JPH01153676A - キノリンからのインドールの製造方法 - Google Patents
キノリンからのインドールの製造方法Info
- Publication number
- JPH01153676A JPH01153676A JP62312641A JP31264187A JPH01153676A JP H01153676 A JPH01153676 A JP H01153676A JP 62312641 A JP62312641 A JP 62312641A JP 31264187 A JP31264187 A JP 31264187A JP H01153676 A JPH01153676 A JP H01153676A
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- JP
- Japan
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- quinoline
- catalyst
- reaction
- indole
- raw material
- Prior art date
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- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、キノリンからのインドールの製造方法に関す
る。
る。
［従来の技術とその問題点］
コークス炉副生タール中の塩基性成分は、ピリジン類や
キノリン類であるが、ピリジン塩基類については昔から
その利用がなされてきた。古くはアンスラセンの精製に
はじまり、現在では、馬鈴薯茎枯死剤や除草剤他にも繊
維の防水加工剤、カチオン活性剤、ゴムの加硫促進剤、
ニコチン酸、サルファ剤、抗ヒスタミン剤等の原料とし
て非常に多くの用途を有する。しかし、キノリン塩基類
については、キノリンイエロー等の染料や写真感光剤或
いはニコチン酸等の原料としての需要があるが、その用
途開発はピリジン類に比べて・充分なものではない。一
方、インドールは、香料、トリプトファン等のアミノ酸
、高分子安定剤等の原料として工業的に非常に有用な物
質である。従って、キノリンからのインドールを製造す
ることは、産業上重要な意義がある。しかし、現在まで
そのような技術は全く報告されていない。
キノリン類であるが、ピリジン塩基類については昔から
その利用がなされてきた。古くはアンスラセンの精製に
はじまり、現在では、馬鈴薯茎枯死剤や除草剤他にも繊
維の防水加工剤、カチオン活性剤、ゴムの加硫促進剤、
ニコチン酸、サルファ剤、抗ヒスタミン剤等の原料とし
て非常に多くの用途を有する。しかし、キノリン塩基類
については、キノリンイエロー等の染料や写真感光剤或
いはニコチン酸等の原料としての需要があるが、その用
途開発はピリジン類に比べて・充分なものではない。一
方、インドールは、香料、トリプトファン等のアミノ酸
、高分子安定剤等の原料として工業的に非常に有用な物
質である。従って、キノリンからのインドールを製造す
ることは、産業上重要な意義がある。しかし、現在まで
そのような技術は全く報告されていない。
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、キノ
リンを原料としてインドールを高い選択率で容易に製造
することかできるキノリンからのインドールの製造方法
を提供するものである。
リンを原料としてインドールを高い選択率で容易に製造
することかできるキノリンからのインドールの製造方法
を提供するものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、キノリンを水蒸気および／または水索或いは
それらの混合ガスと、触媒の存在下で反応させることを
特徴とするインドールの製造方法である。
それらの混合ガスと、触媒の存在下で反応させることを
特徴とするインドールの製造方法である。
ここで、触媒としては、Ｃ０％ Ｎｉ、Ｒｕ。
Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉ ｒのうちの少なくとも１種以上
の金属を含むものを使用することができる。更に選択率
を良くする観点からＲｈ、Ｐｄの金属を含む触媒を使用
するのが望ましい。また、触媒の担体としては、５ｉ０
２、Ａｌ□０３、ＭｇＯ１ＴｉＯ２、活性炭、Ｙ型ゼオ
ライト、Ｎｂ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣａＯ１ｖ２０５、
等を使用できるが、例えば、Ｐｄ金属を使用する場合は
、Ａ Ｉ２０２ 、Ｔ ｉ ０２ 、活性炭、ＭｇＯ。
の金属を含むものを使用することができる。更に選択率
を良くする観点からＲｈ、Ｐｄの金属を含む触媒を使用
するのが望ましい。また、触媒の担体としては、５ｉ０
２、Ａｌ□０３、ＭｇＯ１ＴｉＯ２、活性炭、Ｙ型ゼオ
ライト、Ｎｂ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣａＯ１ｖ２０５、
等を使用できるが、例えば、Ｐｄ金属を使用する場合は
、Ａ Ｉ２０２ 、Ｔ ｉ ０２ 、活性炭、ＭｇＯ。
Ｌａ２Ｏ３を用いるのが好ましい。
また、本発明方法にて原料として用いるキノリンは、特
に高純度である必要はなく、反応に不利益を及ぼさない
限り他のアルキルキノリン類や炭化水素等を含むもので
あっても良い。従って、コークス製造プロセス中に大量
に生じる副生成タールのうちキノリンを多く含むタール
塩基性成分を使用できる。ただし、含イオウ成分は触媒
の被毒を起こすため、できるだけ反応前に除去すること
が好ましい。なお、イソキノリンは、かかる反応条件下
ではたやすくＣＯ５ＣＯ２、ＣＨ４等に分解され、反応
には何ら不利益を及ぼすことはない。
に高純度である必要はなく、反応に不利益を及ぼさない
限り他のアルキルキノリン類や炭化水素等を含むもので
あっても良い。従って、コークス製造プロセス中に大量
に生じる副生成タールのうちキノリンを多く含むタール
塩基性成分を使用できる。ただし、含イオウ成分は触媒
の被毒を起こすため、できるだけ反応前に除去すること
が好ましい。なお、イソキノリンは、かかる反応条件下
ではたやすくＣＯ５ＣＯ２、ＣＨ４等に分解され、反応
には何ら不利益を及ぼすことはない。
また、本発明方法は、懸濁床の反応装置によっても実施
できるが、固定触媒床流通式反応装置を用いることがで
き、工業的な操業が極めて容易なものである。この場合
、触媒の希釈或いは劣化防止のために気相中に次のよう
なガスを共存させることができる。すなわち、水素、窒
素、ヘリウム、或いは、これらの混合ガスがそれである
。
できるが、固定触媒床流通式反応装置を用いることがで
き、工業的な操業が極めて容易なものである。この場合
、触媒の希釈或いは劣化防止のために気相中に次のよう
なガスを共存させることができる。すなわち、水素、窒
素、ヘリウム、或いは、これらの混合ガスがそれである
。
また、本発明方法における反応温度としては、２５０〜
４５０℃の範囲が好ましい。その理由は、反応温度が２
５０℃未満の場合はほとんど反応が起きず、４５０℃を
越えるとＣ６２やＣＨ４等の分解ガスの発生量が多くな
るからである。
４５０℃の範囲が好ましい。その理由は、反応温度が２
５０℃未満の場合はほとんど反応が起きず、４５０℃を
越えるとＣ６２やＣＨ４等の分解ガスの発生量が多くな
るからである。
また、本発明方法における反応圧力としては、５０Ｋｇ
／ｃｄ以下が好ましい。その理由は、５０Ｋｇ／ ｃｒ
／ｌを越える高い圧力を設定しても最早、本発明の効果
の向上は見られないからである。
／ｃｄ以下が好ましい。その理由は、５０Ｋｇ／ ｃｒ
／ｌを越える高い圧力を設定しても最早、本発明の効果
の向上は見られないからである。
［作用］
本発明にかかるキノリンからのインドールの製造方法に
よれば、キノリンを水蒸気および／または水素或いはそ
れらの混合ガスと、触媒の存在下で反応させるので、イ
ンドールを高い選択率で容易に得ることができる。
よれば、キノリンを水蒸気および／または水素或いはそ
れらの混合ガスと、触媒の存在下で反応させるので、イ
ンドールを高い選択率で容易に得ることができる。
［実施例］
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１〜７
アルミナ（Ｊ ＲＣ−ＡＬＯ４）に下記第１表に示す各
種金属５ ｗ ｔ％を夫々担持させた。次いで、これら
を３ｇの粒状触媒（粒径８０−１００ ｍｅｓｈ）とし
て引抜き鋼管からなる外管を有する透明石英管に夫々充
填し、これに常圧水素雰囲気下で４００℃、２時間の還
元処理を施した。なお、ＮｉとＣｏを用いた触媒につい
ては、５００℃の常圧水素雰囲気を用いた。次に、これ
にキノリン：水：Ｈｅ−１： ３０ ： ３１ （モル
比）の混合ガスを２１５、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ、圧力３
Ｋｇ／ ｃｒ／ｒの条件下３００〜４００℃の温度で接
触させた。このようにして得られた反応液及びガスを逐
次採取し、主としてガスクロマトグラフを用いて分析し
たところ、転化率及びインドールの選択率は、下記第１
表に示す通りであった。
種金属５ ｗ ｔ％を夫々担持させた。次いで、これら
を３ｇの粒状触媒（粒径８０−１００ ｍｅｓｈ）とし
て引抜き鋼管からなる外管を有する透明石英管に夫々充
填し、これに常圧水素雰囲気下で４００℃、２時間の還
元処理を施した。なお、ＮｉとＣｏを用いた触媒につい
ては、５００℃の常圧水素雰囲気を用いた。次に、これ
にキノリン：水：Ｈｅ−１： ３０ ： ３１ （モル
比）の混合ガスを２１５、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ、圧力３
Ｋｇ／ ｃｒ／ｒの条件下３００〜４００℃の温度で接
触させた。このようにして得られた反応液及びガスを逐
次採取し、主としてガスクロマトグラフを用いて分析し
たところ、転化率及びインドールの選択率は、下記第１
表に示す通りであった。
ここで、転化率及び選択率は、以下に示す通りである。
実施例８〜１１
アルミナ以外のもので下記第２表に示す各種担体に、ロ
ジウム５ ｗ ｔ％を担持させて実施例１のものと同様
の大きさを有する粒状触媒を使用して、実施例１と同様
の条件下でインドールを製造した。
ジウム５ ｗ ｔ％を担持させて実施例１のものと同様
の大きさを有する粒状触媒を使用して、実施例１と同様
の条件下でインドールを製造した。
この反応における転化率及び選択率は、同第２表に併記
する通りであった。
する通りであった。
実施例１２〜２１
アルミナ以外のもので下記第３表に示す各種担体に、パ
ラジウム５ ｗ ｔ％を担持させた実施例１のもと同様
の大きさを有する粒状触媒を使用して、実施例１と同様
の条件下でインドールを製造した。
ラジウム５ ｗ ｔ％を担持させた実施例１のもと同様
の大きさを有する粒状触媒を使用して、実施例１と同様
の条件下でインドールを製造した。
この反応における転化率及び選択率は、同第３表に併記
する通りであった。
する通りであった。
実施例２２
実施例２１で用いた触媒９．Ｏｇを反応管に充填し、こ
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水：水素：ヘリウム＝１：３０：３０：１
６ （モル比）の混合ガスを２６７、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ
、圧力３．７に９／ｃｒ／ｌの条件下４００℃の温度で
接触させた。この反応におけるキノリンの転化率は７．
３％であり、インドールの選択率は２３．２％であった
。
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水：水素：ヘリウム＝１：３０：３０：１
６ （モル比）の混合ガスを２６７、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ
、圧力３．７に９／ｃｒ／ｌの条件下４００℃の温度で
接触させた。この反応におけるキノリンの転化率は７．
３％であり、インドールの選択率は２３．２％であった
。
実施例２３
実施例２１で用いた触媒８．６ｇを反応管に充填し、こ
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水素：ヘリウム＝１；３０：３１（モル比
）の混合ガスを２１５゜ＯＮ ｍ ｌ ／ ｍ ｉ ｎ
、圧力３ Ｋｇ ／ ｄの条件下３５０°Ｃの温度で
接触させた。この反応におけるキノリンの転化率は４．
８％であり、インドールの選択率は２８．５％であった
。
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水素：ヘリウム＝１；３０：３１（モル比
）の混合ガスを２１５゜ＯＮ ｍ ｌ ／ ｍ ｉ ｎ
、圧力３ Ｋｇ ／ ｄの条件下３５０°Ｃの温度で
接触させた。この反応におけるキノリンの転化率は４．
８％であり、インドールの選択率は２８．５％であった
。
実施例２４．２５
実施例２１で用いた触媒８．３ｇを反応管に充填し、こ
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水：ヘリウム−１＝３旧３１（モル比）の
混合ガスを２１５、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ、圧力１０Ｋｇ／
ｃｌｌｌ（実施例２４）または２０Ｋｇ／ｃｒｊｃ実施
例２５）の条件下３５０℃の温度で接触させた。この反
応におけるキノリンの転化率およびインドールの選択率
は、下記第４表に示す通りであった。
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水：ヘリウム−１＝３旧３１（モル比）の
混合ガスを２１５、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ、圧力１０Ｋｇ／
ｃｌｌｌ（実施例２４）または２０Ｋｇ／ｃｒｊｃ実施
例２５）の条件下３５０℃の温度で接触させた。この反
応におけるキノリンの転化率およびインドールの選択率
は、下記第４表に示す通りであった。
実施例２６
実施例２１で用いた触媒８．３ｇを反応管に充填し、こ
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水：ヘリウム＝１：１０：３１（モル比）
の混合ガスを１４５、 ３Ｎｍ ｌ ／ｍ ｉ ｎ、圧
力２ Ｋｇ／ ｃＭの条件下３５０℃の温度で接触させ
た。この反応におけるキノリンの転化率は２．６％であ
り、インドールの選択率は６１．６％であった。
れを常圧水素雰囲気下４００℃で２時間還元した。これ
にキノリン：水：ヘリウム＝１：１０：３１（モル比）
の混合ガスを１４５、 ３Ｎｍ ｌ ／ｍ ｉ ｎ、圧
力２ Ｋｇ／ ｃＭの条件下３５０℃の温度で接触させ
た。この反応におけるキノリンの転化率は２．６％であ
り、インドールの選択率は６１．６％であった。
実施例２７．２８
パラジウムおよびロジ、ウムを併せて５ ｗ ｔ％をチ
タニアに担持させた触媒４．５ｇを反応管に充填し、こ
れを常圧水素雰囲気下で４００℃で２時間還元した。こ
れにキノリン：水：ヘリウム＝１：、３０：３Ｌ（モル
比）の混合ガスを２１５、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ、圧力３
Ｋｇ／ ｃＩｌｌの条件下３００．３５０．４００℃の
各温度で接触させた。この反応におけるキノリンの転化
率およびインドールの選択率は、下記第５表に示す通り
であった。なお、パラジウムとロジウムの比率は、１０
：１（実施例２７）、１：１（実施例２８）のものを用
いた。
タニアに担持させた触媒４．５ｇを反応管に充填し、こ
れを常圧水素雰囲気下で４００℃で２時間還元した。こ
れにキノリン：水：ヘリウム＝１：、３０：３Ｌ（モル
比）の混合ガスを２１５、ＯＮｍｌ／ｍｉｎ、圧力３
Ｋｇ／ ｃＩｌｌの条件下３００．３５０．４００℃の
各温度で接触させた。この反応におけるキノリンの転化
率およびインドールの選択率は、下記第５表に示す通り
であった。なお、パラジウムとロジウムの比率は、１０
：１（実施例２７）、１：１（実施例２８）のものを用
いた。
−９＝
第１表
第２表
第３表
第４表
第５表
［発明の効果］
以上説明した実施例１〜２８から明らかなように、本発
明にかかるキノリンからのインドールの製造方法によれ
ばインドールを高い選択率で容易に得ることができるの
で、タール油塩基性成分中に含まれるキノリン類の有効
利用を図ることができる等顕著な効果を有するものであ
る。
明にかかるキノリンからのインドールの製造方法によれ
ばインドールを高い選択率で容易に得ることができるの
で、タール油塩基性成分中に含まれるキノリン類の有効
利用を図ることができる等顕著な効果を有するものであ
る。
出願人代理人 弁理士 鈴江武彦
Claims (2)
- （１）キノリンを水蒸気および／または水素或いはそれ
らの混合ガスと、触媒の存在下で反応させることを特徴
とするキノリンからのインドールの製造方法。 - （２）触媒が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｉｒのうちの少なくとも１種以上の金属を含むものであ
ること特徴とする特許請求の範囲第１項記載のキノリン
からのインドールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312641A JPH0676375B2 (ja) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | キノリンからのインドールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62312641A JPH0676375B2 (ja) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | キノリンからのインドールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01153676A true JPH01153676A (ja) | 1989-06-15 |
| JPH0676375B2 JPH0676375B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=18031652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62312641A Expired - Lifetime JPH0676375B2 (ja) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | キノリンからのインドールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676375B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54157557A (en) * | 1978-05-26 | 1979-12-12 | Bergwerksverband Gmbh | Production of indole |
-
1987
- 1987-12-10 JP JP62312641A patent/JPH0676375B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54157557A (en) * | 1978-05-26 | 1979-12-12 | Bergwerksverband Gmbh | Production of indole |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0676375B2 (ja) | 1994-09-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |