JPH01156748A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、色再現性に優れ、カブリが低く、かつ、光沢等の被
膜物性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤および酸化された芳香族−級アミン現像
主薬と反応して色素を形成する、いわゆる色素形成カプ
ラーが用いられる。

このうち、シアンカプラーとしてはこれまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられ、例えば、米国
特許２，３６９．９２９号、同２，４７４．２９３号に
記載されている。しかし、このフェノール類およびナフ
トール類で得られるシアン色素の分光吸収スペクトルは
短波長側の吸収が大きく、（いわゆるキレが悪く）グリ
ーン部に不要な吸収を有している。さらに４２０ｎｍ付
近にも不要吸収を有するため充分な色再現を行えないと
いう問題を有している。

そこでこの問題を解決するため、従来、ネガにおいては
マスキング等の不要吸収補正が行なわれているが、感度
低下をもたらし好ましくない。又リバーサルやペーパー
の場合補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させて
いるのが現状である。

この問題を解決する技術として、英国特許ｌ、５４５．
５０７号に記載されたジフェニルイミダゾール母核を有
するカプラーが挙げられる。このカプラーから形成され
るシアン色素は分光吸収特性が良好であり、すなわち短
波長側のキレがシャープで、グリーン部およびブル一部
に不要吸収が少なく、しかもシアン色素の吸光係数が大
きいという利点を有している。

ところが上記ジフェニルイミダゾール系のシアンカプラ
ーを用いたハロゲン化銀写真感光材料は、カブリの増大
が見られ、また、複数の写真構成層からなる多層カラー
写真感光材料の場合、発生した発色現像主薬の酸化体の
他層への拡散による色にごりに帰因すると思われる色再
現性の劣化が生じ、ジフェニルイミダゾール系シアンカ
プラーの特長である良好な分光吸収特性が充分に生かさ
れないことが判明した。

また、上記ジフェニルイミダゾール系シアンカプラーを
多量に用いると、画像の保存中に、画像形成されたシア
ン色素がその所定の位置から移動し、シアン画像の「に
じみ」という好ましくない結果をもたらす。さらにまた
、油滴を構成する溶媒の一部が、写真構成層の表面に移
動して発汗現象（以下、「発汗」という。）を起こし、
光沢が劣化する。こういった画像の「にじみ」や「発汗
」はプリント画像の画質の良否に、重大な影響をあたえ
るためその解決が望まれている。

このようなカブリの増大な色再現性の劣化、さらには「
にじみ」や「発汗」の発生は、特に近年の迅速処理にお
いて顕著であり、その改良が強く望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、分光吸収特性の良好な色再現性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、カブリや色にごりによる画質の
劣化の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

さらに本発明の第３の目的は、シアン色素画像の「にじ
み」による画像の鮮鋭性の劣化や保護層表面での発汗に
よる光沢性の劣化の少ない、優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層にイミダ
ゾール型シアンカプラーを含有し、かつ該ハロゲン化銀
乳剤層中に含まれる油滴の総重量（Ａ）と親水性コロイ
ドの重量（Ｂ）の比（Ａ　／　Ｂ　）が０．８以下であ
り、さらに、該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲ
ン化銀の重量が金属銀の重量に換算して２．０１１１９
／　ｄａ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。

一般式（Ｃ−Ｉ） 基 〔式中、ＡおよびＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素
原子または硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する
有機基を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。〕 〔発明の具体的構成〕 本発明に係る前記−最大（Ｃ−Ｉ） で表されるシアンカプラーにおいて、ＡおよびＢは各々
、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を介し
てイミダゾール環に結合する有機基を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。　　′炭素原子を介した有機基
としては、アルキル基（例えば、メチル、ｉ−プロピル
、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、ベンジル、３−（
４−アミノフェニル）プロピル、アリル、２−ドデシル
オキシエチル、３−フェノキシプロピル、２−へキシル
スルホニルエチル、３−Ｃ４−＜４−ドデシルオキシベ
ンゼン）スルホンアミドフェニル〕プロピル、ｌ−メチ
ル−２−（（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニル）スルホンアミドフェニル〕エチル、ｌ−メチル
−２−〔２−オクチルオキシ−５−（２−オクチルオキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミド）フェニ
ルスルホンアミド〕エチル、２−［２−オクチルオキシ
−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルスルホンアミド）フェニルスルホンアミド〕エチル等
）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、２．４
−ジクロロ７エ二ル、２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル、２−アセトアミドフェニル、２−メタンスルホン
アミドフェニル、２−ブタンアミドフェニル、２−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルスル７アモイルアミノ）フェニル、２−
（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）フェニ
ル、２−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド〕フェニル、２−（２−オクチルオキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミド）フェニル
、４−カルバモイルフェニル、４−シアノフェニル、４
−カルボキシフェニル、４−エトキシカルボニルフェニ
ル等）、複素環基（例えば、４−ピリジル、２−ベンゾ
イミダゾリル等）、シアノ基、カルボキシル基、アシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基等が挙げられる。

窒素原子を介した有機基としては、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド、２，４−ジクロロベン
ズアミド等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルア
ミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド等
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−４−テトラデカンアミドアニリ
ノ等）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイＩ’、
Ｎ−７’チルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ
−ジブチルウレイド等）、スルファモイルアミノ基（例
えハ、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ等）、アミノ基（例えば、
無置換アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ等）、複素環基（例えば、３．５−ジメチルｌ−ピ
ラゾリル、２．６−ジメチルモルホリノ等）等が挙げら
れる。

酸素原子を介した有機基としては、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、
２．２．２−　）リフルオロエトキシ、３．３．３−ト
リフルオロプロポキシ、２−クロロエトキシ、２−シア
ノエトキシ、２−ブタンスルホニルエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェ
ノキシ、２．４−ジクロロフェノキシ、４−（２−エチ
ルヘキサンアミド）フェノキシ等）、シリルオキシ基（
例えば、トリメチルシリルオキシ、ジメチルフェニルシ
リルオキシ、ジメチル−ｔ−ブチルシリルオキシ等）、
複素環オキシ基（例えば、テトラヒドロピラニルオキシ
、３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾ
リル）オキシ等）等が挙げられる。

硫黄原子を介した有機基としては、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、３−　（
４−（４−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミドフ
ェニル〕プロピルチオ、４−（２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルスルホンアミド）ベンジルチオ等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ナフチル
チオ、２．５−ジクロロフェニルチオ、４−ドデシルフ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ等）、複素環チオ基（例えば、２−ピリジルチオ、
２−（１，３−ベンゾオキサシリル）チオ基、ｌ−ヘキ
サデシル１，２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、
１−（３−Ｎ−オクタデジルカルバモイル）フェニル−
１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ等）等が挙げ
られる。

ここでＡおよびＢの少なくとも一方はアリール基である
ことが好ましい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
等）およびヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複素
環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、置換アミノ、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、スルホ
ンアミド、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノルボキシル等の各県が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

−最大（ｃ−１で表される化合物の中、代表的なものと
して下記−最大（Ｃ−１１）、ＣＣ　−　Ｉ［［）およ
びＣＣ−Ｎ〕が挙げられる。

一般式（Ｃ−１［） 一般式（ｃ−ｍ） 一般式（Ｃ　−　ｒＶ） 一般，式（Ｃ−ｕ）〜（Ｃ−ＩＶ〕において、Ｒ，、Ｒ
２、Ｒ，、Ｒ４およびＲ，は各々、置換基を表し、Ｌは
酸素原子または硫黄原子を表し、ｎは０〜５の整数を表
す。Ｘは前記−最大ＣＣ−Ｉ）におけるＸと同義である
。

次に一般式［：Ｃ−Ｉ［）の化合物について更に詳しく
説明する。−最大（Ｃ−ＩＦ）において、Ｒ１およびＲ
２で表される置換基は特に制限されないが、例えばハロ
ゲン原子ならびにシアノ、ニトロ、カルボキシ、アルキ
ル、アルコキシ、カルバモイル、スルファモイル、アシ
ル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、−　ＮＨＣ
ＯＲ．、−　ＮＨＳＯ□Ｒ６、る。

Ｒ，およびＲ２で表されるアルキル基としては、炭素原
子数１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく
、例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル基等が挙げ
られる。これらのアルキル基はシクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基も包含し、また置換されていてもよい。

好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、炭素原子数１〜
２２のアルコキシ基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖また
は分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ
、ｉ−プロピルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル基の様な非置換のアルキルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル、、ブチルオキシプロピルカ
ルバモイル、ドデシルオキシプロピルカルバモイル基等
の置換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

また、スルファモイル基についても同様に、エチルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル、ドデシルスルフ
ァモイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドデ
シルオキシプロピルスルファモイル基等の置換アルキル
スルファモイル基が挙げられる。

アリールカルバモイル基としては、フェニルカルバモイ
ル基ヤ置換されたフェニルカルバモイル基が、アリール
スルファモイル基としては、フェニルカルバモイル基や
種々の置換されたフェニルスルファモイル基が挙げられ
る。

また、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル基等のアシル°基、アセトキシ、ラウロ
イルオキシ、ブタンスルホニルオキシ基等のアシルオキ
シ基、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボ
ニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル基等のアル
コキシカルボニル基が挙げられる。

−　ＮＨＣＯＲ４基は炭素原子数１〜２２のアルキルア
ミド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例として
は、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ス
テアリルアミド基等が挙げられる。また、シクロヘキサ
ンカルボンアミド基の様な脂環式アミド基でもよく、ま
た、２−エチルヘキサンアミド基の様な分岐構造でもよ
く、また不飽和結合を含んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基や■−ベンタデ
シルクエノキシアセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、α−（２，４−ジ
−ｔ−アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換ア
ルキルアミド基等が挙げられる。

また、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、代
表的にはベンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリ
ールアミド基が、また置換アリールアミド基としては、
ｐ−ｔ−ブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツアミド
基等のアルキル置換ペンツアミド基ｈｐ−メトキシベン
ツアミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等のアル
コキシ置換ベンツアミド基、ｐ−アセトアミドベンツア
ミド、ｍ−ラウロイルアミドベンツアミド、ｍ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツア
ミド基等のアミド置換ベンツアミド基、０−ヘキサデカ
ンスルホンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスルホンア
ミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ベンツアミ
ド基等が代表的に挙げられる。

−ＮＨＣＯＯＲ６基は炭素原子数１〜２２の置換または
非置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表例
としてはエトキシカルボニルアミノ、ｌ−プロポキシカ
ルボニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ、デ
シルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニルア
ミノ基等が挙げられる。

また、−ＮＨＣＯＯＲ，基はアリールオキシカルボニル
基も表し、この代表例としてはフェノキシカルボニル基
が挙げられる。

ノ基を表し、代表的にはジメチルカルバモイルアミノ、
ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

−ＮＨＳＯ２Ｒ，基はアルキルスルホンアミド基または
アリールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド
基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルスルホンア
ミド基、ベンジルスルホンアミド基の様な置換アルキル
スルホンアミド基等が挙げられる。

また、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンス
ルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換
アリールスルホンアミド基、マタはｐ−トルエンスルホ
ンアミド、２．４．６−）リメチルベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のアル
キル置換ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキ
シベンゼンスルホンアミド、ブチルオキシベンゼンスル
ホンアミド基等のアルコキシ置換ベンゼンスルホンアミ
ド基などの置換アリールスルホンアミド基を挙げること
ができる。

表し、代表例としてはジメチルスルファモイルアミノ、
ジブチルスルファモイルアミノ基等のジアルキルスルフ
ァモイルアミノ基カ好ましい。

−最大（Ｃ−Ｉ［）で表される化合物の中、好ましい化
合物として下記−最大（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−ＶＩ）が
挙げられる。

一般式（Ｃ−Ｖ） 一般式（Ｃ−Ｖｌ） 一般式（Ｃ−Ｖ）およびＣＣ−Ｖｌ）において、Ｒ、、
Ｒ２、Ｘおよびｎは一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ１、Ｒ
２、ｘおよびｎと、それぞれ同義である。ｍは０〜４の
整数を表す。Ｒ８はアルキル基、アリ−Ｒ６で表される
アルキル基としては、炭素原子数１〜３２の直鎖または
分岐のアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基も包含する。また、これらのアルキル基
は置換されていてもよく、好ましい置換基としてはハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基
、スルホ基、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基等を代
表的に挙げることができる。

Ｒ，で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、フェニル基はニトロ基、アミド基、スルホンアミド
基等で置換されてもよい。

また、−ＮＨＲ，が−ＮＨＣＯＲ，基、−ＮＨＣＯＯＲ
，基、は−最大（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ１およびＲ２と
、それぞれ同義である。

一般式（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−Ｖｌ）で表される化合物
の中、更に好ましいものとして一般式〔Ｃ−Ｖ）および
（Ｃ−Ｖｌ）におイテＲ１（７）中の１つが−ＮＨＲＩ
で表される基であり、かつイミダゾール環に対し０位に
存在する一般式（ｃ−ｖｎ）で表される化合物が挙げら
れる。

一般式（ｃ−ｖｎ） 式中、ＲＩｓ　Ｒ１、ＲいＸおよびｌは一般式（Ｃ−Ｖ
）におけるものと、それぞれ同義であり、Ｒ９はＲ。

と同義である。−ＮＨＫ、基の存在により、発色色素の
吸収だけでなく耐熱性がより優れたものとなる。

次に一般式（Ｃ−Ｉ［］の化合物について更に詳しく説
明する。−最大（Ｃ−１１１）において、Ｒ３、Ｘおよ
びｎは前記−最大（Ｃ−１１）におけるＲ３、Ｘおよび
ｎと、それぞれ同義であり、Ｒ３およびＲ２は各々、水
素原子、アルキル基またはアリール基である。また、Ｒ
３とＲ１が互いに結合して複素環を形成してもよい。

Ｒ１またはＲ，で表されるアルキル基、アリール基とし
ては、前記−最大（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−Ｖｌ）におい
て説明したアルキル基、アリール基を具体的に挙げるこ
とができる。

Ｒ３とＲ４が結合して形成される複素環は５員または６
員のものが好ましく、これら複素環は置換基を有しても
よく、更に炭素環と縮合していてもよい。

一般式（Ｃ−１［［）で表される化合物の中、より好ま
しい化合物として一般式（Ｃ−１［［）においてＲ７の
中の１つが−ＮＨＲ，で表される基であり、かつイミダ
ゾール環に対して０位に存在する一般式一般式（Ｃ−Ｖ
ＩＩ［） 式中、Ｒ８、Ｒ１、Ｒ１およびＸは、前記−最大（Ｃ−
ＩＩＩ）Ｇ：おけるＲ２、Ｒ３、Ｒ１およびＸと、それ
ぞれ同義であり、Ｒ１および■は、前記−最大％式％ と、それぞれ同義である。

次に一般式（Ｃ−ｔＶ）の化合物について更に詳しく説
明する。−最大（Ｃ−ＩＴ）において、Ｒ１、Ｘおよび
ｎは、前記−最大（ｃ−ｕ）におけるＲ２、Ｘおよびｎ
と、それぞれ同義であり、Ｒ１は水素原子、アルキル基
、アリール基または複素環基を表す。

Ｒ５で表されるアルキル基、アリール基としては、前記
−最大（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−Ｖｌ）において説明した
アルキル基、アリール基を具体的に挙げることができる
。

Ｒ６で表される複素環基としては５員または６員のもの
が好ましく、具体的には２−ピリジル、４−ピリジル、
２−ベンゾイミダゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラ
ゾリル、４−モルホリノ、３，５−ジメチル−２−フリ
ル、２．４−ジメチル−５−チアゾリル、２−アセトア
ミド−４−メチル−５−ピリミジニル等の基が挙げられ
る。

一般式（Ｃ−ＩＶ）で表される化合物の中、より好まし
い化合物として一般式（Ｃ−ｍにおいてＲ２の１つが−
ＮＨＲ，で表される基であり、かつイミダゾール環に対
して０位に存在する一般式〔Ｃ−ＩＸ）で表される化合
物が挙げられる。。

−最大（Ｃ−ＩＸ） 式中、Ｒ２、ＲいＬおよびＸは、前記−最大〔Ｃ−ｍに
おけるＲ２、Ｒ６、ＬおよびＸと、それぞれ同義であり
、Ｒ８およびｍは前記−最大（Ｃ−Ｖ）および（Ｃ−Ｖ
ＤにおけるＲ８およびｍと、それぞれ同義である。

以下に本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定＼、７／ ＃ ４ａ　　　＋＋ｌ　　　　　　（Ｎ　　　　　　　　（
’）　　　　　　　寸妃 参 乍　　　　−■　　　　　　　　　ト　　　■＃ くα　　■　　　　　三　　　　　＝　　　等が ＃ ４［Ｉ　　冨　　　　　　二二五 参 ４［！　　　　　　　ｌ”二　　　　　　　　　　　　
　　　　：三　　　　　　　　　　ｏ２　　　　　　　
　　　　　　８Δコ 曾 −へ　　　　　　　ω　　　　　！ ４α　　　へ　　　　　Ｃ’Ｊ　　　　　　ＮＣ％ＪΔ
」 −　〇ト ４ａ　　　　　い　　　　　、　　　、　　　　　　■
」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　へ曾 傘　　８　　　　３　　　　　　石　　　　　認妃 ＃ ４ｎ　　　：　　　　　　ズ　　　　　８　　　　　　
翼参 勾　藁　　　　　　粗　　　　　目　　　　　♀妃 ４ａ　　　　＝　　　　　　　　　　　　　　　　　ミ
＝　　　　　　　　　　　　雰　　　　　　　　　　　
　　；；妃 参 膿　　　　ｃｏ　　　　　　Ｎ　　　　　　　■くα　
　！　　　寸　　　　寸　　　　でΔｊ ♀ ４α　寝　　　　　呂　　　　　訓　　　認妃 化合物Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　ＢＮ
ＨＳ０２Ｎ（ＣｚＨｓ）ｚ　　　　ＮＨ３（ｈｃｓＨ＋
　７ＮＨ５０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２　　　　ＮＨ３０□Ｎ
（Ｃ２Ｈ５）２ＮＩＳＯ２Ｃ，Ｈ，、ＮＨ３０２Ｎ（Ｃ
Ｈ３）２ＮＨＣＯＣ，□Ｈ２Ｓ 化合物　Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　
　ＢＣ，Ｈ。

Ｃ３Ｈ７（ｉ） ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｓ 化合物Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　　
ＢＣ，Ｈｓ 化合物Ｘ　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｂ
化合物Ｘ　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｂ
Ｃ１Ｈ７（ｉ） Ｃ３Ｈ７（ｉ） 化合物　Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　　　
Ｂ化合物Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　ＢＮ
ＨＣＯＣ１２Ｈｉｓ 化合物ｘ　　　　　　Ａ　　　　　　　　Ｂｃａｎｙ（
ｉ） 化合物　　Ｘ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　Ｂ
ｃｏ。

ｃ＞Ｈｙ（Ｄ Ｃ４［（。

Ｃ３Ｈ７（ｉ） 化合物　Ｘ　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　ＢＮ
ｌ（ＣＯＣ，Ｈ，。

Ｃ，Ｈ。

化合物　Ｘ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｂ
化合物　　Ｘ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　
　ＢＣ，）ｌ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ４Ｈ。

ＯＣ＋ａＨｓ３ ＮＨＣＯＯＣ２Ｈｓ 化合物Ｘ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　ＢＣ４
Ｈ。

本発明のシアンカプラーは、ヘミッシエ・ベリヒテ　（
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、３４巻、６
３９〜６４２頁（１９０１年）に記載の方法に準じて、
また、特願昭６１−２６１４８８号、同６２−１３４１
４４号、同６２−２１１０６７号、同６２−２２７４７
６号等に記載の方法に従って合成することができるが、
以下に代表的合成例を示す。

合成例１　２−７二二ルー４−（ｏ−ステアリルアミド
フェニル）イミダゾール（化合物例（１）の合成）ベン
ズアミジン塩酸塩４．０ｇを水２０ｍ（２に溶解し、こ
れに水酸化カリウム３．３ｇを水７．５ｍａに溶解した
ものを加えた。次いでクロロホルム１５ｍｆｆを加え、
全体を分液ロートに移した後、よく振りフリーのベンツ
アミジンをクロロホルム層に抽出した。クロロホルム層
を分離後、ここに撹拌しつつ。−ステアリルアミド−ａ
−ブロモアセトフェノン３．０ｇを加えた後、２時間煮
沸還流し冷却後クロロホルムを減圧で留去した。残渣を
温水で数回洗った後メタノール１００ｍ２を加えて結晶
化させた。

濾取した結晶を酢酸エチル−メタノール混合溶媒にて再
結晶し１　、５２ｇ（４８、５％収率）を得た。融点１
６９〜１７４°Ｃ０ 合成例２２−フェニル−４−［ｐ　−（α−（２，４−
ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェニル
１イミダゾール（化合物例（３）の合成）ｐ−（α−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）
−ａ−ブロモアセトフェノン５．４４ｇをクロロホルム
３０ｍ１２に溶かし、室温にて０．１モルのフリーのベ
ンズアミジンクロロホルム溶液４０ｍＱを滴下する。１
時間撹拌後クロロホルムを減圧留去し、エタノール２０
０ｍＱに溶かし５％炭酸カリウム水溶液５０１で洗浄し
、更に水５０Ｉ！ｌｆｆで洗浄し、硫酸マグネラムにて
乾燥させエタノールを留去する。シリカケルカラム（エ
タノール：ヘキサン＝１：１）を用いて分取し溶媒を留
去することにより固体４．２ｇ（７４％収率）を得た。

合成例３２−７二二ルー４　　［ｐ　　（ａ（２，４−
ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェニル
１−５−クロロイミダゾール（化合物例（４）の合成） 次に合成例２で得られた固体１．１３ｇ（２ミリモル）
ヲククロホルム１０ｍＱに溶かし、Ｎ−クロロコハク酸
イミド（Ｎ　ＣＳ　）０．３ｇを加え２日間室温にて撹
拌した後、水洗し溶媒を留去するとアメ状物が得られた
。メタノールｌＯｍＱより詰所を行い淡緑色結晶０゜７
１ｇ（５９％収率）を得た。融点１０９〜１１２°００
合成例４２−フェニル−４−［（ｐ−（ｐ−ドデシルオ
キシベンゼン）スルホンアミド）フェニルコイミダゾー
ル（化合物例（２６）の合成）ｐ−（ａ　−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）−α−ブ
ロモアセトフェノン５．４４ｇをｐ−（ｐ−ドデシルオ
キシベンゼン）スルホンアミド−α−ブロモアセトフェ
ノン５．３８ｇに代えて同様に行ったところ３．５ｇ（
６２％収率）の白色固体が得られた。

合成例５２−ｐ−クロロフェニル−４［ｏ−（ａ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フ
ェニル］イミゾール（化合物例（１２）の合成）ｐ−ク
ロロベンズアミジン沃化水素酸塩１１．３ｇにクロロホ
ルム２０ｍρ、ジメチルホルムアミド１５ｍｆｆを加え
、更に水酸化カリウム２．２４ｇを１０ｍｆｆの水に溶
かした水溶液を加えて室温下１０分間撹拌する。ｏ−（
α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンア
ミド）−σ−ブロモアセトフェノン５．４４ｇヲクロロ
ホルム２０ｍｆｆに溶かした液を前記溶液に撹拌下１０
分間で滴下する。

３時間激しく撹拌した後、静置すると二層に分離するの
で水層を捨て２０ｍｆｆの水で２回水洗し溶媒を減圧留
去する。残渣をアセトニトリルより詰所することにより
１．４５ｇ（２４％収率）の結晶を得た。

融点　１３５〜１３９°Ｃ０ 合成例６２−ヘキサデシルチオ−４−［ｏ−（ａ−（２
，４−ジ−ｔ−アシルフェノキシ）−β−メチルブタン
アミド）フェニルコイミダゾール（化合物例（９３）の
合成） ｏ−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−β
−メチルブタンアミド）−α−ブロモアセトフェノン１
０．６ｇをアセトニトリル１００ＩＩ１１２に懸濁し、
Ｓ−ヘキサデシルイソチオウレア１２．９ｇを加える。

次にジメチルホルムアミド３０ｍｆｆ１を加え６０℃５
分間加熱する。５００ｍｆｆの水にあけ酢酸エチル２０
０ｍｆｆで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧にて留去する。シリカゲルカラム（展開溶媒酢酸エ
チル：ヘキサン＝ｌ：６）にて精製すると３．０ｇのペ
ースト状目的物を得る。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ
　１０−”　８　Ｘ　１０　’モル、好ましくはＩ　Ｘ
　１０−２〜５　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いること
ができる。

また、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと
併用することもできる。

本発明において、本発明に係るシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層中に含まれる油滴の総重量（Ａ）
とは下記のことを意味する。即ち、一般に、本発明に係
るシアンカプラーは有機溶媒に溶解された状態で含有さ
れ、ハロゲン化銀乳剤層中ではいわゆる油滴の状態で存
在するが、該シアンカプラーを含有する油滴には更に必
要に応じて画像安定剤、色濁り防止剤、紫外線吸収剤等
の疎水性化合物が含まれている場合があり、この場合、
本発明でいう油滴の総重量とは有機溶媒の重量、シアン
カプラーの重量および前記疎水性化合物の重量の総てを
合計した重量を意味する。またシアンカプラーを含有す
る油滴とは別の油滴（例えば本発明に係るシアンカプラ
ーを含有せずに単に有機溶媒のみ、あるいは有機溶媒中
に本発明に係るシアンカプラーを含有せずに前記の様な
疎水性化合物が溶解されている油滴、またあるいは、室
温で油状の紫外線吸収剤の様な疎水性化合物が有機溶媒
に溶解されることなく油滴として存在する場合）が存在
する場合には、本発明に係るシアンカプラーを含有する
油滴の総重量に更に前記本発明に係るシアンカプラーを
含有する油滴とは別の油滴の総重量を加算したものが本
発明でいう油滴の総重量（Ａ）である。

本発明において、上記油滴の総重量（Ａ）と親水性コロ
イドの重量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）は０．８以下であり、
好ましくは０．２〜０．６である。ここでいう親水性コ
ロイドの重量（Ｂ）とは、シアンカプラーを含有する油
滴を含有している層に存在する例えばゼラチン等の親水
性コロイドの重量をいい、それ以外の層、例えば保護層
、中間層、他の感光性層に存在するゼラチン等の親水性
コロイドの重量は含まれない。

また本発明において、油滴の総重量は３〜２０ｍｇ／　
ｄｍ”が好ましく、２０ｒｎｇ／ｄｍ２を越えるとシア
ン色素画像の「にじみ」改良効果が不十分となる。さら
に本発明において、親水性コロイドは、上述の如くシア
ンカプラーを含有する油滴が存在している層の親水性コ
ロイドで、この量は、５〜３０ｍｇ／ｄｍ２が好ましい
。さらにまた、本発明において、シアンカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層は、支持体に最も近いハロゲン
化銀乳剤層、支持体から最も遠いハロゲン化銀乳剤層お
よびその中間のハロゲン化銀乳剤層のいずれに設けても
よい。

本発明に係るシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層中に含まれるハロゲン化銀の重量は、金属銀に換算
して１．２．０ｍｇ／　ｄｍ”以下であり、好ましくは
０．５〜１．８ｍｇ／ｄ１１２である。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０
モル％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率
は１０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下
であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率
が０．１乃至２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

また、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン
化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、
該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化
銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６
０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは０．２乃至１．６μｍ、更に好ましくは０．２５乃
至１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、当該
技術分野において一般に用いられる各種の方法によって
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの　「粒子径分析法」（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジ
ウム・オン・ライト・マイクロスコピー、１９５５年、
９４〜１２２頁）または　「写真プロセスの理論」（ミ
ースおよびジェームズ共著、第３版、マクミラン社発行
（１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以
下、さらに好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化
銀粒子である。ここで変動係数、粒径分布の広さを示す
係数であり、次式によって定義される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子
をつくった後、成長させても良い。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形
式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの
組み合わせなどいずれでもよいが、同時混合法で得られ
たものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開
昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ−コン
ドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２５．６６
６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・７オトグ
ラフイツク・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、　５ｃｉ
）、２１゜３９　（１９７３）等の文献に記載された方
法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有す
る粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双
晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合
されたものでもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させろ過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元的雰囲気におく
ことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし
、あるいは含有させたままでも良い。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号
記載の方法に基づいて行なうことが出来る。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、潜像が主として表面に形成される粒子であっても良く
、また主として粒子内部に形成される粒子でも良い。好
ましくは潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラー色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層には本発明に係るシアンカプラ
ー、更に所望によりその他のシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

本発明に用いられるイエローカプラーとしては、相対カ
プリング反応速度が０．３以上の高速反応性イエローカ
プラーが好ましく、さらに好ましくは相対カプリング反
応速度が０．５以上のイエローカプラーである。

カプラーのカプリング反応速度は相互に明瞭に分離し得
る異なった色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混
合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することに
よって得られる色像中のそれぞれの色素量を測定するこ
とによって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高速度（ＤＭ）ｗａｘ、　、中途段階で
は濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれを
それぞれ（Ｄ　Ｎ　）ａ＋ａｘ、　、Ｄ　Ｎの発色を表
わすとすれば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは
次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
ＤＭとＤＮとの組を直交する２軸にとしてプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比ＲＭ／ＲＮの
値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、相対カ
プリング反応速度の値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう。

ａ 本発明に好ましく用いられる高速反応性イエローカプラ
ーの添加量は限定的ではないが、青感性ハロゲン化銀乳
剤層の銀１モル当り２Ｘ　１０−’〜５×ｌロー１モル
が好ましく、より好ましくはＬＸ　１０−２〜５Ｘ　１
０−’モルであるシ 本発明に於ては好ましく用いられる高速反応性−最大［
Ｙ］ ｎ ［式中、２は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を表わし、Ｊはアルキレン基を表わし、Ｒ
はアルキル基、アリール基を表わす。］ 以下に本発明に好ましく用いられる高速反応性イエロー
カプラーの具体例を挙げるが、これに限〔例示化合物〕 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ　−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） Ｏ （Ｙ−９） ｒＯ （ＲＭ／ＲＮ−１，２７） （Ｙ−１０） ｎ （ｙ−１１） （Ｙ−１２） （ＲＭ／ＲＮ−０，８８） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） にＨ３（ＲＭ／　ＲＮ　−０，７１） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） ｒｎ （Ｙ−１８） ｒｎ （ｙ−１９） （ｙ−２０） （Ｙ　−２１） ｒｎ （Ｙ　−２２） （ｙ　−２３） （ｙ　−２４） ρＯ 本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記一般式ＣＭ−Ｉ）および（Ｍ−ＩＩ）で表される
マゼンタカプラーが挙げられる。

本発明に係る前記一般式　ＣＭ−Ｉ：］式中、Ｚは含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該２
により形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイ゛ド、スルフアミイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが゛好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基として
は５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３
　、４　、５　、６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、ｌ−７エニルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３１へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ　［３，３゜１．１
３＋７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシク
ロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記２と同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−最大ＣＭ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式　（Ｍ　−Ｖｌ） 前記−最大ＣＭ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ２〜Ｒ
，及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−最大ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記−最
大　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ、
Ｘ及び２と同義である。

前記−最大（Ｍ−ＩＦ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−ｎ）
で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ましいの
は、下記−最大（Ｍ−Ｉりにより表されるものである。

一般式　ＣＭ−ｆｆ）　　　　　、。

■ Ｒ１゜−Ｃ− １Ｉ 式中Ｒ＊　、　Ｒ１゜及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同
義である。

又、前記Ｒ、、Ｒ、、及びＲ１，の中の２つ例えばＲ，
とＲＩＧは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

−最大ＣＭ−ｆｆ）の中でも好ましいのは、（ｔ）Ｒ＊
〜Ｒ１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１８が水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲＩＧが結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、−最大ＣＭ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及
び−最大〔Ｍ−■〕におけるｚＩにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに−最大（Ｍ−Ｉｔ）〜（Ｍ
−ＶＴ）におけるＲ２〜Ｒ，としては下記−最大（Ｍ−
Ｘ）で表されるものが好ましい。

−最大　ＣＭ−Ｘ） −Ｒ’−３Ｏ！−Ｒ” 式中Ｒ’はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表される本発明に好ましく用
いられるマゼンタカプラーの具体例を挙げるが、これに
限定されるものではない。

し、ｔｉ、。

Ｍ−９ Ｍ−１２ （ａ　Ｈｒ　ｓ ｒｔｓ Ｍ−２６ Ｍ−２７ しμ にＨ３ＮＨ５ＵｚＬ＋　＠Ｈｓｓ Ｍ−４２ Ｍ−４３ ｎ −Ｎ−Ｎ 以上の代表的具体例の他に、一般式ＣＭ−＝　Ｉ　）で
表される化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎｏ、１〜４．６．８〜１７．１９〜２４，２
６〜４３．４５〜５９．６１−１０４．１０６〜１２１
．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋ
ｉｎ）　Ｉ　　（１９７７）　、２０４７〜２０５２、
米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３
７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号
、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同
６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６
０−１９０７７９号等を参考にして合成することができ
る。

該カプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−”
モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−意モル〜８ＸＩＧ
−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカブ一般式Ｃ
Ｍ−ｍ） Ｙ＋ Ａｒ２ 〔式中、Ａｒ、はアリール基、Ｘｌはハロゲン原子、ア
ルコキシ基またはアルキル基、Ｒ２はベンゼン環に置換
可能な基を表わす。ｎはｌ又は２を表わす。ｎが２の時
はＲ１は同じ基であっても異なった基でもよい。Ｙは芳
香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱しうる基を表わす。〕 一般式（Ｍ−ＩＩ）において、Ｙで表わされる芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
リールチオ基、アルキル、・′−°゛・。

チオ基、−θ　ｚ　　　　（Ｚは窒素原子と共に炭素゛
１．−２．・′ 原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれ
る原子と５ないし６員環を形成するに要する原子群を表
わす。）等が挙げられる。ここでＹは水素原子を表わす
ことはない。

以下にＹで表わされる基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素等の原子、アルコキ
シ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチル
カルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバモイルメ
トキシ基等、 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、−２−ブトキシ−５
−オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシ
フェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 −１ｉＩｚ：ビラゾリル基、イミダゾリル基、゛・、−
２・″ トリアゾリル基、テトラゾリル基等 次に前記−最大ＣＭ−ＸＩ）で表わされるマゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、本発明がこれに限定されるも
のではない。

（ｂ−１） しｔ （ｂ−２） （ｂ−３） しＵ （ｂ−４） しｔ （ｂ−５） （ｂ−６） しＵ （ｂ−７） しμ （ｂ−８） （ｂ−９） しＵ （ｂ　−１０） しμ （ｂ−１１） （ｂ−１２） しｔ （ｂ−１３） しｔ （ｂ　−１４） （ｂ−１５） しｔ （ｂ−１６） （ｂ　−１７） これらは、例えば米国特許第２．６００，７８８号、同
第３，０６１，４３２号、同第３．０６２，６５３号、
同第３，１２７．２６９号、同第３，３１１．４７６号
、同第３．１５２．８９６号、同第３゜４１９．３９１
号、同第３，５１９．４２９号、同第３．５５５．３１
８号、同第３．６８４，５１４号、同第３，８８８．６
８０号、同第３．９０７゜５７１号、同第３．９２８．
０４４号、同第３．９３０，８６１号、同第３，９３０
．８６６号、同第３．９３３．５００号等の明細書、特
開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、同
４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５２
−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５−１１
８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５８５
８号、同６０−２９５３号、同６０−２３８５５号、同
６０−６０６４４号の各公報、英国特許第１．２４７．
４９３号、ベルギー特許第７８９．１１６号、同第７９
２．５２５号、西独特許２．１５６．ｌｌ１号の各明細
書、特公昭４６−６０４７９号、同５７−３６５７７号
の各公報等に記載されている。

本発明においては、シアンカプラーとして前記−最大（
Ｃ−１）で表される本発明のシアンカプラーが用いられ
るが、更に所望により、その他のシアンカプラーと併用
して用いてもよい。本発明のシアンカプラーと併用して
用いられる好ましいシアンカプラーとしては下記−最大
（ＰＣ−Ｉ）および（ＰＣ−ＩＩ）で表されるシアンカ
プラーが挙げられる。

一般式（ＰＣ−Ｉ） ＩＪ （式中、Ｒ□は炭素π子数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ２はバラスト基を表す。Ｚは水素原子または発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基
を表す。） Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分ながさばりをカプラー分子に与えるところの大
きさと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記−最大で表され
るものである。

−ＣＨ−０−Ａｒ Ｒ３は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、Ａｒ
ハ、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有するものを包含する。

次に一般式（’ＰＣ−Ｉ）で表されるカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではな一般式（ＰＣ
−Ｉ　）　　　　　　　　　ＯＨこれらを含め、本発明
において併用のできる好ましいシアンカプラーの具体例
は特公昭４’１ｌ−１１５７２号、特開昭６１−３１４
２号、同６１−９６５２号、同６１−９６５３号、同６
１−３９０４５号、同６１−５０１３６号、同６１−９
９１４１号、同６１−１０５５４５号などに記載されて
いる。

−最大（ＰＣ−ｎ） ０■ 〔式中、Ｒ凰はアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ
２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表す。Ｒｓは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を表す。また、Ｒ３はＲ１と
共同して環を形成してもよい。Ｚは水素原子または芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基を表す。〕 前記−最大で（ＰＣ−ＩＩ）で表されるシアンカプラー
において　Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でも
よく、置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表される複素環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置
換基を有するものを含むが、Ｒ３は好ましくは水素原子
である。

また、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、その例としては、−最大［ＰＣ−ＩＦ
）において２で表される発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキ゛ジカルボニ
ルオキシ基およびイミド基など（それぞれ置換基を有す
るものを含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン
原子、アリールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
−最大（ＰＣ−ｎ−Ａ）で示されるものである。

−最大（ＰＣ−ｎ−Ａ） ０■ ｘＡ 式中、ＲＡｌは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表わし、これらのフェニル基はさらに
ハロゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡｌ
は前記−最大（ＰＣ−ＩＩ）のＲ１と同義である。ｘＡ
はハロゲン原子、アリールオキシ基またはアルコキシ基
を表し、置換基を有するものを含む。

以下に一般式ＣＰＣ−ｎ）で表されるシアンカ上述のシ
アンカプラーの具体例としては更に例えば、特願昭６１
−２１８５３号明細書第２６頁〜３５頁、特開昭６０−
２２５１５５号公報第７頁左下の欄〜ｌＯ頁右下の欄、
特開昭６０−２２２８５３号公報第６頁左上の欄〜８頁
右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公報第６頁左
下の欄〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシルア
ミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書及び公報
に記載されている方法に従って合成することができる。

上記の色素形成カプラーは、通常、沸点約１５０°Ｃ以
上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

本発明に於いて、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比
率は１：０．１乃至ｌ：５０、更にはｌ：１乃至ｌ：２
０であることが好ましい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率
６．０未満の化合物であればいずれも用いることができ
る。下限については、特に限定はしないが誘電率が１．
９以上が好ましい。例えば誘電率６．０未満の７タル酸
エステル、リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミ
ド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは１００℃に於ける蒸
気圧が９．５ｍｍＨｇ以下の高沸点有機溶媒が好ましい
。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸
エステル類、或いはリン酸エステル類である。尚、有機
溶媒は、２種以上の混合物であってもよく、この場合は
混合物の誘電率が６．０未満であればよい。尚、本発明
における誘電率とは、３０°Ｃにおける誘電率を示して
いる。本発明において組合せて用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、例えばフタル酸ジブチル、フタル
酸ジメチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル等
を挙げることができる。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ＨＡ］で示されるものが挙げられる
。

一般式［ＨＡ］ 式中、Ｒ□およびＲＨｌは、それぞれアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わす。但し、ＲＨｌおよ
びＲＨｌで表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至３
２である。またより好ましくは炭素原子数の総和が１６
乃至２４である。

前記一般式［ＨＡ　］のＲＨＩおよびＲｏで表わされる
アルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等、オクタデシル基等
である。

ＲＨＩおよびＲＨ２で表わされるアリール基はフェニル
基、ナフチル基等であり、またアルケニル基はへキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。これ
らのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は、単
一もしくは複数の置換基を有していても良く、アルキル
基およびアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、
アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、
アリール基の置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基
、アルケニル基、アルコキシカルボニル基を挙げること
ができる。これらの置換基の２つ以上がアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基に導入されていても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記−最大［ＨＢ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ＨＢ］ 式中、ＲＨ３＋　ＲＨ４およびＲ）Ｉｓは、それぞれ、
アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。

但し、Ｒ，３，ＲＨａおよびＲＨｓで表わされる炭素原
子数の総和は２４乃至５４である。

−最大［ＨＢ　］のＲＨ３，Ｒ，、およびＲＩ４ｓで表
わされるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ，３，Ｒ，４およびＲＨｓはアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
．５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ
−オクチル基等が挙げられる。

以下に前記高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

例示有機溶媒 Ｃ，Ｈ。

ＣＨ，ＣＨ。

Ｈ−９ Ｈ−１２ ：！：　　　　　　　　　　　　　　：ｅ　　　　　　
　　　　　　　　：ｌｌ：：Ｉ：　　　　　　　　　　
　　　　：ｌ：　　　　　　　　　　　　　　：Ｉ：−
口ＱＡ 大　　　　　　　　　　　　　工 本発明において高沸点有機溶媒は、ハロゲン化銀１モル
あたり０．０１モル乃至１０モル、好ましくは、０．０
５モル乃至、５モルの範囲で用いることができる。

本発明において高沸点有機溶媒をハロゲン化銀乳剤層に
含有させる方法としては、例えば該高沸点有機溶媒の少
なくとも一種、又は該高沸点有機溶媒の少なくとも一種
とカプラー、紫外線吸収剤、色素画像安定化剤および混
色防止剤等の疎水性添加剤と共に、必要に応じて低沸点
有機溶媒を用いて混合・溶解した後、界面活性剤を含有
するゼラチン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー
、コロイドミルあるいは超音波分散機などを用いて乳化
分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いることができる。

本発明においては好ましく用いられる画像安定剤は下記
−最大［ＩＩ−Ｎおよび［１１−２］で表される。

−最大［Ｉ［−１］ Ｒ１、 式中、Ｒ１゜およびＲ１１はそれぞれアルキル基を表わ
す。Ｒ１□はアルキル基、−Ｎ［（Ｒ’、２、−ＳＲ’
、□。

（Ｒ′１□は一価の有機基を表わす。）を表わす。また
は−〇〇ＯＲ”＋。（Ｒ″１２は水素原子または一価の
有機基を表わす。）ｍはθ〜３の整数を表わす。

−最大［ｎ　−２］ 式中、Ｒ１３は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジ
カル基、−５ＯＲ’ｒ５．−３ＯＪ　’ｒｓ　（Ｒ’＋
３はアルキル基、またはアリール基を表わす。）、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基または一〇ＯＲ”
ｒｓ（Ｒ”ｚは水素原子または一価の有機基を表わす。

）を表わす。Ｒ、、、Ｒ’、、およびＲ“１４はそれぞ
れアルキル基を表わす。Ｒ１，およびＲ１６はそれぞれ
水素原子または一〇〇ＯＲ”　（Ｒ”’は一価の有機基
を表わす。）を表わす。また、Ｒ１，とＲ１６が共同し
て複素環を形成してもよい。ｎは０〜４の整数を表わす
。

以下に一般式［１［−１］および［Ｉ［−２］で表され
る化合物の代表的具体例を示すがこれに制限されるもの
ではない。

ＩＩ　ａ　−１ Ｕ　ａ　−２ Ｉ［ａ−３ Ｈ ＩＩ　　ａ　−４ Ｈ ＩＩ　　ａ　−５ ■　ａ　−６ ＩＩ　　ａ　−７ Ｕ　　ａ　−３ ＩＩ　　ａ　−９ １ａ−１０ １ａｉｌ ｂ−１ …ｂ−２１１ｂ−３ １ｂ−４ Ｉ［ｂ−５ 「ｂ−６ １ｂ−７ ｂ−ａ １ｂ−９ これらの化合物は単独で用いても併用してもよい。その
添加量としては、本発明のシアンカプラーに対し５〜３
００モル％が好ましく、更に好ましくは１０〜２００モ
ル％である。

本発明の感光材料の保護層、中間層およびハロゲン化銀
乳剤層に色素画像の安定化を目的として紫外線吸収剤を
用いてもよい。

好ましく用いることのできる紫外線吸収剤としては下記
−最大［Ｉ［−３］で表される化合物が挙げられる。

一般式［ＩＩ　−３］ 〔式中、Ｒ１ア、Ｒ１８およびＲ１，はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはアルケニル基を表わす。〕以下に一般式［１１−３
］で示される具体的化合物を挙げるが、これらに限定さ
れない。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ざらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤
、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフ
ェノール系及びｐ−フ二二しンジアミン系誘導体を包含
する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用さ
れる発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色
現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加する
ことができる。

発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
、約ＩＯ乃至１３である。

発色現像温度は通常１５°Ｃ以上であり、−数的には２
０〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには、３０°
Ｃ以上で行うことが好ましい。また、従来の処理では３
分〜４分であるが、迅速処理の目的とした本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の発色現像時間は一般的には２０
秒〜６０秒の範囲で行なわれるのが好ましく、より好ま
しくは３０秒〜５０秒の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理および定着処理を施される。漂白処理は定着処理
と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す６種類のハロゲン化銀乳剤を
調整した。

表−１ ＊ｌ　ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加添加　ハロゲ
ン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル添加量３　ハロゲン
化銀１モル当り０．９ミリモル添加＊４　ハロゲン化銀
１モル当り０．７ミリモル添加＊５　ハロゲン化銀１モ
ル当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤
は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ
−１をハロゲン化銀１モル当り、２Ｘ１０−’モル添加
した。

／′Ｘ。

ｄ下金ゝ白 （−□、） ［５Ｄ−１］ ［５Ｄ−２］ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ｉ ［５Ｄ−３］ ｃ２ｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ。

■ ［５ＴＢ−１］ Ｎ−一−−へ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層ｌ〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）シ、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１〜２２を作製した。

（なお、以下の実施例において、添加量は感光材料１　
ｄ＋ａ”当りの量で示す。） 層ｌ・・・ゼラチン（１２１ｇ）と２．９１１１９（銀
換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ＋＊
−１）そして７．５１１９のイエローカプラー（Ｙ−１
）、３ｍｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．１５１１９の２
．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶解し
た３１１１ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）を含有し
ている層。

層２・・・ゼラチン（９ｍｇ）と０．４１１９のＨＱ−
１を溶解した２１１９のＤＯＰ（ジオクチルフタレート
）を含有している層。

層３・・・ゼラチン（１４ｍｇ）と２＋ｎｇの緑感光性
ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と６１１１９のマゼンタ
カプラー（Ｍ−１）、２．５１１９の光安定剤５Ｔ−２
及び０．１ｍｇのＨＱ−１を溶解した３■のＤＯＰと０
．０６ｍｇの下記フィルター染料Ａｌ−１を含有してい
る層。

層４・・・ゼラチン（１２ｍｇ）と下記の６１１Ｉｇの
紫外線吸収剤ＵＶ−１及び０　、５ｍｇのＨＱ−１を溶
解した３ｍ９のＤＮＰを含有している層。

層５・・・表−２に示す量のゼラチンと赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−３）、および、表−２に示すシアン
カプラー、非発色性化合物を溶解した表−２に示す高沸
点溶媒を含有している層。

層６・・・ゼラチン（ｌｉｍｇ）と２ｍｇ（１）ＵＶ−
１ヲ溶解シた２ＩＩ１ｇのＤＯＰおよび０．０５１１９
の下記フィルター染料Ａｌ−２を含有している層。

層７・・・ゼラチン（１０１１９）と０．５１１１９の
２．４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウ
ムを含有している層。

（ＳＴ−１） （ＳＴ−２） （ＵＶ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） ＮａｔｌｓＳＬ；Ｈ２Ｎｔｌ　　Ｕ　　　（ＪＨ［ｙ−
１］ ［Ｍ−１１ ｕ 得られた試料を感光針ＫＳ−７（コニカ株式会社製）を
使用して赤色光を用いてウェッジ露光後、以下の発色現
像処理工程にしたがって処理した後、光学濃度計（コニ
カ株式会社製Ｐ　Ｄ　Ａ−６５型）を用いて赤感光性乳
剤層の最高濃度（Ｄｍａｘ）およびカブリ（ＦＯ９）を
測定した。

またシアン色素画像の濃度が１．０のときのグリーン部
の濃度Ｄ６を測定した。

さらに得られた試料を８５℃、６０％ＲＨ条件下に１週
間置き、色素画像の「にじみ」を目視で評価した。

○・・・殆んど「にじみ」が見られない△・・・若干「
にじみ」が見られる（商品として可）×・・・「にじみ
」が大きく鮮鋭性が劣る「にじみ」を評価した試料の表
面への油剤の発汗による光沢劣化を目視で評価した。

○・・・殆んど「発汗」が見られない △・・・若干「発汗」が見られる（商品として可）×・
・・発汗が大きく画質を損ねる 結果を表−２に示す。

［処理工程］ 発色現像　　　　３分３０秒　　　　温度３３°Ｃ漂白
定着　　　　１分３０秒　　　　温度３３°Ｃ水　　洗
　　　　３分　　　　　　温度３３°Ｃ発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　　１３ｍｆｆ１ポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．０ｍｆｆ
水を加えてｌαとし、水酸化ナトリウムでｐＨ１０，０
に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸す・
トリウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてＩＱとし、ア
ンモニア水でｐＨ７，０にＣ−１ Ｉ２ Ｃ−２ Ｑ Ｃ−３ 表−２から明らかなように、本発明のシアンカプラーを
含有しない試料Ｎｏ、１〜８はいずれもＤＧの値が大き
く色再現性に劣る。本発明のシアンカプラーを含有する
が銀量が２．０ｍｇ／　ｄｍ２以上である試料Ｎｏ、９
〜ｌｌは、ＤＩＩＩａｘが高く、Ｄｏも試料Ｎｏ、１〜
８に比べれば低くなっているがいずれもカブリが高く実
用に値しない。さらに、Ａ／Ｂが０．８以上である試料
Ｎ００９はにじみ１発汗が発生し、画質の劣化がみられ
た。Ａ／Ｂが０．８以下である試料Ｎｏ、１０．１１は
にじみ１発汗の改良はみられるが、過剰な現像主薬酸化
体の他層への拡散が引きおこす色にごりによるものと思
われるＤＧの劣化がみられ、本発明のシアンカプラーの
効果を充分に発揮しているとは言いがたい。

本発明のシアンカプラーを用い、銀量が２．０１１＋９
／ｄｉ”以下であるが、Ａ／Ｂが０．８以上である試料
Ｎｏ、１２もにじみ１発汗による画質の劣化がみられた
。

これに対して、本発明のシアンカプラーを用い、かつ、
Ａ／Ｂが０．８以下であり、さらに銀量が２．０＋ｎ／
ａｍ２以下である本発明の試料Ｎｏ、１３〜２２はいず
れもり。が低く色再現性に優れ、カブリが低く、Ｄ　ｗ
ａｘも充分に高く、さらに、にじみや発汗による画質の
劣化が見られない優れた／％ロゲン化銀感光材料である
ことがわかる。

また、本発明の試料の中でも、Ａ／Ｂが０．６以下であ
り、銀量が１．８ｍｇ／ｄａ”以下である試料はカブリ
が低くり、が小さく優れた性能を有していることがわか
る。

実施例−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層ｌの青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ−４
に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のＥｍ−
５に、層５の赤感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤を表−１のＥ
ｍ−６にそれぞれ代え、層５に含有されるゼラチン、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤の量、およびシアンカプラー、
非発色性化合物。

高沸点溶媒を表−３に示すように代える以外はすべて実
施例−１と、同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材
料Ｎｏ、２３〜４７を作製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用して赤色光を用いてウェッジ露光後、以下の発色
現像処理工程にしたがって処理した後、実施例−１と同
様な測定を行った。

結果を表−３に示す。

［処理工程１ 温　　度　　　　　　　　　　時間 発色現像　　　３５．０±０．３℃　　　　４５秒漂白
定着　　　３５．０±０．５℃　　　　４５秒安定化　
　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０　〜８０℃　　　　　　　６
０　秒［発色現像液］ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍＱトリエタノールアミン　　　　　　　　１０
９Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン　　　　５ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　０．０２９塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　２９亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　１．０９エチ
レンジアミンテトラ酢酸　　　　１．０９カテコール−
３，５− ジスルホン酸二ナトリウム塩　　　　１．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３・メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤
（４−４’ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　１．（ｈ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量を
Ｉｆｆとし、ｐＨ＝　１０．１０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 第二鉄アンモニウム２水塩　　　　　６０　ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％水溶液）　１００　ｍＱ亜硫酸アンモニウム
（４０％水溶液）２７．５＋＋＋α水を加えてＩＱとし
、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐ）（−６，２に調整す
る。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン・３−オン　　　　　　１．０　ｙエチ
レングリコール　　　　　　　　１．Ｏｙｌ−ヒドロキ
シエチリデン −１，■−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸　　　　１．０ｇ水酸化アンモ
ニウム（２０％水溶液）　　３．０９亜硫酸アンモニウ
ム　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジ
アミノスチルベンジホスホン酸誘導体）　　　　　　１
．５９水を加えてｔｇとし、硫酸または水酸化カリウム
でｐＨ＝　７．０に調整する。

本実施例においても実施例−１と同様な結果が得られ、
効果が確認された。

また、本実施例のように迅速処理を行った場合の方が試
料Ｎｏ、３１〜３３にもられるようなカブリの増大や前
述の色にごりによものと思われるり、の劣化が著しく、
それに対する本発明の改良効果が実施例−３ 実施例−２の試料Ｎｏ、４１を基準にして層ｌ中のイエ
ローカプラー（Ｙ−１）を下記のイエローカプラー（Ｙ
−２）に代え更に層３中のマゼンタカプラー（Ｍ−１）
を下記のマゼンタカプラー（Ｍ−２）および（Ｍ−３）
に代え、緑感性ハロゲン化銀乳剤の銀量を１．５１１１
９とした以外は実施例−１と同様にしてカラー感光材料
を作製し、試料Ｎｏ、４８．４９とした。

（Ｎｏ、４８：マゼンタカプラ−Ｍ−２、Ｎｏ、４９：
マゼンタカプラーＭ−３） これを用いて実施例１．２と同様な試験を行ったところ
、試料Ｎｏ、４８．４９共に、カプリが低くり。

が小さく　、Ｄ　ｍａｘも充分に高く、かつ、にじみ９
発汗の発生がなく、試料Ｎｏ、４１と同様な本発明の効
果が得られた。

また、カラーチエッカ−（マクベス社製）をサクラカラ
ーＳ　Ｒ−Ｖ　１００（コニカ株式会社製）で撮影・現
像して得られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせ
た後、上記試料４１．４８．４９にプリントして各色相
における色再現性を評価した。

その結果、グリーン、レッド、マゼンタが試料７２．７
３の方が良好であることが判った。

（Ｙ−２） （Ｍ−２） （Ｍ−３） 〔発明の効果〕 本発明により、分光吸収特性と色再現性に優れ、カブリ
や色にごりによる画質の劣化が少なく、更にシアン色素
画像の「にじみ」による画像の鮮鋭性の劣化や保護膜表
面での発汗による光沢性の劣化の少ない優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することが出来た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層にイミダゾール型シアンカプ
   ラーを含有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる
   油滴の総重量（Ａ）と親水性コロイドの重量（Ｂ）の比
   （Ａ／Ｂ）が０．８以下であり、さらに、該ハロゲン化
   銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀の重量が金属銀の重
   量に換算して２．０ｍｇ／ｄｍ＾２以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。