１ｙｉｅｒ Ｃｈｅａ＋１ｃ
ａｌ Ｅｄｉｔｌｏｎ、第１２巻、１１〜２０頁）など
種々の材料について研究が行われている。・ これらの重合体はπ電子系が発達しているものの結合交
替によりπ電子の局在化が起きるために非局在化のため
の分子設計が行われている。
［目 的］
本発明は新規な導電性あるいは半導性重合体を提供する
ことを目的とするものである。
ことを目的とするものである。
［構 成］
本発明の高分子重合体は次の一般式で示されるモノマー
を還元することにより得られる。
を還元することにより得られる。
ｙ４ｃｍｃ＋、ｙ′
Ｘ ″
ｎ＝ １〜４の整数、
Ｘ、Ｘ” ：Ｃ１，Ｂｒ、ＨＳ Ｙ、Ｙ−：Ｃ１゜Ｂ
ｒ、Ｉから選ばれるハロゲン、すなわちエチレン、ブタ
ジェン、ヘキサトリエンを代表とする線状二重結合を有
する化合物のハロゲン化物をモノマーとするもので、特
に電気化学的還元により得られる重合体であって陰極表
面上に黒色フィルムとして得られる。特にブタジェン化
合物については、重合は容易に進行し、テトラクロルブ
タジェン、ヘキサクロルブタジェン、ヘキサブロムブタ
ジェンなど具体例として上げられる。
ｒ、Ｉから選ばれるハロゲン、すなわちエチレン、ブタ
ジェン、ヘキサトリエンを代表とする線状二重結合を有
する化合物のハロゲン化物をモノマーとするもので、特
に電気化学的還元により得られる重合体であって陰極表
面上に黒色フィルムとして得られる。特にブタジェン化
合物については、重合は容易に進行し、テトラクロルブ
タジェン、ヘキサクロルブタジェン、ヘキサブロムブタ
ジェンなど具体例として上げられる。
この電気化学的重合方法は一般には例えば、Ｊ、Ｅ１ｅ
ｃｔｒｏｃｈｅａ＋、Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、１３０．Ｎｏ
、７．１５０８〜１５０９（ｌＨ３）、ＥＩｅｃｔｒｏ
ｃｈｅｍ、Ａｅｔａ、 、 Ｖｏｌ 、 ２７ 、 Ｎ
ｏ、 １ 、６１〜８５（１９８２）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｍ、Ｃｏａ＋ｓｕｎ、、１１９９〜（
＋９８４）など、主に陽極酸化重合について示されてい
る。
ｃｔｒｏｃｈｅａ＋、Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、１３０．Ｎｏ
、７．１５０８〜１５０９（ｌＨ３）、ＥＩｅｃｔｒｏ
ｃｈｅｍ、Ａｅｔａ、 、 Ｖｏｌ 、 ２７ 、 Ｎ
ｏ、 １ 、６１〜８５（１９８２）、Ｊ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｍ、Ｃｏａ＋ｓｕｎ、、１１９９〜（
＋９８４）など、主に陽極酸化重合について示されてい
る。
これに対し本発明はモノマーの還元と同時に還元性基が
脱離することにより重合反応が進行する陰極還元法によ
り実現される。陰極還元による高分子合成の例はほとん
どなくポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリ
フェニレンキシリレンが成功しているにすぎない。本発
明はモノマーと電解質とを溶媒に溶解した反応液を所定
の電界を印加することによって実現され、重合体が陰極
表面上に単一膜状、積層膜、繊維状物として得られる。
脱離することにより重合反応が進行する陰極還元法によ
り実現される。陰極還元による高分子合成の例はほとん
どなくポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリ
フェニレンキシリレンが成功しているにすぎない。本発
明はモノマーと電解質とを溶媒に溶解した反応液を所定
の電界を印加することによって実現され、重合体が陰極
表面上に単一膜状、積層膜、繊維状物として得られる。
電解質塩としては、過塩素酸テトラメチルアンモニウム
、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラメチ
ルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラエチルア
ンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモ
ニウム、過塩素酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチ
ウム、ヘキサフルオロヒ素酸テトラメチルアンモニウム
、ヘキサフルオロヒ素酸テトラエチルアンモニウム、ヘ
キサフルオロヒ素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサ
フルオロヒ素酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸テト
ラメチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸テトラブ
チルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、
硫酸、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テ
トラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム
、ｐ−トルエンスルホン酸テトラメチルアンモニウムな
どが挙げられる。特に、カチオンとしてテトラブチルア
ンモニウム塩、アニオンとして四フッ化ホウ素または六
フッ化リンを組合せた場合に良好な結果が得られる。
、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラメチ
ルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラエチルア
ンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモ
ニウム、過塩素酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチ
ウム、ヘキサフルオロヒ素酸テトラメチルアンモニウム
、ヘキサフルオロヒ素酸テトラエチルアンモニウム、ヘ
キサフルオロヒ素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサ
フルオロヒ素酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸テト
ラメチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸テトラブ
チルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、
硫酸、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テ
トラブチルアンモニウム、トリフルオロ酢酸ナトリウム
、ｐ−トルエンスルホン酸テトラメチルアンモニウムな
どが挙げられる。特に、カチオンとしてテトラブチルア
ンモニウム塩、アニオンとして四フッ化ホウ素または六
フッ化リンを組合せた場合に良好な結果が得られる。
溶媒としては、脱水、脱気等の精製処理を行った極性溶
媒を使用することが好ましく、テトラヒドロフラン、ヘ
キサメチルホスホルアミド、ジメトキシエタン、アセト
ニトリル、炭酸プロピレン、ニトロベンゼン、ベンゾニ
トリル、塩化メチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリルなどが用いられ、特に
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、プロピレジカ
ーボネートが還元重合には好ましい。
媒を使用することが好ましく、テトラヒドロフラン、ヘ
キサメチルホスホルアミド、ジメトキシエタン、アセト
ニトリル、炭酸プロピレン、ニトロベンゼン、ベンゾニ
トリル、塩化メチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリルなどが用いられ、特に
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、プロピレジカ
ーボネートが還元重合には好ましい。
重合溶液の組成は好ましくは溶媒に対してモノマーがｏ
、ｏｔ −ＩＭ、電解質塩は０．１〜５Ｍの範囲で混合
、溶解せしめることにより調整される。
、ｏｔ −ＩＭ、電解質塩は０．１〜５Ｍの範囲で混合
、溶解せしめることにより調整される。
電解重合時の電極を構成する電極材料としては銅、銀、
金、白金、ニッケル、亜鉛、スズ、アルミニウム等の金
属電極；グラッシーカーボン等の炭素電極、ＩＴＯ等の
金属酸化電極などを用いることもでき、特にグラッシ・
カーボン、ＩＴＯガラス、３ｎ０２ガラス、白金電極が
好ましい。反応雰囲気としては、乾燥した窒素、アルゴ
ン等の不活性雰囲気下で行うことが好ましい。
金、白金、ニッケル、亜鉛、スズ、アルミニウム等の金
属電極；グラッシーカーボン等の炭素電極、ＩＴＯ等の
金属酸化電極などを用いることもでき、特にグラッシ・
カーボン、ＩＴＯガラス、３ｎ０２ガラス、白金電極が
好ましい。反応雰囲気としては、乾燥した窒素、アルゴ
ン等の不活性雰囲気下で行うことが好ましい。
電解法は、定電流電解法、定電位電解法、定電圧電解法
のいずれの方法を用いても進行するが、定電位電解法が
好ましく、Ａｇ／Ａｇ＋の標準電極に対しては、−１ｖ
以下、好ましくは一２Ｖ〜−１０Ｖの電位を作用極に対
してかけることが好適である。
のいずれの方法を用いても進行するが、定電位電解法が
好ましく、Ａｇ／Ａｇ＋の標準電極に対しては、−１ｖ
以下、好ましくは一２Ｖ〜−１０Ｖの電位を作用極に対
してかけることが好適である。
かくして陰極上に単一又は積層フィルムが得られる。本
重合体はキャラクタリゼーションよりフムレン構造、グ
ラファイト構造を内部にもつ重合体であり、ヘキサクロ
ロブタジェンに関しては、αのクロル脱離により直鎖状
の重合が進行すると同時にβ位のクロルの脱離により２
次元又は３次元構造の重合体になっていると考えられる
。したがって、得られた重合体は不溶、不融で重合度を
測定することは不可能であるが、元素分析値より直鎖状
に重合が進行したと仮定して、炭素数１２〜１００ユニ
ツトの重合体が得られていると考えられる。（実際には
第２図よりグラファイト構造をもつことが考えられるの
で、炭素数はもっと大きいと推定される）その電気伝導
度（ａｓ−ｇｒｏｗｎ）は１Ｇ−２〜１０３ｓ／ｃ＋ｅ
であった。本重合体には赤外スペクトルには特徴のある
吸収がなくラマンスペクトルからは炭素間二重結合の吸
収がみられる（第１図）。
重合体はキャラクタリゼーションよりフムレン構造、グ
ラファイト構造を内部にもつ重合体であり、ヘキサクロ
ロブタジェンに関しては、αのクロル脱離により直鎖状
の重合が進行すると同時にβ位のクロルの脱離により２
次元又は３次元構造の重合体になっていると考えられる
。したがって、得られた重合体は不溶、不融で重合度を
測定することは不可能であるが、元素分析値より直鎖状
に重合が進行したと仮定して、炭素数１２〜１００ユニ
ツトの重合体が得られていると考えられる。（実際には
第２図よりグラファイト構造をもつことが考えられるの
で、炭素数はもっと大きいと推定される）その電気伝導
度（ａｓ−ｇｒｏｗｎ）は１Ｇ−２〜１０３ｓ／ｃ＋ｅ
であった。本重合体には赤外スペクトルには特徴のある
吸収がなくラマンスペクトルからは炭素間二重結合の吸
収がみられる（第１図）。
本重合体を作用極として電解質溶液中でサイクリックボ
ルタモダラムを測定すると酸化及び還元波が観測され、
特に−〇、８ Ｖ ｖｓＡ ｇ ／Ａｇ０に強い還元波
が現れる。これは電解質カチオンが小さいほど大きな電
流となることから、カチオンドーピングに安定な材料で
あり、ポリマー二次電池の負極として有用である。第２
図または第３図より、グラファイト ００２面と考えら
れるＸ線回折パターンが得られた。
ルタモダラムを測定すると酸化及び還元波が観測され、
特に−〇、８ Ｖ ｖｓＡ ｇ ／Ａｇ０に強い還元波
が現れる。これは電解質カチオンが小さいほど大きな電
流となることから、カチオンドーピングに安定な材料で
あり、ポリマー二次電池の負極として有用である。第２
図または第３図より、グラファイト ００２面と考えら
れるＸ線回折パターンが得られた。
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
０．１Ｍ Ｂｕ４ＮＢＦ＋のシアン化メチル溶液ｆｏ
ａｌにヘキサクロロ−１，３−ブタジェン０．２５ａ＋
１ （０，１８Ｍ）を溶解し、この溶液に作用極として
Ｉ Ｔｏ （２，４２ｘｌＯ’ｓ ２） 、陰極として
ｐｔおよび参照電極としてＡ ｇ ／ Ａ ｇ＋を浸漬
し、室温にて−３，ＯＶｖｓＡｇ／Ａｇ” 、１時間電
解還元重合を行った。
ａｌにヘキサクロロ−１，３−ブタジェン０．２５ａ＋
１ （０，１８Ｍ）を溶解し、この溶液に作用極として
Ｉ Ｔｏ （２，４２ｘｌＯ’ｓ ２） 、陰極として
ｐｔおよび参照電極としてＡ ｇ ／ Ａ ｇ＋を浸漬
し、室温にて−３，ＯＶｖｓＡｇ／Ａｇ” 、１時間電
解還元重合を行った。
ＩＴＯ電極上に層状のこげ茶色の重合体フィルム０．５
３／ ｌａｇが得られた。この重合体フィルムの電気伝
導度は０．２Ｘ １Ｇ−コＳ／ｅｉ、ＣＩ／Ｃは０．５
３、ラマンスペクトには１６００ｃｍ−雷 （２重結合
）に吸収があり、ＩＲには強い吸収はなかった。
３／ ｌａｇが得られた。この重合体フィルムの電気伝
導度は０．２Ｘ １Ｇ−コＳ／ｅｉ、ＣＩ／Ｃは０．５
３、ラマンスペクトには１６００ｃｍ−雷 （２重結合
）に吸収があり、ＩＲには強い吸収はなかった。
実施例２
作用極をＧＣに代え、重合時間を７０分とした以外は実
施例１と同様に電解還元重合を行った。黒色の重合体フ
ィルム１．４８２ｍｇが得られた。
施例１と同様に電解還元重合を行った。黒色の重合体フ
ィルム１．４８２ｍｇが得られた。
この重合体フィルムの電気伝導度は６．２Ｘ１０’Ｓ
／ ｃｒｙｓ元素分析値ＣＩ／Ｃは０．５３、またラマ
ンスペクトルより１６００ｃｍ−’に２重結合による吸
収が見られ、ＩＲには強い吸収はなかった。
／ ｃｒｙｓ元素分析値ＣＩ／Ｃは０．５３、またラマ
ンスペクトルより１６００ｃｍ−’に２重結合による吸
収が見られ、ＩＲには強い吸収はなかった。
このフィルムを作用極としてアセトニトリル中でサイク
リックポルクンメトリーを測定すると第２図のごとく電
解質カチオンが小さいほど銀に対し０．６〜−１．８
Ｖの電位走査を行った時の酸化還元波は大きくなり、カ
チオンが膜内にドープされていると考えられる。
リックポルクンメトリーを測定すると第２図のごとく電
解質カチオンが小さいほど銀に対し０．６〜−１．８
Ｖの電位走査を行った時の酸化還元波は大きくなり、カ
チオンが膜内にドープされていると考えられる。
第３図はＸ線回折をとったものであるが、２θ−５３″
の回折はグラファイト構造の００２面による回折と考え
られる。
の回折はグラファイト構造の００２面による回折と考え
られる。
表１は各゛ドープ状態での元素分析値で、ａはＡｇに対
して−ａ、ＯＶ、すなわち、ａｓ−ｇ ｒ ｏ ｗ ｎ
における元素分析値、ｂは−’ｔ、ｏ ｖの電位まで脱
ドープした膜、ＣはＯｖで完全脱ドープした膜の元素分
析値である。ＣではアンモニウムカチオンによるＮの量
が０となり、ａｌｂにおいてカチオンが膜内部に存在し
ていることを示している。
して−ａ、ＯＶ、すなわち、ａｓ−ｇ ｒ ｏ ｗ ｎ
における元素分析値、ｂは−’ｔ、ｏ ｖの電位まで脱
ドープした膜、ＣはＯｖで完全脱ドープした膜の元素分
析値である。ＣではアンモニウムカチオンによるＮの量
が０となり、ａｌｂにおいてカチオンが膜内部に存在し
ていることを示している。
表 １
実施例３
Ｂｕ４ＮＢＦ４の溶液をプロピレンカーボネートに代え
た以外は実施例１と同様に電解還元重合を行った。周辺
が黒色で他が茶色の重合体フィルム０．８１４ｍｇが得
られた。この重合体フィルムの電気伝導度は１．３Ｘ
ｔｏ°２Ｓ ／ ８１％元素分析値ＣＩ／Ｃは０．５１
、ラマンスペクトルには１６００ｃｍ“１ （２重結
合）に吸収があった。
た以外は実施例１と同様に電解還元重合を行った。周辺
が黒色で他が茶色の重合体フィルム０．８１４ｍｇが得
られた。この重合体フィルムの電気伝導度は１．３Ｘ
ｔｏ°２Ｓ ／ ８１％元素分析値ＣＩ／Ｃは０．５１
、ラマンスペクトルには１６００ｃｍ“１ （２重結
合）に吸収があった。
実施例４
０．１Ｍ Ｂｕ４ＮＢＦ４のアセトニトリル溶液１０
ｍ１にテトラクロルエチレン０．２ｍｌを溶解し、この
溶液と作用極として５ｎ０２ガラス（４Ω／口 ２．４
Ｘ １０’ ｒｒｒ） 、陰極としてｐｔ。
ｍ１にテトラクロルエチレン０．２ｍｌを溶解し、この
溶液と作用極として５ｎ０２ガラス（４Ω／口 ２．４
Ｘ １０’ ｒｒｒ） 、陰極としてｐｔ。
参照電極としてＡｇ／Ａｇ＋を浸漬し、室温にて−３，
５Ｖ ｖ、ｓ、Ａ ｇ ／ Ａ ｇ＋で１時間電解重合
した。
５Ｖ ｖ、ｓ、Ａ ｇ ／ Ａ ｇ＋で１時間電解重合
した。
電気伝導度 １．３Ｘ １０→Ｓ／ａｍＣＩ／Ｃ
Ｏ，１Ｂ ラマンスペクトル １６００ ｃｍ−’実施例５ ０．１Ｍ Ｂｕ４ＮＢＦ４のアセトニトリル溶ｉｆｆ
ｌｌＯｍｌにオクタブロムヘキサトリエン０．４ｍｌを
溶解し、この溶液に作用極としてＩＴＯ（２，４ＸｌＯ
’イ）、陰極としてｐｔ、参照電極としてＡｇ／Ａｇ＋
を浸漬し、室温にて−３，ＯＶｕ、ｓ、Ａｇ／Ａｇ”で
１時間電解重合した。
Ｏ，１Ｂ ラマンスペクトル １６００ ｃｍ−’実施例５ ０．１Ｍ Ｂｕ４ＮＢＦ４のアセトニトリル溶ｉｆｆ
ｌｌＯｍｌにオクタブロムヘキサトリエン０．４ｍｌを
溶解し、この溶液に作用極としてＩＴＯ（２，４ＸｌＯ
’イ）、陰極としてｐｔ、参照電極としてＡｇ／Ａｇ＋
を浸漬し、室温にて−３，ＯＶｕ、ｓ、Ａｇ／Ａｇ”で
１時間電解重合した。
電気伝導度 ３．２Ｘ １Ｏ−３Ｓ ／ ０ｍＣ
１／ＣＯ，７７ ラマンスペクトル １６００ ａｍ−’［効 果］ 以上説明したように、本発明により導電性または半導電
性の有用な新規重合体が提供される。
１／ＣＯ，７７ ラマンスペクトル １６００ ａｍ−’［効 果］ 以上説明したように、本発明により導電性または半導電
性の有用な新規重合体が提供される。
第１図は、実施例２の重合体フィルムのＩＲおよびラマ
ンスペクトを示すグラフ、第２図は同フィルムの定常状
態サイクリックポルタモグラムを示すグラフ、第３図は
同フィルムのＸ線回折を示すグラフ。
ンスペクトを示すグラフ、第２図は同フィルムの定常状
態サイクリックポルタモグラムを示すグラフ、第３図は
同フィルムのＸ線回折を示すグラフ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ、Ｘ′はＣｌ、Ｂｒ、Ｈから選択され、Ｙ、Ｙ
′はＣｌ、Ｂｒから選択されたハロゲンを表わし、ｎは
１〜４の整数を表わす。）を還元することにより得られ
る導電性又は半導性重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310939A JPH0662742B2 (ja) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | 導電性又は半導性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310939A JPH0662742B2 (ja) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | 導電性又は半導性重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01152121A true JPH01152121A (ja) | 1989-06-14 |
| JPH0662742B2 JPH0662742B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=18011205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62310939A Expired - Fee Related JPH0662742B2 (ja) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | 導電性又は半導性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662742B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115149104A (zh) * | 2022-08-16 | 2022-10-04 | 昆明理工大学 | 一种含添加剂的电池电解液及其在锂硫电池中的应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62190217A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-20 | Agency Of Ind Science & Technol | 導電性生成物の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-10 JP JP62310939A patent/JPH0662742B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62190217A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-20 | Agency Of Ind Science & Technol | 導電性生成物の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115149104A (zh) * | 2022-08-16 | 2022-10-04 | 昆明理工大学 | 一种含添加剂的电池电解液及其在锂硫电池中的应用 |
| CN115149104B (zh) * | 2022-08-16 | 2024-02-27 | 昆明理工大学 | 一种含添加剂的电池电解液及其在锂硫电池中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0662742B2 (ja) | 1994-08-17 |
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