JPH01159646A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処
理方法に関するものでｓｂ、更に詳しくは迅速処理可能
なハロゲン化銀カラー写真感光材料と、処理中におこる
シアン色素のロイコ体化による発色濃度の低下を防止し
、かつ迅速な脱銀を可能にするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものである。

（従来の技術） 近年カラー撮影用写真感光材料およびプリント用写真感
光材料において、そのプリント工程及び現像処理工程が
益々迅速化されてきておシ、迅速化に必要な条件を満た
すと共に、処理の経時安定性、仕上がシブリントの均一
性、高感度を同時に達成しうる技術開発が強く求められ
ている。従来、撮影用感光材料には、全硫黄増感したヨ
ウ臭化銀乳剤が、プリント用感光材料には硫黄増感され
た臭化銀含量の比較的多い塩臭化銀乳剤が使用されてき
た。ヨウ臭化銀乳剤と臭化銀含量の比較的多い塩臭化銀
乳剤を使用したときの欠点は、現像時に放出されるヨー
ドイオン、臭素イオンによる現像抑制作用の為に、発色
現像の時間を短縮できないこと、またヨードイオンには
漂白阻害をおこす要因があること、またヨウ臭化銀は水
に対する溶解度が低く、定着に多くの時間を要すると言
う欠点を有している。

塩化銀含量が高く実質的にヨードイオンを含まない高塩
化銀乳剤は、これらの欠点を改良する為の有効な技術で
あることは知られているが、高塩化銀乳剤の高感度化と
言う技術が必要である。また、ハロゲン化銀乳剤の感度
を高め、かつシャープネス、粒状性、増感色素による色
増感効率および被覆力などを高めるために、粒子径が粒
子厚みよシもかなり大きい、いわゆる平板粒子が好まし
いことは、当業者間では良く知られている。塩化銀含量
の高いハロゲン化銀粒子は、一般には立方体粒子になシ
やすく、平板粒子にするには、幾つかの工夫が必要であ
シ、塩化銀含量が５０モルチ以上の高塩化銀での平板粒
子については、臭化物とヨウ化物を内部に含ませずｓ　
ｐＡｇを、６．５〜ｌＯの範囲に、かつｐＨ８〜１０の
範囲に保持してアンモニアを用いて粒子形成を行う米国
特許第４、３９９．２１５号の方法、及びアミノアザイ
ンデンとチオエーテル結合を有するベプタイザーの共存
下に、粒子形成を行う米国特許第４，４００，４６３号
の方法、チオ尿素ま九はチオ尿素誘導体の存在下に粒子
形成を行う特開昭６２−２１８９５９号の方法が知られ
ている。しかしながら、これらの高塩化銀含量の平板粒
子は感度向上及び定着時間の短縮のためには有効である
が、現像銀の実質的な漂白時間は、ヨウ臭化銀乳剤と比
較して十分迅速化が達成されると言うわけではなかった
。

この事情は、高塩化銀量の平板粒子に限定されず、平板
粒子に共通の課題である。このために、平板乳剤を用い
た感光材料の脱銀時間を短縮する技術改良は近年特に盛
んに為されている。たとえば、平板ヨウ臭化銀乳剤を用
いた感光材料の脱銀時間を短縮する技術改良は、漂白能
を有する浴とその後に設けられた漂白定着浴と処理する
方法が、特開昭６２−９１９５３号に、漂白促進効果を
有する化合物の存在下で処理する方法が、特開昭６２−
１６６３４８号に、平板塩臭化銀乳剤を用いた感光材料
の脱銀時間を短縮する技術改良は、２−アシルアミノ−
５−アルキルフェノールシアンカブラｐＨ含有する感光
材料を−６，５〜７．５の間に調節された漂白定着浴に
て処理する方法が、特開昭６２−２１１４８号に開示さ
れている。しかしながら前二者の方法は脱銀工程が２浴
からなシ、かつ定着に長時間を要すること、後者はシア
ン色素の濃度低下が障害となシ、脱銀に長時開票すると
言う欠点を有しており、漂白、定着がシアン色素の濃度
低下無く迅速に行うことが出来る技術の開発がつよく求
められていた。

また平板乳剤を用いたときの欠点の一つに残色の増加が
あシ、この改良も強く望まれていた。

以上のような背景をもとにして、高塩化銀乳剤を使用し
た感光材料において、更に処理工程の迅速化、なかんず
く漂白工程を迅速化しかつ安定な写真性能を保持する技
術の開発が強く期待されていた。

本発明者は、高塩化銀含量の平板乳剤の調製法と使用法
お：びシアンカブラ−の使用法、漂白定着液の使用法を
鋭意研究し本発明に至った。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第一の目的は高感度であって、かつ迅速な処理
、特に迅速な脱銀が可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料とその処理方法を提供することであシ、第二の目的
は高感度であって残色の少ないハロゲン化銀カラー写真
感光材料とその処理方法を提供することである。

（問題点を解決する手段） 本発明者は、鋭意検討の結果上記諸問題は、１）支持体
上の少なくとも１層のノ・ログン化銀乳剤層の中に、ア
スペクト比２以上の平板粒子が核層に存在する全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の５０チ以上をしめ、かつ少なく
とも平均５０モルチの塩化銀を含有し、かつ ａ）　　５位にモノ置換アミン基を有する少なくとも一
種の１−ナフトール系シアンカプラーまたはｂ）　　２
位に７リールウレイド基を有しかつ５位にカルダンアミ
ド基を有する少なくとも一種のフェノール系シアンカプ
ラーを少なくとも１つ含む層を有することを特徴とする
ノ・ロダン化銀カラー写真感光材料。

２）支持体上の少なくとも１層のノ・ロダン化銀乳剤層
の中に、アスペクト比２以上の平板粒子が核層に存在す
る全ノ・ロダン化銀粒子の投影面積の５０％以上をしめ
、かつ少なくとも平均５０モル−〇塩化銀を含有し、か
つ ａ）　　５位にモノ置換アミノ基を有する少なくとも一
種の１−ナフトール系シアンカプラーまたはｂ）　　２
位にアリールウレイド基を有しかつ５位にカルゲンアミ
ド基を有する少なくとも一種のフェノール系シアンカプ
ラーを少なくとも１つ含む層を有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像露光、次いで発
色現像した後に、ｐＨ４．５〜７．０の間に調節した漂
白定着浴によって処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

３）ｌ＊平板粒子が下記一般式（Ｉ）、（Ｉ０又は（２
）で表わされる化合物の少なくとも一種の存在下で粒子
形成された特許請求の範囲第１項記載の７・ロダン化銀
カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） 式中２１は、硫黄原子と共に飽和もしくは不飽和の複素
環を形成するのに必要な原子群を表し、この複素環は置
換基を有していても良い。

一般式（ＩＱ 一般式（２） ここでＡ、Ａ２Ａ３及びＡ４は含窒素へテロ環を完成さ
せるための非金属原子群を表し、それぞれ同一でも異な
りていても良い。Ｂは２価の連結基を表す。ｍはＯ又は
１の整数を表す。Ｒ，、Ｒ２は各々ア／Ｉ／＝？ル基を
表す。Ｘはアニオンを表す。ｎは０又は１の整数を表し
、分子内塩の時はｎは０である。

４）該平板粒子が色素存在下で粒子形成されたことを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のノーログン化銀カ
ラー写真感光材料。

によシ解決されることを見出だした。

以下本発明の内容について詳細に説明する。

−船釣に脱銀性、特に漂白性が悪化する平板状粒子を用
いている本発明において迅速な脱銀が可能となるのは、
以下の理由による。脱銀工程は、漂白工程と定着工程か
らなっているが、近年は処理の簡易化の観点から漂白定
着浴を用いる場合が増加してきている。漂白定着浴に用
いられる漂白剤は、ハロゲン化銀溶剤である定着剤との
共存、あるいは環境汚染の点から適度な酸化力を有する
アミンＩリカルがン酸金属鉄塩などの鉄キレート剤であ
ることが多い。

このように強力な酸化力を持たない漂白定着浴において
は、液が疲労すると、漂白不良を起こすのみならずシア
ン色素の一部がロイコ体のまま残少、発色不良を起こす
ことが知られている。この現象を改良するためＫは、発
色不良を起こさないシアンカプラーの選択と漂白定着浴
の酸化力の選択が重要であシ、本発明者等はこの組合せ
条件を種々検討し本発明に致りた。

また本発明の態様を実施すると平板状乳剤を使用すると
残色が悪化することが良く知られているが、この問題が
著しく改良されることを見出した。

これは当初予想し得なかった驚くべき効果であり比２以
上の平板粒子を含有する乳剤（以下高塩化銀平板乳剤と
称する） 本発明に用いる高塩化銀平板乳剤は、公知の方法又は本
発明者等の新たに見出した方法にて調製することが出来
る。

本発明に用いる平板高塩化銀粒子は、塩化銀の平均含有
量が好ましくは、７０モルチ、よシ好ましくは９０モル
チ以上である。

残夛は、臭化銀およびまたは、沃化銀から成るが、沃化
銀の含有量は、２０モルチ以下、好ましくは１０モルチ
以下である。本発明の平板粒子はその内部の結晶構造が
−様なものであっても、内部と外部とで異ったハロゲン
組成からなるものでもよく、３層以上の層状構造をなし
ていてもよい。

またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよい。特に粒子の表面近傍に実
質的に沃化銀を含まず、主として臭化銀からなる層が局
在していることが望ましｈ０主に臭化銀からなる局在し
た層を作るには高塩化銀粒子形成後、水溶液銀塩と水溶
性臭化物塩を添加しシェル付けを行ってもよいし、水溶
性臭化物塩のみ添加し熱熟成してもよい。あるいは臭化
銀の微粒子乳剤を添加し熟成を行ってもよい。

主に臭化銀からなる局在した層を作る時期は水洗行程前
、化学増感前あるいは後、塗布前のどの行程でもよい。

局在した層は全ハロゲン化銀量の０．０１モル％〜１０
モルチがよい。好ましくは全ハロゲン化銀量の０．１モ
ルｔＩｂ〜３モルチである。

局在した層の臭化銀含量は高塩化銀粒子の平均臭化銀含
量よシ多くなければならない。より好ましくは５０モＡ
／Ｓ以上が臭化銀でありさらに好ましくは７０モルチ以
上である。即ち、高塩化銀粒子の平均臭化銀含量に比べ
て２０モルチ以上、好ましくは４０モルチ以上、特に６
０モルチ以上臭化銀含量が多いことが好ましい。局在し
た層の存在はＸＰＳ　（Ｘ−ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅ
ｃｔｒｏｎ　Ｓｐ＠ｅｔｒｏｓｃｏｐｙ　）などの表面
分析手法によシ分析できる。

ＸＰＳ法に関しては、相原惇−ら、電子の分光（共立ラ
イブラリー１６、共立出版発行、昭和５３年）を参考に
することができる。

本発明に用いる高塩化銀平板粒子を含有する乳剤は、乳
剤中に存在する全ハロゲン化銀粒子の中で、粒子の投影
面積の円相当直径と粒子厚みの比（アスペクト比と呼ぶ
）が２以上である高塩化銀平板粒子が、投影面積に換算
して全粒子の５０％以上を占める乳剤である。

特にアスペクト比２以上の高塩化銀平板粒子が全投影面
積の７０％以上、さらに９０％以上存在することが好ま
しい。

アスペクト比２以上の高塩化銀平板粒子の平均アスペク
ト比は好ましくは３〜１０゛の範囲にらシ、さらに好ま
しくは３〜８、特に好ましくは５〜８の範囲にある。

アスペクト比が２よシ小さい粒子が多数存在すると色増
感感度が低く、逆にアスペクト比が１０よシ大きい粒子
が多数存在すると現像進行が遅く、さらに圧力性などの
実用上の問題を生じる困難さがある。

本発明に於て平板ハロゲン化銀粒子の直径の平均は０．
５〜３．０μが好ましい。

また厚みの平均は好ましくは０．３μｍ以下、よシ好ま
しくは０．２μｍ以下である。

一般に、平板ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を有
する平板状であシ、従って本発明に於ける「厚み」とは
平板ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離
で表わされる。

粒子の体積荷重の平均体積は、２μｍ３以下が好ましい
。さらに０．８μｍ以下、０．０１μｍ以上が好ましい
。

ここに体積荷重の平均体積ＣＶ）とは下記で表わされる
。

ｎｉ：個数 ■、：粒子体積 Ｓ、晶癖制御 本発明の高塩化銀平板粒子は、１種以上の晶癖制御剤の
存在下で形成することが好ましい。好ましく使用される
晶癖制御剤は以下の式（Ｉ）または−般式（Ｉ）　−１
で表わされる化合物であり、粒子の特定の面の生成を促
進または抑制することによシ平板粒子の形成を容易なら
しめる。これらの化合物および使用方法は特願昭６１−
１６９４９８号および同６１−１８６４８１号にも記載
がなされている。

１１ｈ（■） ’＋＋Ｉ 式中、ｚｌは硫黄原子と共に飽和もしくは不飽和の複素
環を形成するのに必要な原子群を表わし、この複素環は
１つ以上の置換基を有していてもよい。

ここで、ｚｌで表わされる原子群は好ましくは炭素原子
、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から形成され、ｚｌと
硫黄原子から形成される複素環は３〜８員の複素環であ
り、この複素環は他の環と縮合して縮合環を形成しても
よく、後述の置換基を有していてもよい。

好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物は無色の化合物であ
シ、可視域（４００〜７００　ｎｍ　）に分子吸収光係
数が１０３１−ｍｏｌ−’・１１以上の吸収他人を有し
ない。

具体的にはチイラン、チエタン、チアン、チエピン、チ
オシン、ジヒドロチオラン、チオフェン、ジヒドロチオ
ビラン、４Ｈ−チオビラン、２Ｈ−チオビラン、１，３
−チアシリジン、チアゾール、１．３−オキサチオラン
、１，３−ジチオラン、１，３−ジチオラン、１．３−
　Ｘ）チオシン、１．４−オキサチアン、ｌ、４−チア
ザン、１，３−チアザンが複素環の例であシ、ベンゾチ
オラン、ベンゾチアン、ベンゾチアリジン、ペンゾサキ
サチアンなどが縮合複素環の例として挙げられる。

ｚｌと硫黄原子から形成される複素環に許容される置換
基群（以下Ｒで表わす）として、ハロゲン原子（フッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素
数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数６〜２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数１〜２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２
０のアリール基で置換した２級または３級のアミノ基）
、カルノンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のフル
キルカルボンアミド基、炭素数６〜２０のアリールスル
ホンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウ
レイド基）、カル♂キシ基、炭酸エステル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６
〜２０のアリール炭酸エステル基）、オキシカルがニル
基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルオキシカルが
ニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルざニル基
）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカルバ
モイル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルスルホニル基、炭素数６〜２０Ｆ）７’）−ルカ
ル？ニル基）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルスルホニル基、　炭素ａ６〜２
０のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルスルホニルｆｉ、Ｒ素ａ
ｓ〜２０のアリールスルホニル基）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホンアミド
基、炭素数６〜２０のアリールスルホンアミド基）、ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数６〜２０のアルキル
スルファモイル基、　炭素ｆｉ６〜２０のアリールスル
ファモイル基）シアノ基、ヒドロキ７基、ニトロ基、オ
キソ基、チオキン基、イミノ基、セレノキソ基を挙げる
ことができる。

上記のアルキル基以下セレノキン基迄の基は、もし置換
可能なときは、さらに上記のＲ置換基群から選ばれた置
換基で一度または二度置換されてもよく、置換基が２個
以上あるときは同じでも異なってもよい。

さらに一般式（Ｉ）で表わされる化合物のなかで好まし
いものは下記の一般式（ＩＡ）で表わすことができる。

式中２　は硫黄原子、カルブニル基と共に５〜６員の飽
和もしくは不飽和の複素環を形成するのに必要な原子群
を表わし、この複素環は置換基を有していてもよい、こ
こで２２で表わされる原子群及びｚ２と硫黄原子及びカ
ルカニル基から形成される複素環の置換基は、前記一般
式（Ｉ）で表わされる複素環の置換基と同じものを意味
する。

ｎは１〜３を表わす。ｎが２または３のとき各カルがニ
ル基は隣接していても隣接していなくてもよい。

一般式（ＩＡ）で表わされる５〜６員の飽和もしくは不
飽和の複素環として具体的には後掲の第１２表のものを
挙げることができる。ここでＲは、水素原子または前記
Ｒで表わされる許容置換基群を表わす。

ｉ九一般式（ＩＡ）で表わされるもののうち特に好まし
いのは、カルがニル基が硫黄原子と連結したもので、複
素環は飽和のものである。

一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物の具体例を後
掲の第１３表に示す。

本発明の化合物の多くは市販されておシ、その他の化合
物も特願昭６１−１６９４９８号の記載の方法で合成す
ることができる。

以下に一般式（ｆ）−１の化合物について示す。

Ｒ−５−（Ｘ）−Ｙ−Ｒ２（Ｉ）−１ １ｍ Ｘは２価の有機基であシ、アルキレン、アリーレン、ア
ルケニレン、−５Ｏ２−１−８Ｏ−１−Ｏ−、−５−１
−Ｃ−１−ＮｐＨ単独または組合せて構成される。

アルキレン、アリーレン、アルケニレンはｔ換基を有し
てもよく、置換基としては以下の８１で列挙した置換基
群が許容される。

Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基である。

アルキルまたはアリール基は１つ以上の置換基を有して
いてもよい。

ｍは０またはｌである。

Ｒ４は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置
換あるいは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０）、置換あるいは無置換の７リール基（好ましくは
炭素数６〜２０）、置換あるいは無置換の（Ｎ＋ｓｔた
は０原子を有する３〜６員の）複素環基を表わす。Ｒ１
の好ましい例として、水素原子、置換あるいは無置換の
アルキル基（好ましくは炭素数１〜５）である。置換基
としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニル基、スルホ
ンアミド基、アミド基、アシル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシカルがニルア
ミノ基、アリロΦジカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルゲニル基、アリールオΦシカルゲニル基、アミノ力ル
ゲニルチオ基、アルキルカルがニルチオ基、アリールカ
ルボニルチオ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、カルがヤシ基、スルホ基、ニトロ基、アミン基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基をあげるこ
とができる。特に好ましいＲ１は水素原子、置換または
無置換の低級アルキル基またはフェニル基である。

Ｒ２はヒドロキシ基、ｌｔ換あるいは無置換のアルキル
基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無
置換の複素環基、置換あるいは無置換のアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基を表わす。置換基としては
Ｒ１と同様のものが可能である。Ｒ２として好ましい例
はヒドロキシ基、置換あるいは無置換のアルキル基、置
換あるいは無置換のアミノ基である。

Ｙは一〇〇−又は−ＳＯ□ｐＨ表わすが、好ましくは−
Ｃｏ−である。

また、Ｘ、Ｒ’、Ｒ２またはＲ３の有機基の置換基部も
含めた総炭素数は、各々２０以下が好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）−１で表わされる化合
物の具体例を後掲の第１４表に示すが、本発明の範囲は
この化合物に限定されるものではない。

本発明の化合物は、−船釣には、例えばチオールカルが
ン酸類はチオラクトンを加水分解することによシ合成で
きる。チオカルバミン酸エステル類の合成はインシアナ
ートとチオールを反応させることによシ容易に合成でき
る。インシアナート類は、Ｏｒｇａｎｌｃ　Ｆｕｎｃｔ
ｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒ＠ｐａｒａｔｉｏｎｓＰ
、３０１　（Ａｃａｄ＠ｒｎｉｃ　Ｐｒ５ｓｉ）　Ｋ記
載の方法によシ合成できる。またチオールエステルＭハ
、Ｃｈ・ｍ。

Ｃｏｍｍｕｎ、、　４３５　（Ｉ９６９）やＣｈ＠ｍ、
　Ｌ＠ｔｔ−ｔ　１８７（Ｉ９７４）に記載の方法で合
成できる。

本発明に好ましく使用される晶癖制御部には、下記一般
式（Ｉ）　−２、一般式（Ｉ）　−３で表わされる化金
物もある。この化合物を用いた平板粒子形成法は本出願
人が新たに見い出したものである。

一般式（Ｉ）　−２の化合物の製造法は、特公昭６０−
１１３４１号に例示又は引用されている文献に記載され
ている方法で合成することが出来る。

Ｏ Ｘは、硫黄原子または、酸素原子を表わすが、好ましく
は硫黄原子である。

Ｑは、５ｉたは６員のへテロ環を完成するのに必要な原
子群を表わし、例えば、チアゾリジン−２−チオン環、
４−チアゾリン−２−チオン環、１．３．４−チアゾア
ゾリン−２−チオン環、ペンズチアゾリン−２−チオン
環、ベンズオキサゾリン−２−チオン環などが挙げられ
る。

Ｒｏはアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、オクチル）、アルケニル基（例えば、アリル
）、アラルキル基（例えば、ペンシル、７エネチル）、
アリール基（例えば、フェニル）、またはへテロ環残基
（例えば、ピリジル）を表わす。

またＱで形成されるヘテロ環は、無置換でもまた更に置
換されてもよい。

置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニル基、
スルホンアミド基、アミド基、アシル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキシカ／Ｌ
ｚ＆ニルアミノ基、アリロキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルがニル基、アリールオキシカルボニル基、
アミノカルゲニルチオ基、アルキルカルがニルチオ基、
アリールカルボニルチオ基、クアノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、カルゲキシ基、スルホ基、ニトロ基、ア
ミン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残
基などから適宜に選ぶことができる。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）または一般式（
ＩＱで表わされる化合物の具体例を示すが、本発明の範
囲はこれらの化合物に限定されるものではない。

ＣＨ。

ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＨ２８０，に （ｃａ２　）　ｓ　ｓｏ　ｓＮａ ＣＨ２０Ｈ２ＣＯＯＨ ＣＨ３ 本発明の晶癖制御剤としては、下記一般式［”ｌｌ］又
はＣＩ［ｌ）で表される化合物も好ましく使用出来る。

これらの化合物、およびその使用方法は、特願昭６２−
２６７４７６号にも記載がなされている。

一般式（Ｉ１） 一般式（２） Ａ、　＃　Ａ２．　Ａ、およびム４はへテロ環を完成さ
せるための非金Ｉ４原子群を表わしそれぞれが同一でも
異ってｈてもよく、Ｂは２価の連結基を表わし、ｍはＯ
またはｌを表わし、Ｒ，、Ｒ２は各々アルキル基を表わ
し、Ｘはアニオンを表わす。ｈは０または１を表わし、
分子内塩のときはｎは０である。

以下、一般式（ｎ）及び（２）について更に詳しく説明
する。

Ａ、　ｌ　Ａ２Ｐ　Ａ、およびＡ４は、含窒素へテロ環
を完成させる丸めの非金属原子群を表わし、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン環が循環
してもかまわない。Ａ、　、　Ａ２．　Ａ、およびＡ４
で構成されるヘテロ環は置換基を有してもよく、それぞ
れが同一でも異っていてもよい。置換基としては、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、ハ
ロゲン原子、アシル基、アルコキシカルゲニル基、アリ
ールオキシカル？ニル基、スルホ基、カル−キシ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、
アミノ基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表わす。好
ましい例としてはＡ１．　Ａ２１　Ａ３およびＡ４は５
〜６員環（例えば、ピリジン環、イミダゾール環、チオ
ゾール環、オキサゾール環、ピラジン環、ピリミジン環
など）をあげることができ、さらに好ましい例としてピ
リジン環をあげることができる。

Ｂは、２価の連結基を表わす。２価の連結基とハ、アル
キレン、アリーレン、アルケニレン、ＯＲ。

（Ｒ，はアルキル基、アリール基、水素原子を表わす。

）を単独または組合せて構成されるものを表わす。好ま
しい例としては、Ｂはアルキレン、アルケニレンをあげ
ることができる。

Ｒ１とＲ２は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表
わす。Ｒ１とＲ２は同一でも異なりていてもよい。

アルキル基とは、置換あるいは無置換のアルキル基を表
わし、置換基としては、Ａ１．　Ａ２．　Ａ３およびＡ
４の置換基としてあげた置換基と同様である。

好ましい例としては、Ｒ１とＲ２はそれぞれ炭素数４〜
１０のアルキル基を表わす。さらに好ましい例として置
換あるいは無置換のアリール置換アルキル基を表わす。

Ｘはアニオンを表わす。例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トル
エンスルホナート、オギザラート、を表わす。ｎはＯま
たは１を表わし、分子内塩の場合には、ｎはＯである。

以下に一般式（ｍまたは一般式（２）で表わされる化合
物の具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみ
に限定されるものではない。

（化合物例） Ｂｒ （８）２Ｃ２０ （９）２”′。

Ｂｒｅ （至） Ｃｌ０ Ｂｒｅ α埠 Ｃｔｅ Ｂｒｅ α・ ２Ｃ１” α力 。、　　　　　　　　　　　　′”・０２Ｂｒｅ （ハ） Ｃ６０ （至） Ｃｔ０ Ｂｒｅ （ハ） Ｃｌ０ （財） ２Ｂｒθ （至） Ｃ２ｅ 翰 ｃｔ０ （至） Ｃｔｅ Ｃ１０ 闇 Ｃ２ｅ （化合物の合成法） 化合物（６）の合成 メタ／−ル８００ｍ／中に４，４′−ジビリｐ、ｖｌｏ
。

？と臭化ベンジル１９０Ｍを加え、３時間加熱還流した
。反応液を濾過した後、インプロビルアルコール８００
プを加え、得られた結晶を濾取し、化合物（６）を得た
。

収量　２８６ｉＰ（９０チ） 化合物（２）の合成 エタノール４００ゴ中に１，３−ジー４−ピリジルプロ
ノ膏ン２０？とＪＬ化−ｅンゾル３ｏＭｌを加え、２時
間加熱還流した。反応液を濾過した後、酢酸エチル４０
０ｐＨ加え得られた結晶を濾取し、化合物（２）を得た
。

収量　４ＬＰ（７６ｔｓ） 色素存在下で高塩化銀平板粒子を作る方法については、
本出願人等による特願昭６２−２２７３３８号にも記載
されている。

本発明の平板高塩化銀粒子は、また晶相制御剤として分
光増感色素を用いることもできる。

晶相制御剤として分光増感色素を使用する場合・少なく
も一部は沈澱形成前に添加することが、平し 破粒子の形成の為に好ま畜い。色素の添加は、全量を一
時期に添加する方法本あるが、粒子形成前、核形成時あ
るいは成長期と分けて添加した方が好ましい。

また、晶相制御用の色素と分光増感用の色素は、同一の
ものでも、異なるものであっても良い。

晶相制御剤として分光増感色素を用いる場合、シアニン
色素、メロシアニン色ｘ、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素、及びヘミオ牛ソノール色素の中
から選択出来るが、シアニン色素、メロシアニン色素か
ら選択するのが好ましく、特にメロシアニン色素が好ま
しい。

本発明に用いることの出来るシアニン色素、メロシアニ
ン色素の具体例は後掲の第１５表にのせであるが必ずし
もこれに限定されるものではない。

特に好ましいメロシアニン色素はＩｔ−２９〜ｍ−３１
である。

本発明において晶癖制御用に用いられる化合物の添加量
は、・・ロダン化銀１モル当！り　２　Ｘ　１０−５モ
ル〜３×１０　モルの範囲で用いることができ、２×１
０　モル〜Ｉ　Ｘ　１０”モルが特に好ましい。

本発明において晶癖制御用に用いられる化合物の添加時
期は粒子形成終了までの任意の時点で良いが粒子形成の
最初から少なくとも一部が存在しているのが好ましい。

本方法に従えば、塩化物濃度を約０．０５モル／１以上
、好ましくは０．１０モル／１以上、特に好ましくは０
．１５モル／！以上として核（初期粒子）を形成し、前
述の晶癖制御用化合物の少なくとも１種の化合物の存在
下で粒子形成を続ける。

核形成時の塩化物濃度が約０．１５モル／！以下では、
塩化物濃度の減少と共に正常晶粒子が形成されやすくな
る。

本発明に於る粒子成長時の塩化物濃度は、いずれの場合
も５モル／ｌの濃度以下が好ましく、０．０７〜３モル
／ｌの濃度が％に好ましい。粒子形成時の温度は１０℃
〜９５℃、好ましくは４０℃〜９０℃である。粒子形成
時の−は特に限定されないが、中性〜弱酸性域が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、Ｉ・ログン化銀
溶剤を用いてもよい。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、チオシ
アン酸塩、チオエーテル、チオ尿素類などを挙げること
ができるし、またアンモニアも愚作用を伴わない範囲で
併用することもできる。

例えばチオシアン酸塩（米国特許第２，２２２，２６４
号、同第２，４４８．５３４号、同第３．３２０．０６
９号など）、チオエーテル化合物（例えば米国特許第３
，２７１，１５７号、同第３，５７４，６２８号、同第
３，７０４，１３０号、同第４．２９７，４３９号、同
第４．２７６．３４７号など）、チオン化合物（例えば
特開昭５３−１４４３１９号、同５３−８２４０８号、
同５５−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば特
開昭５４−１００７１７号など）などを用いることがで
きる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、インジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯環などを共存させてもよい。特に、イリジウム
塩又は、ロジウム塩が好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速め
る為に添加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）
とハロゲン化物溶液（例えばＮａＣ１水溶液）の添加速
度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用い
られる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１．３３５，
９２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３．
６５０，７５７号、同第４，２４２，４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、同５
８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８
−１１１９３４号、同５８−１１１９３６号等の記載を
参考にすることができる。

１分光増感 本発明の乳剤には分光増感を施すことが出来る。

特にその高い色増感感度が特徴である。

最も普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に行わ
れるが、米国特許第３．６２８．９６９号、および同第
４．２２５．６６６号に記載されているように化学増感
剤と同時期に添加し、分光増感を化学増感と同時に行う
ことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されている
ように化学増感に先立って行うとともできる。更にまた
米国特許４，２２５．６６６号に教示されているように
これらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれら
の化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化
学増感の後で添加することも可能であシ、米国特許第４
．１８３，７５６号に教示されている方法を始めとして
ハロゲン化銀を阻害する場合もあシ、粒子形成中の添加
が好ましいこともある。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の形成において共存せし
める色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロデーラージ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含され、これらは通常分光増感
色素として知られるものである。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ビリシン核など；これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原
子上Ｋｅ換されて込てもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリゾン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　
Ｉｔｅｍ　１７６４３゜第２３頁■項（Ｉ９７８年１２
月）に記載された化合物または引用された文献に記載さ
れた化合物を用いることができる。

代表的な具体例としては以下の一般式ＩＩＩ　ａ　＊　
ｍｂ　ｔｍｅで表わされるメチン色素類があげられる。

一般式（ＩＩ［＆） 式中、ｚ、１は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を
表わし、ｚ、２は硫黄原子またはセレン原子を表わす。

Ｒ１１およびＲ１２は炭素数６以下の置換されていても
よいアルキル基またはアルケニル基を表わし、”Ｎまた
はＲ１２のうちいずれか一方はスルホ置換アルキル基を
表わし、もっとも好ましくは少なくトモ一方は３−スル
ホゾロビル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、３
−スルホブチルまタハスルホエチルを表わす。置換基の
例としては炭素類４以下のアルコキシ基、ハロゲン原子
、ヒドロキシ基、カルバモイル基、炭素数８以下の置換
されていてもよいフェニル基、カルゲキシ基、スルホ基
または炭素数５以下のアルコキシカルブニル基などが挙
げられる。Ｒ１１およびＲ１２が表わす具体例としては
、例えば、メチル、エチル、プロピル、アリル、インチ
ル、ヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチル、フェ
ネチル、２−ｐ−）リルエチル、２−ｐ−スルホフェネ
チル、２．２．２−トリフルオロエチル、　２，２，３
．３−テトラフルオロゾロビル、カルバモイルエチル、
ヒドロキシエチル、２−（２−ヒドロキシエチル）エチ
ル、カルゲキシメチル、カル？キテエチル、エトキシカ
ルボニルメチル、２−スルホエチル、２−クロロ−３−
スルホプロピル、３−スルホプロピル、２−ヒドロキシ
−３−スルホプロピル、３−スルホブチルまたは４−ス
ルホブチルが挙げられる。

ｚｌ、が酸素原子を表わす時は、ｖｌ、およびｖ、３は
水素原子を表わし、ｖｌ２はフェニル基または、炭素数
３以下のアルキル基、同アルコキシ基、塩素原子で置換
されたフェニル基を表わす（特に好ましくはＶ　はフェ
ニルである）ほかｖ４．とｖ、２またはｖ、２とｖｌ、
が連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表わす
。もっとも好ましいのは、ｖｌｌおよびｖｌ３が水素原
子を表わし、ｖ、２がフェニル基を表わす場合である。

ｚｌ、が硫黄原子またはセレン原子を表わす時は、Ｖ、
、ｔｉ炭素数４以下のアルキル基、同アルコキシ基また
は水素原子を表わし、ｖｌ２は炭素数５以下のアルキル
基、炭素数４以下のアルコキシ基、塩素原子、水素原子
、置換されていてもよいフェニル基（例えば）！ｊル、
アニシル、フェニル）ｉたはヒドロキシ基を表わし、■
４．は水素原子を表わすほかＶ　とＶ　またはｖ１□と
ｖ、ｓが連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを
表わす。よシ好ましいのはｖｌ、およびｖ、３が水素原
子を表わし、ｖｌ２が炭素数４以下のアルコキシ基、フ
ェニル基または塩素原子を表わす場合、ｖｌ、が炭素数
４以下のアルコキシ基または同アルキル基を表わし、ｖ
ｌ２がヒドロキシ基、炭素数４以下のアルキル基または
ヒドロキシ基を表わす場合、またはｖ、２とｖｌ５が連
結して縮合ベンゼン環を表わす場合である。

ｚｌ２がセレン原子を表わす時はｖｌ４はｖ４．と、ｖ
ｌ５はｖ１２と、ｖ１６はｖｌ５と、夫々がｚｌ、がセ
レン原子を表わす時のものと同意議を表わす。ｚｌ２が
硫黄原子を表わし更にｚ４．がセレン原子を表わす場合
、ｖｌ４は水素原子、炭素数４以下のアルコキシ基また
は炭素数５以下のアルキル基を表わし、ｖｌ５は炭素数
４以下のアルコキシ基、置換されていてもよいフェニル
基（好ましくはフェニルであシ、例えばトリル、アニシ
ルが挙げられる）、炭素数４以下のアルキル基、塩素原
子またはヒドロキシ基を表わし、ｖｌ６は水素原子を表
わすほか、ｖｌ４とｖｌ５が、またはｖ、５とｖ、６と
が連結して縮合ベンゼン項をも形成できることを表わす
。よシ好ましいのはｖ１４およびｖ、６が水素原子を表
わし、■＋５が炭素数４以下のアルコキシ基、塩素原子
、またはフェニル基を表わすほかＶ、５とｖ１６とが連
結して縮合ベンゼン環を形成する場合である。

ｚ４．およびｚ１□がともに硫黄原子を表わす場合、■
、４及びｖ、６は水素原子を表わし、ｖ１５が置換され
てもよいフェニル基（例えばフェニル、トリル）を表わ
すほか、■、４が水素原子を表わし、ｖ１５とｖ、６と
が連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表わす
。ｚｌ、が酸素原子を表わし、ｚ、２が碇黄原子を表わ
す場合、■、４及びｖ、６は水素原子を表わし、■、５
は塩素原子、置換されていてもよいフェニル基、または
炭素数４以下のアルコキシ基を表わすほか、ｖ１５とｖ
、６が連結して縮合ベンゼン環をも形成できることを表
わし、よシ好ましいのはｖ１４及びｖ、６が水素原子を
表わしｖ、５がフェニル基を表わす場合、またＶ１５と
ｖ、６が連結して縮合ベンゼン環を表わす場合である。

Ｘ−４，は酸アニオン残基を表わす。

ｍＮは０または１を表わし、分子内塩の時は１である＠ 〔一般式１１１ｂ） 式中、ｚ２１およびｚ２２は同一でも異なっていてもよ
く酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはンＮ−Ｒ２６
を表わす。

Ｒ２１およびＲ２２は一般式１ａのＲ１１またはＲ１２
と同意義を表わすほか、Ｒ２１はＲ２４と、Ｒ２２はＲ
２５と連結して５員または６員の炭素環をも形成できる
ことを表わす。またｎ２１が２または３を表わす時Ｒ２
１およびＲ２□がともにスルホ基をもつ置換基を表わす
ことはない。

Ｒは２　またはｚ２□の少なくとも一方が’、Ｎ−Ｒ２
６を表わす場合には水素原子を表わし、他の場合には低
級アルキル基、またはフェネチル基（よシ好ましくはエ
チル）ほかｎ２１が２または３を表わす時、異なったＲ
２５とＲ２５とが連結して５゜６員環をも形成できるこ
とを表わす。

Ｒ２４およびＲ２５は水素原子を表わす。

Ｒ２６およびＲ２７はＲ２，またはＲ２□と同意義を表
わすが、Ｒ２１とＲ２６が同時にスルホ基をもつ置換基
を表わすことはなく、またＲ２□とＲ２６が同時にスル
ホ基をもつ置換基をもつこともないことを表わす。

ｖ２１はｚ２．が酸素原子を表わす場合は水素原子を表
わし、ｚ２．が硫黄原子またはセレン原子を表゛　わす
場合は水素原子、炭素数５以下のアルキル基または同ア
ルコキシ基を表わし、ｚ２．が”ＣＮ−Ｒ２６を表わす
場合は水素原子または塩素原子を表わす。

ｖ２□はｚ２１が酸素原子を表わしｚ２２が’：ｙＮ−
Ｒ２７を表わす場合水素原子、炭素数５以下のアルキル
基、同アルコキシ基、塩素原子または置換されていても
よいフェニル基（例えばトリル、アニシル、フェニル）
を表わすほかｖ２１またはｖ２３と連結して縮合ベンゼ
ン環をも形成できることを表わしくよシ好ましいのはｖ
２２がアルコキシ基またはフェニル基を表わすか、ｖ２
．とｖ２□がまたはｖ２２とｖ２２とが連結して縮合ベ
ンゼン環を表わす場合である）、ｚ２．およびｚ２□が
おもに酸素原子を表わす場合、置換されていてもよいフ
ェニル基（例えハ）　ＩＪル、アニシル、フェニルが挙
ケラれ、フェニルがよシ好ましい）またはｖ２．ないし
はｖ２３と連結して縮合ベンゼン環を形成することを表
わし、ｚ２１が硫黄原子またはセレン原子を表わす場合
、水素原子、炭素数５以下のアルキル基、同アルコキシ
カルゲニル基、炭素数４以下のアルコキシ基、同アシル
アミノ基、塩素原子または置換されていてもよいフェニ
ル基を表わす（よシ好ましくは炭素数４以下のアルキル
、同アルコキシ、塩素原子またはフェニル基である）ほ
かｖ２３と連結して縮合ベンゼン環をも形成できること
を表わす。またｚ２．がンＮ−Ｒ２６を表わす場合、ｖ
２□は塩素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、炭
素数４以下のアル中ルスルホニル基または炭素数５以下
のアルコキシカルゲニル基を表ワス（ｚ２．がｙＮ−Ｒ
２６を表わす場合、よシ好ましくはｖ２．が塩素原子を
表わし、ｖ２２が塩素原子、トリフルオロメチルまたは
シアノを表わす場合である）。

ｖ２４はｚ２２がｚ２．が表わす対応する原子種の場合
に表わすｖ２．と同意義を表わす。

ｖ２５はｚ２□が酸素原子を表わす場合、炭素数４以下
のアルコキシ基、塩素原子、置換されていてもよいフェ
ニル基（例えばアニシル、トリル、フェニル）または、
ｖ２４ないしはｖ２６と連結して縮合ベンゼン環をも形
成できることを表わし、よル好ましいのは−２２１が”
；Ｎ−Ｒ２６を表わす場合は炭素数４以下のアルコキシ
基、フェニル基またはｖ２４乃至はｖ２６と連結して縮
合ベンゼン環を形成する場合であシ、ｚ２．が酸素原子
、硫黄原子またはセレン原子を表わす時のよ）好ましい
ｖ２５はフェニル基またはｖ２４乃至ｖ２６と連結して
縮合ベンゼン環を形成する場合である。ｚ２２が、Ｎ−
Ｒ２６を表わす場合のｖ２５は、ｚ２１が、Ｎ−Ｒ２６
を表わす時のｖ２□と、ｚ２２が硫黄原子およびセレン
原子を表わす場合のｖ２５はｚ２．が硫黄原子またはセ
レン原子を表わす時のｖ２□と同意義を表わす。

ｖ２４は水素原子を表わす。

Ｘ２．−は酸アニオン残基を表わす。

”２１は０または１を表わし、分子内塩の場合はＯであ
る。

ｎ２１は１．２″！！たは３を表わす。

〔一般式１１１ｃ） 式中、ｚ３．はチアゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾ
ール、ナフトールチアゾール、セレナゾリン、セレナゾ
ール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、ベン
ズイミダゾール、ナフトイミダゾール、オキサゾール、
ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ピリジン核
形成原子群を表わし、これらのへテロ環核は置換されて
いてもよい。ベンズイミダゾール核またはナフトイミダ
ゾール核を形成する場合、Ｒ３１でない１位の窒素の置
換基としては、一般弐ｍｂの”２６または”２７として
挙げたものが挙げられる。またベンズイミダゾールの縮
合ベンゼン環の置換基としては塩素Ｊ子、シアノ基、炭
素数５以下のアルコキシ力ルゲニル基、炭素数４以下の
アル中ルスルホニル基ｔたはトリフルオロメチル基が挙
げられ、特に好ましくは５位が塩素原子で置換され、６
位がシアノ基、塩素原子またはトリフルオロメチル基で
置換されている場合である。ベンズイミダゾール、セレ
ナゾリンおよびチオゾリン核以外のへテロ環核の場合の
置換基としては炭素数８以下の置換されていてもよいア
ルキル基（置換基の例としては例えばヒドロキシ基、塩
素原子、フッ素原子、アルコキシ基、カルボキシ基、ア
ルコキシカル−ニル基、フェニル基、または置換フェニ
ル基等が挙げられる）、ヒドロキシ基、炭素数５以下の
アルコキシカル−ニル基、ハロゲン原子、カル＆−？シ
基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、フ゛エニル基
または置換フェニル基（例えばトリル、アニシル、クロ
ロフェニルが挙げられる）等が挙げられる。

セレナゾリンまたはチアゾリン核の場合の置換基として
は、炭素数６以下のアルキル基、炭素数５以下のヒドロ
牛ジアルキル基、または同アルコキシカル？ニルアルキ
ル基等が挙げられる。

Ｒ３１は一般式１ｎａの”１１またはＲ１２と同意義を
表わす。

Ｒ５２は一般式１０ａのＲ１１またはＲ１２と同意義を
表わすほか、水素原子、フルフリル基、または置換され
ていてもよい単環式アリール基（例えばフェニル、トリ
ル、アニシル、カルゲキシフェニル、ヒドロキシフェニ
ル、クロロフェニル、スルホフェニル、ピリジル、５−
メチル−２−ピリジル、５−クロロ−２−ピリジル、チ
エニルまたはフリルが挙げられる）を表わし、Ｒ３，と
Ｒ３２の少なくともいずれか一方はスルホ基またはカル
ポキ７基を有した置換基であシ他方はスルホ基を含有し
ない基であることを表わす。

”ｓｓは水素原子、炭素数５以下のアルキル基、フェネ
チル基、フェニル基、２−カル＆＝？シフェニル基を表
わし、ほか、ｎが２または３を表わす詩興なった”ｓｓ
とＲｓｓとが連結して５，６員猿をも形成できることを
表わす。

Ｑ３１は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、また＼ Ｉｄ　、Ｎ−Ｒ３４を表わし、ｚ５１がチアゾリン、セ
レナゾリンまたはオ牛すゾール核形成原子群を表わす場
合、好ましくはＱ５．は硫黄原子、セレン原子またはン
トＲ３４である。

Ｒ５４は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェ
ニル基（例えばトリル、アニシル）、または炭素鎖中に
酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含んでいてもよく
またヒドロキシ基、ハロゲン原子、アル中ルアミノカル
ゲニル基、アルコキシカルボニル基、フェニル基等の置
換基を含有していてもよい総炭素数８以下の脂肪族炭化
水素基を表わし、よシ好ましくは水素原子、フェニル基
、ピリジル基または炭素鎖中に酸素原子を含んでいても
よく、ヒドロキシ基を含有していてもよいアルキル基を
表わす。

ｋは０または１を表わし、”Ｈは０，１．２または３を
表わす。

本発明に好ましく用いられる分光増感色素の化合物例を
後掲の第１５表に示す。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当シ、Ｉ　Ｘ　１０−’
〜８×１０　モルで用いることができるが、よシ好まし
いハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２１１１ｒＬの
場合は約５Ｘ１０−５〜２　Ｘ　１０−’モルがよシ有
効である。

本発明の平板ハロゲン化銀乳剤は青色域に分光増感され
青感性乳剤層に使用されることが好ましい。ここで、青
色域に分光増感されるとは、本発明の乳剤粒子に吸着さ
せたときに４００から５００ｎｍに、よシ好ましくは４
３０　ｎｍから４９０ｎｍに、さらに好ましくは４４５
　ｎｍから４９０ｍｍに少くとも１つの吸収ピークが存
在する分光増感色素を使用することである。背色分光増
感色素の具体例として一般式（Ｉｆｌｍ）および一般式
（ｌｉｆｅ）でＪｌ−０の構造の化合物を用いることが
できる。

具体的な化合物例としてはｌｌｌ−１からＩ［Ｉ−８の
化合物およびｍ−２９からｍ−３２をあげることができ
、これらの色素の存在下で粒子形成をした平板高塩化銀
粒子が好ましく使用できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は未化学増感よシは硫
黄増感された方が好ましく、さらに金化合物あるいは硫
黄化合物並びに金化合物の存在下で化学増感された方が
好ましい。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許用２，４４８，０６０号、同３、３２
０．０６９号）又はイリジウム、白金、ロジウム、パラ
ジウム等の金属による増感法（例えば米国特許用２．４
４８，０６０号、同２．５６６，２４５号、同２，５６
６．２６３号）、或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感
法（例えば米国特許用２，２２２，２６４号）、セレン
化合物を用いるセレン増感法或いは錫塩類、二酸化チオ
尿素、ぼりアミン等による還元増悪法（例えば米国特許
用２，４８７，８５０号、同２．５１８．６９８号、同
２．５２１，９２５号）、或いはこれらの２つ以上の組
あわせを用いることができる。

特に、本発明のハロゲン化銀粒子は金増感又は金増感及
び硫黄増感もしくは還元増感の併用が好ましく、全硫黄
増感（ｇｏｌｄ　ｐｌｕｓ　５ｕｌｆｕｒｓｅｎｓｉｔ
ｉｚａｔｉｏｎ　）が特は好ましい。

金増感剤の使用量は好ましくはハロゲン化銀１モルあた
。り５Ｘ１０　　モル以上、さらに好ましくは１．５　
Ｘ　１０−’モル以上である。これと併用しうる硫黄増
感剤の量は、粒子サイズ、化学増感の温度、ｐＡＷ％−
などの条件に応じて最適量を選ぶことができる。ハロゲ
ン化銀１モルあたシ、１０−７〜１０−３モル、好まし
くは５Ｘ１０−’〜１０−４モルさらに好ましくは５　
Ｘ　１０”−’〜１０−５モル使用する。

また金・硫黄側増感を併用するときには、硫黄増感剤と
、これの１５０モルチ以上の金増感剤との共存化で化学
増感することが好ましい。

好ましい金増感剤としては、塩化金酸およびその塩が代
表的であシ、前記ｊａｍ・畠著書の１５５頁に記載され
ているようにチオシアン酸塩を併用し金増感を強めるこ
とも有用である。

用いる硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、
チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物（具体例
；米国特許用１，５７４，９４４号、同第２．４１０，
６８９号、同第２，２７８．９４７号、同第２．７２８
，６６０号、同第３．６５６．９５５号、同第４，０３
０，９２８号、同第４．０６７．７４０号に記載）等が
挙げられ、これらのうちチオ硫酸塩、チオ尿素類および
ローダニン類が特に好適である。

本発明の平板ハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後必要に応
じて、酸化剤による処理を行ってもよい。

この方法は特開昭６０−１３６７３６号（対応ヨーロッ
パ特許第１４４９９ＯＡ２号）に記載されている。

酸化剤としては無機および有機のものがあるが、過酸化
水素が代表的であ）、粒子形成時に共存せしめた晶癖調
節剤が粒子形成後に有する、色素吸着阻害、化学増感阻
害または現像抑制作用などの弊害釜除去することができ
る。酸化剤の使用量は、使用した晶癖調節剤およびハロ
ゲン化銀溶剤に対し、ｌ／１０〜１０モル倍であシ、化
学熟成以前に作用されるのが好ましい。その他実施の態
様は本パラグラフ引用の公開公報に記載されている。

本発明には、本発明者等が昭和６２年６月５日に出願し
た％願昭６２−１３９９８３号明細書に記載の後記一般
式〔Ａ］ないし［”Ｃ］のいずれかで表わされる少なく
とも１つの化合物を添加することによりカプリの増大、
なかんずく金増感剤使用時の力ツリの増大を防止するこ
とができる。添加時期は粒子形成工程、脱塩工程、化学
熟成工程又は塗布直前に添加すれば良いが、粒子形成、
脱塩、化学熟成工程で、特に金増感剤を使用する時はそ
の添加以前に添加するのが好ましい。

一般式（Ａ）　　　Ｚ−８Ｏ□Ｓ−Ｍ 一般式ＣＢ） 一般式（Ｃ） 但し ２：アルキル基（炭素数１〜１８）、アリール基（炭素
数６〜工８）、ヘテロ環基、 Ｙニアリール基（炭素数６〜１８）又はへテロ環基を形
成するに必要な原子団、 Ｍ：金属カチオン、有機カチオン、又は水素原子、 ｎ：２〜１０の整数 一般式（Ａ）　、　ＣＢ）または（Ｃ，ｌで表わされる
化合物について説明する。

一般式ＣＡＩ　、　（Ｂ）及び〔Ｃ〕における２及びＹ
で表わされるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は置
換されていても良い。

置換基としては、例えばメチル、エチル等の低級アルキ
ル、フェニル等の７リール基、炭素数１〜８のアルコキ
シル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、
カル？キシル基などを４Ｈｆることか出来る。

２で表わされるアルキル基の炭素数は１〜１８であシ、
２及びＹで表わされるアリール基の炭素数は６〜１８で
ある。

２及びＹで表わされるペテロ環としては、チアゾール、
ベンズチアゾール、イミダゾール、ヘンズイミダゾール
、オキサゾール環等を挙げることが出来る。

Ｍで表わされる金属カチオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの如きアルカリ金属カチオンが、有
機カチオンとしては、アンモニウムイオン、グアニジニ
ウムイオンなどが好ましい。

ｎは２〜１０の整数を表わす。

曇本発明に用いる平板状高塩化銀乳剤の粒子サイズ分布
は狭くても広くてもいずれでもよい。粒子数あるいは重
量で平均粒子サイズの±２０％以内に全粒子の９０％以
上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。

また感光材料が目標とする階調を満足させるためＫ、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に
混合または別層に重層塗布することができる。さらに２
種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤
と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用
することもできる。

本発明においては、単分散乳剤を二種以上混合または重
層して用いることが特“に好ましい結果を与える。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤の調製時に用いられる保護
コロイドとして及びその他の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルがキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類８の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、Ｉリビニルビラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ　、　Ａ１６　、Ｐ２Ｏ（Ｉ９６６）に記載
されたような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、稽々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロペン
ズイミ／　ソー　Ａ／類、クロロベンズイミダゾール類
、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトテトラゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（％１Ｃ１−
フェニルー５−メルヵクトテトラゾール）など；メルカ
グトビリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキテドリンチオンのようなチオケト化合物；アゾイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアゾイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（”　＊　３　＋　３
　ａ　ｅ　７　）テトラアゾインデン類）、ペンタアゾ
インデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カプリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許３、９５４
．４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２
８６６０号に記載されたものを用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許２，４００，５３
２号、同２．４２３．５４９号、同２，７１６，０６２
号、同３，６１７，２８０号、同３．７７２，０２１号
、同３，８０８，００３号、英国特許１．４８８，９９
１号に記載されたものを用いることができる。

５位にモノ置換アミノ基を有する１−ナフ）　−ル系シ
アンカプラーおよび２位にアリールウレイド基を有しか
つ５位にカルボンアミド基を有するフェノール系シアン
カプラー 本発明に用いられる５位にモノ置換アミノ基を有する１
−ナフトール系シアンカプラーの代表的な例は下記一般
式［■）で、また２位に了り−ルウレイド基を有し、か
つ５位にカルボンアミド基を有するフェノール系シアン
カプラーの代表的な例は一般式（Ｖ）で表わされる。

一般式（ＩＶ）で表わされるシアンカプラーについては
、例えば欧州特許第１６１，６２６Ａ号などに、一般式
（Ｖ）で表わされるシアンカプラーについては、米国特
許第３．４４６，６２２号、同第４．３３３，９９４号
、同第４．４５１．５５９号、および同第４．４２７．
７６７号などに詳則に記載されており、本発明にはこれ
らの化合物が使用出来る。

本発明においては一般式〔■〕および〔ｖ〕の化合物を
単独で用いても良いし、併用しても良い。本発明ではま
た他のシアンカブラ−との併用も可能である。

上記式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−ＮＨＣＯＲ５、
−ＮＨＣＯＯＲ，、−Ｎｌ（Ｓｏ２Ｒ，、−ＮＨＣＯＮ
Ｒ５Ｒ６または−ＮＨ３０□ＮＲ５Ｒ６を、Ｒ２はナフ
トール環に置換可能な基を、ｍは０ないし３の整数を、
Ｒ３は１価の有機基を表わす。又、Ｒ４は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わし、Ａｒは置換もしくは無
置換の７リール基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級
アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によυ離脱可
能な基を表わす。ただし、Ｒ５およびＲ６は同じでも異
なっていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わす。

式中、ｍが複数のとき、Ｒ２は同じであっても異なって
いてもよく、また互いに結合して猿を形成してもよい。

Ｒ２と８３、またはＲ３とＸとが互いに結合してそれぞ
れ環を形成してもよい。

ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく以下同
じ）、直鎖状、分校状もしくは環状の、アル中ル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換もしく
は無置換の７リール基を示し、縮合環であってもよい。

複素環とは、置換もしくは無置換の、単独または縮合環
複素環基を示す。

一般式（ＩＶ）及び〔ｖ〕における置換基について以下
に詳しく述べる。

Ｒ１は上記した基であシ、Ｒ６，Ｒ６およびＲ７として
は、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香
族基、炭素数２〜３０の複素環基が挙げられる。

Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてへログン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルメキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルノナモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このＲ２に含まれる炭素数はＯ〜３０である。

ｍ＝２のとき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレ
ン基などがある。

Ｒ３はＩＢｆＪの有機基を表わし、下記の一般式（Ｍ、
１で表わされるのが好ましい。

Ｒ８（Ｙ）ｎ−・・・　ＣＭ） ここでＹは〉洲、ンＣＯまたは′；Ｓ０２を表わし、ｎ
は零または１を、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜３０の脂
肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の
複素環基、−ＯＲ９、−ＣＯＲ，、または−８Ｏ２０Ｒ
４，を表わす。ここでＲ２、Ｒ４゜及び”１１はそれぞ
れ前記のＲ５、Ｒ６及びＲ７において定義されたものと
同義である。

含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジ
ン環など）を形成してもよい。

Ｒ４は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳
香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好ま
しくは炭素数４〜３６の３級アルキル基または炭素数７
〜３６の下記一般式（〕で表わされる基である。

式中、’ｈ２及びＲ１，は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６
〜３０の芳香族基を表わし、”１４は１両の基を表わし
２は−ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−または−ＳＯ□ｐＨ表わ
す。ｌはＯ〜５の整数を表わしｔが複数のとき複数個の
８，４は同じでも異なって−てもよい。好ましい置換基
としては”１２及びＲ１，は炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐アルキル基を、”ｆ４はハロｆ　７　ＪＪｉ子、
脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルゲンアミド基、スルホ
ンアミド基、カル村キシ基、スルホ基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪
族、ｔ−ｒ　シカルデニル基及び芳香族スルホニル基ｔ
−，ｚバー〇ｐＨそれぞれ挙げることができる。ここで
”１４の炭素数は０〜３０であ）、ｔは１〜３が好まし
い。

Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環
であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
−Ｃ００Ｒ１５、−ＣＯＲ，５、−８Ｏ２０Ｒ１５、”
１６は同じでも異なりていてもよく水素原子、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を、Ｒ１７は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０
であシ、前記置換基を有するフェニル基が好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−０Ｒ１８、−８Ｒ、−０ＣＲ
，８、−ＮＨＣＯＲ，８、−ＮＨ８Ｒ，８、アゾ基、炭
素数１−３０でかつ窒素原子でカツジーのカップリング
活性位に連結する複素環基（コハタ酸イミド基、フタル
イミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、２−ベン
ゾトリアゾリル基など）などをあげる仁とができる。こ
こで”１Ｂは炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環基を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無、置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであっ
てもよく、典型例を挙げると、メチル基％　：ｒ−ｆル
基、メチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパル
ギル基、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−へ中サブシル基、トリフルオロメチル基、ヘ
グタフルオロプロピル基、ドデシルオキシプロビル基、
２．４−ジー　ｔ＠ｒｔ−アミルフェノキシプロビル基
、２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフェノ中ジプチル基な
どが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオ中シカルゲニルフェニル基
、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含
まれる。

以下に本発明における好ましｈ置換基例を説明する。Ｒ
５は−ＣＯＮＲ３Ｒ４が好ましく、具体例としてカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバモ
イル基、デシルオキシプロビル基、ドデシルオキシプロ
ビル基、２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフエノキゾロビ
ル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル
基などが挙げられる。

Ｒ２、ｍについては、ｍ＋ｗｏすなわち無置換のものが
最も好ましく、次いでＲ２がハロゲン原子、脂肪族基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基などが好ましい置
換基である。

好ましいＲ５は一般式（Ｖｌ）においてｎが零であシ、
Ｒ８として一〇〇Ｒ９（フォルミル基、アセチル基、ト
リフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ペンソイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−／ロロペンゾイ
ル基など）　、　−ＣＯＯＲ，（メタンスルホニル基、
エトキシ力ルゲニル基、プトキシ力ルデニル基、デシル
オキシカルゲニル基、メトキシエトキシカルゼニル基、
フェノキシカルゲニル基ナト）、−８Ｏ□Ｒ１，（メタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホニ
ル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
ｆｉｔ、）ルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンス
ルホニル基など）　、−〇〇ＮＲ９Ｒ，。（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリノ力ル
ゲニル基、ピペリジノカル？ニル基、４−シアノフェニ
ルカルゲニル基、３．４−ジクロロフェニルカルバモイ
ルｆｔ、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
など）　、　−８ｏ２ＮＲ，Ｒ，。（Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基など）が挙げられる
。特に好ましいＲ３は一〇〇〇Ｒ，、−ＣＯＲ７及び−
８０２Ｒ，、であシ、このうち−ＣＯＯＲ７かさらに好
ましい。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜３０の脂肪族オキシ基（メトキシ基、２−メタンス
ルホンアミドエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキ
シ基、カルがキシメトキシ基、３−カルゲキシプロピル
オ中シ基、２−カルゲキシメチルチオエトキシ基、２−
メトキシエトキシ基、２−メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基ナト）、芳香族オキシ基（フェノキシ基、４
−クロロフェノ中シ基、４−メトキシフェノキシ基、４
−ｔａｒｔ−オクチルフェノキシ基、４−カルメキシフ
ェノキシ基など）、複素環チオ基（５−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−１−チオ基、５−エチル−
１，２，３，４−テトラゾリル−１−チオ基など）及び
芳香族アゾ基（４−ジメチルアミノフェニルアゾ基、４
−アセトアミドフェニルアゾ基、１−ナフチルアゾ基、
２−エトキシカルゲニルフェニルアゾ基、２−メトキシ
力ルゲニルー４，５−ジメトキシフェニルアゾ基など）
である。

好ましいＲ４としては１−　（２，４−ジーｔｅｒｔ　
−アミルフェノキシ）アミル基、１−（２，４−ノーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）へグチル基、ｔ−ブチル基
などである。

特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル基、４−
アルキルスルホニルフェニル基（４−メタンスルホンア
ミドフェニル基、４−ｆロパンスルホンアミドフェニル
基、４−ｆタンスルホンアミド基ナト）　及ヒハロｒン
置換フェニル基（４−フルオロフェニル基、４−クロロ
フェニル基、３．４−ジクロロフェニル基、２，４．５
−トリクロロフェニル基など）である。

一般式（ｍＶ）で表わされるカプラーは、置換基Ｒ，、
Ｒ２，Ｒ，またはＸにおいて、また一般式〔■〕で表わ
されるカプラ・−は置換基Ｒ４またはＸにおいてそれぞ
れ２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２
ｆ体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を形成しても
よい。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
範囲は、規定外となってもよい。

一般式〔■〕または〔■〕で示されるカプラーが多量体
を形成するばあい、シアン色素形成力グラ−残基を有す
る付加重合性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式〔■〕のく）返し単位を含有し、一
般式（〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中
に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分として
非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を
含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、１１１を置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ
ＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−００ＯＮＨ
−１−洲一、−Ｃｏｏ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−〇
−１−ｓｏ２−１−　ＮＨ３０２−または−８０２ＮＨ
ｐＨ表わす。ａ。

ｂ、ｃはＯまたは１を示す。Ｑは一般式〔■〕及び〔ｖ
〕で表わされる化合物よシ１位の水酸基の水素原子以外
の水ｘｉ子が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式（〕のカプラーユニ２）を与える
シアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマー
の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ゾロビル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−プチルメタククリートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステルＣ例、ｔは
ビニルアセテート、ビニルゾロビオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよヒソの誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンセン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン！、＋１）ン酸、ヒニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例、ｔ　ハビニルエチルエーテ
ル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニル
ピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカグラ−分野で周知の如く前記一般式〔■〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温度
、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択する
ことができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカグラ−は、前記一
般式（〕で表わされるカブラ−ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカグラｐＨ有
機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作りてもよく、あるいは直接乳化重
合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカグラｐＨゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許ｇ　４
，０８０．２１１号、同第３，３７０，９５２号に記載
されている方法を用いることが出来る。

次に一般式ＣＩＶ）において示されるカプラーの具体例
を示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定
されるものではない。以下の構造式Ｃ５Ｆ７ｃＯＮＨ０
Ｌ（■−１４） ＣＨ３Ｓ０２洲　　Ｃｔ （ＩＶ’−１５） Ｃ１２Ｈ２！５（■−２２） ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ（ＩＶ　−２４）−へ マー　　　　　　　　　　　　　　　　−）Ｏ２ＣＨ３ （ＩＶ−２７） （ＩＶ−３３） （■−３５） ＮＨＣＯＣ（ＣＨ３）、　　　　　　　（ｗ−３ｇ　）
（ＩＶ−４８） Ｕｋ１３ＵＭｓ ［−５４ノ 次に一般式（ＩＩ）で表わされるカゾジーの具体例を以
下に示す。

（Ｖ−５） （Ｖ−９） ＯＣＨ３（ｖ−ｔ４） （Ｖ−１５） Ｃ００Ｈ（Ｖ−１８） （Ｖ−２５） 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）蔦１７６４３、ｎ−ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエロー、マゼンダおよびシアン）を
発色現像で与えるカプラーが重要であシ、耐拡散性の、
４当量または２当量カプラーの具体例は、前述ＲＤ１７
６４３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプ
ラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明で使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許用２，
４０７，２１０号および同第２，８７５，０５７号、お
よび同第３，２６５，５０６号等に記載されている。

本発明には二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許用３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９
２８号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２
２，６２０号、同第４，１５７，９１９号、同第４．４
０１，７５２号、特開昭５９−１７４８３９号、同５９
−２１４８５４号などに記載され次酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米
国特許用４，１４６，３９６号、同第４，３２６，０２
４号、ＲＤ１８０５３（Ｉ９７９年４月）、米国特許用
１，４２５，０２０号、西独出願公開第２．２１９，９
１７号、同第２，２６１，３１６号、同第２．３２９，
５８７号および同第２，４３３．８１２号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピパロイルアセトアニ＋７ド系カ
グラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カグラーは高い
発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３位がアリールアミノ基もしくはアシルアミ
ノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃
度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許用２，３
１１，０８２号、同第２，３４３．７０３号、同第２，
６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３
，０６２，６５３号、同第３．１５２，８９６号および
同第３，９３６，０１５号彦どに記載されている。二当
量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特
許用４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基
または米国特許用４３５１．８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許用７３，６３６号に記載のパラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許用
３，０６１，４３２号記載のビラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許用３，７２５，０６７号に記
載されたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２゜４〕トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（
Ｉ９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記
載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスク
ロージャー２４２３０（Ｉ９８４年６月）および特開昭
６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許用４，５００，６３０号に記載の
イミダゾ（Ｉ，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国
特許用４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ（Ｉ，５
−ｂ）（Ｉ，２，４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許用２．４７４，２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許用４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８
，２３３炒よび同第４．２９６，２００号に記載された
酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例
は、米国特許用２，３６９，９２９号、同第２，８０１
，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２．８９
５，８２６号、などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく併用され、その典型例を挙
げると、米国特許用３，７７２，００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカグジー、米国特許用２，７７
２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１
２４，３９６号、同第４；３３４，０１１号、同第４，
３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、および欧州特許第１２１，３６５号などに記載され
た２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー、
などである。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許用４．１６３，６７０号、およ
び特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許用４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号および英国特許用１，１
４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述ＲＤ１７６４３．１〜０項に記載されてい
る。

米国特許用４，５５３，４７７号、同第４，５５５，４
７８号、同第４，５５７，９９８号、同第４，５６８，
６３３号などに記載のキレート色素を形成しうる配孜子
を離脱基に有するマスキング剤なども好ましく用いられ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国％杵築４，３３６，２３７号、および英国特許用２
，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，
２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成したもの、すなわちポリマーカプラ
ーでありてもよい。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許用３．４５１，８２０号、同第４
，０８０，２１１号および同第４．４５５，３６６号に
記載されている：ポリマー化マゼンタカゾジーの具体例
は、英国特許用２，１０２，１７３号、米国特許用４，
３６７，２８２号および同第３，９２６，４３６号に記
載されている。また、水溶性を付与し九ポリマーカシラ
ーとして特開昭６０−２１８６４６号、同５８−２８７
４４号、米国特許用４，２０７，１０９号、同第４，２
１５，１９５号に記載のカプラーも好ましく使用される
。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカゾラージー前述のＲＤ１７６４３．
４〜２項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組合わせで好ましいものは、特開昭５７−１
５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許用４
，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４号
に代表されるタイミング型；特開昭６０−１８４２４８
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特開昭６０−２１８６４４号、同６〇−２２５１５６号
、および同６０−２３３３６５０号等に記載される現像
液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−３９６５３
号などに記載される反応型ＤＩＲカグラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許用２，０９７，１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
号および同５９−１７０８４０号などに記載されている
。

その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争力グラ−（例えば米国特許用４，１３
０，４２７号などに記載のあるカプラー）、多当量カプ
ラー（例えば米国特許用４，２３８，４７２号、同第４
，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号などに
記載のあるカプラー）、ＤＩＲレドックス化合物放出力
デテー（例えば特開昭６０−１８５９５０号に記載のカ
プラー）、離脱後復色する色素放出力グラー（例えばヨ
ークツノ９公開特許第１７３，３０２号に記載のあるカ
プラー）等が挙げられる。

更に、特開昭６１−２０１，２４７号、リサーチ・ディ
スクロージャー黒１１４４９号（Ｉ９７３年１０月）お
よび同４２４２４１（Ｉ９８４年６月）に記載の漂白促
進剤離脱力グラｐＨ用いると脱銀工程が早くなシ特に好
ましい。

本発明に使用できる現像主薬の酸化体スカベンジャーと
しては、通常公知のハイドロΦノン誘導体の他、米国特
許第４，４７４，８７４号、特開昭５９−５２４７号、
米国特許第４，５２５，４５１、米国特許第４．５８４
，２６４号、および同第４，４４７，５２３号に記載の
化合物などが好ましく用いられる。

鮮鋭度向上のためには前記のＤＩＲカプラーを用いるこ
とのほかアンシャープマスク法もしばしば用いられる。

例えばフランス特許第２，２６０，１２４号、特開昭６
１−２０１２４６号、同６１−１６９８４３号などに記
載がある。

本発明の使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感元材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、よシ好ましくは
水中油部分教法などを典型例として挙げることができる
。水中油部分教法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２．３２
２，０２７号などに記載されている。分散には転相を伴
ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸溜、ヌード
ル水洗または限外ろ過などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国！許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

透明な支持体を用いる本発明の感光材料には塗布銀量は
約３〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは３　ｆｌ　／　ｍ２以
上であって７９　／　ｍ以下、より好ましくは５ｇ／ｍ
２以下が好ましい。へロｒン化銀の塗布量が少量である
ことは、発色現象げかシでなく脱銀過程の迅速化に極め
て有利である。

本発明のハロゲン化銀写真材料は、携帯用カメラ内で撮
影用に使用しうる高感度の天然色カラーハロゲン化銀写
真材料である。したがって、支持体上に責感性層（ＢＬ
）、緑感性層（ａＬ）、および赤感性層（ＲＬ）からな
る少なくとも３つの異なった可視光スペクトル領竣に感
じる乳剤層が必要である。もっとも被写体の分光エネル
ギー分布を交換する電気回路を介在させて露光するとき
１例えばＢＬ、ＧＬ、およびＲＬの受光素子による信号
を増幅かつ波長変換し、ＧＬ、　ＲＬ、および近赤外感
光性（ＩＲ）として出力するような場合には、ＧＬ、Ｒ
Ｌ。

およびＩＲの組合わせに設計することは任意である。

各感色性の乳剤層′ｆ：１層のみで済ますか２層以上に
するかは、使用する乳剤の実効感度と目標とする写真感
材の感度との関係で決めることができる。

同一感色性の乳剤層を２層以上にすると感度上昇に有利
であシ、さらに３層構成にすることにより、さらに粒状
性を改良しうろことが知られてい、る。

沃化銀成分を有するハロゲン化銀乳剤、例えば沃臭化銀
、塩沃臭化銀などはＢＬ領領域固有感度を有するために
、分光増感したＧＬまたはＲＬはイエローフィルター（
ＹＦ）ｔ−通して使用する必要　″がある。この結果、
通常の層配列はＢＬ、ＹＦ。

ＧＬ％ＲＬとなるのが一般的である。

実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤をＧＬ。

ＲＬに用いた場合には、その青光に対する感度が低いた
めに、イエ（２−フィルターなしに層配列を構成できる
。例えばＧｌ、およびＲＩ、をＢＩ、よシも支持体から
離れた位置に設けることによシ、視感度の高く画質上置
も重要なＧＬの鮮鋭度と感度を高めることができる。詳
しくは支持体からＢＬ。

ＧＬ、ＲＬ、好ましくはＢＩ、、ＲＬ、ＧＬの配列が採
られる。ここでＢＬ、ＧＬ、ＲＬの最高感度波長λ　　
λ　　λ　　はそれぞれ４０６〜４８０ｎｍ。

ｍ、Ｇ、、Ｒ。

５２０〜５８０ｎｍ、および５７０〜６５０　ｎｍにあ
ることが好ましい。

実質的に同一感色性で感度の異なるＢＬ、ＧＬ、または
ＲＬを２層以上設ける場合について説明する。この場合
実質的に同一感色性とは、それぞれの最大感度波長が前
述の範囲内のいずれかに共通して含まれることを言う。

感度の異なる程度は足感度がｌｏｇ　Ｅ単位で０．１〜
１．０異なること、好ましく　Ｖｉｏ、　２〜０．６異
なることが好ましい。

実質的に同一感色性で感度の異なるＧＬとＲＬとを設け
る場合に、米国特許第４，１８４，８７６号に記載した
ような構成を採用してもよい：今ＧＬおよびＲＬｉそれ
ぞれ高感度（ｆａｓｔｅｒ　、以下ｆと略す）および低
感度（ｓｌｏｗ・ｒ、以下器と略す）の２層で構成する
場合を例にとると、撮影光が相対的に高感度のＧＬおよ
びＲＬにまず作用し、次いで相対的に低感度のＧＬおよ
びＲＬを通った後、最後に１層以上のＢＬに至るような
配列をとることができる。この具体例を示すと、 Ｇ　Ｌ　ｆ　／　ＲＬ　ｆ　／　Ｇ　Ｌ　ｓ　／　ＲＬ
　ｓ　／　Ｂ　Ｌ　ｆ　／　Ｂ　Ｌ　ｓ　　（Ｉ）ＲＬ
　ｆ　／　Ｇ　Ｌ　ｆ　／　Ｇ　Ｌ　ｓ　／　ＲＬ　ｔ
ｓ　／　Ｂ　Ｌ　ｆ　／　Ｂ　Ｌ　ｓ　　（２）Ｇ　Ｌ
　ｆ　／　ＲＬ　ｆ　／　ＲＬ　ａ　／　Ｇ　Ｌ　ｓ　
／　Ｂ　Ｌ　ｆ　／　Ｂ　Ｌ　ａ　　（３）ＲＬ　ｆ　
／　Ｇ　Ｌ　ｆ　／　ＲＬ　ｍ　／　Ｇ　Ｌ　ｓ　／　
Ｂ　Ｌ　ｆ　／　Ｂ　Ｌ　ｓ　　（４）である。

ここでＧＬｆまたはＧＬｍをさらに隣接２層としてもよ
い。上述の（Ｉ）〜（４）の層配列において、ｆの添字
の付いた２層は高感度ユニット層、ま九−の添字の付い
た２層は低感度ユニット層である。ＢＬは２層構成であ
る必要はなく、１層または３層以上でもよい。また感色
性の異なる層の間には、混色防止層などを適宜設けるこ
とができる。

また、多層多色写真材料においてはハレーシ冒ン防止を
目的とした層を設けてもよい。これらの層には有機染料
を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いること
もできる。

光の反射や現像抑制物質のトラップなどによる感度向上
を目的として多層多色写真材料の一つ以上の非感光性層
に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成力グラｐＨ、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カグラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
シ異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーデ
露光用としてもよい。また、特公昭３３−３４８１に開
示されるように、各層の色感光波長の補色に発色するカ
プラー以外の色に発色するカプラーを混入することによ
シ、不自然な色彩感を取シ除くこともできる。

ＧＬＩＢ、ＦＬＬ層に塩臭化銀乳剤、好ましくはＢＬ。

層にも実質的にヨードを含まない塩臭化銀乳剤を使用し
てネｆ！型撮影用カラー感光材料を作成した場合、従来
のカラーペー／？−で使用されているハロゲン化銀に似
て沃化銀を実質的に含まないことも手伝ってネガ、（−
パーの共通処理に適する。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。芳香族嬉１級アミン系発色現像主薬
としては、アミノフェ°ノール系化合物も有用ではある
が、通常は、ｐ−７二二レンジアミン系化合物が適して
おり、その例として、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。

本発明の目的とする処理の簡易迅速化の観点から、本発
明の感光材料に対し、特に現像速度が大きく、且つ低補
充処理においても現像活性の変動が小さいものが好まし
く、具体的には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−１−ヒドロキシエチルアニリンを代表例とする下記
の一般式（ＩＶ）で表わされる現像主薬が好ましい。式
中Ｒ１は、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜６）またはＲ２２異わし、Ｒ２は−ＣＲＡＯ）ｔＴｌ
−（Ｒ５０）ｎ−Ｒ６を表わし、Ｒ４１Ｒ５は同一であ
ってもよいアルキレン基（好ましくは炭素数１〜４）′
ｆｔ表わし、ｍ％ｎはそれぞれ０または１〜４の整数で
同時にＯとなることはない。Ｒ６は水素原子、アリール
基（好ましくは炭素数６〜８）、アルキル基（好ましく
は炭素数１〜６）を表わす。Ｒ５は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
ル中ルスルホンアミド基、アシルアミド基、またはアミ
ノ基を表わす。

Ｒ３に好まれる炭素数は好ましくは１〜４である。

以下に一般式（ＩＶ　’）で表わされる化合物の具体例
におけるＲ、　、　Ｒ２、およびＲ３を下記の表に示す
。

一般式（ＩＹ） Ｒ１Ｒ２ １−Ｃ２Ｈ５−Ｃ２Ｈ，ＯＨ−ＣＨ３ ２−Ｃ２Ｈ３−Ｃ，Ｈ６０Ｈ−ＣＨ。

３−Ｃ２Ｈ３−Ｃ２Ｈ，ＯＨ−Ｈ ４−ＣＨ，−Ｃ２Ｈ，ＯＨ−ＣＨ５ ５−Ｃ３Ｈ，−Ｃ２Ｈ，ＯＨ−０Ｈ５ ６−ＣＨ，−Ｃ２Ｈ，０ＣＨ３−ＣＨ３７−Ｃ２Ｈ５−
Ｃ２Ｈ，０ＣＨ３−ＣＨ。

ｓ　　　−ＣＨ，−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２０ＣＨ３−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ３９−Ｃ２Ｈ，−Ｃ２ＨＡＱＣ２Ｈ５
−ＣＨ３１０−（ｎ）−Ｃ４Ｈ９−Ｃ２ＨａＯＨ−ＣＨ
５これらの発色現像主薬は一般に発色現像液１ｔあたシ
１ｆ！〜３０ｇ、好ましくは２〜２０ｇ、特に好ましく
は３〜１０１１の範囲で使用される。

一般式（Ｉｖ）で表わされる化合物をはじめとする発色
現像主薬は単独で使用する場合が多いが、必要に応じて
同−一般式の主薬どうし又は異種の主薬と組合せて用い
ることもでき、例えば３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンと３−エチル
−４−アミノ−Ｎ−７−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンとの組合わせや、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリンとの組合わせを挙げることができる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよりな一緩衝剤；塩化物、臭化物、沃化物
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカゾト化合物のような現像抑制剤まｆｃｉｉカプリ
防止剤；ヒドロ中ジルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、トリエタノールアミン、西独特許出願（ＯＬＳ　
）第２６２２９５０号に記載の化合物、特開昭６１−２
６５１４９号に記載の化合物、亜硫酸塩または重亜硫酸
塩のような保恒剤；ジエチレングリコールのような有機
溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミン類、チオシアン酸塩、３．
６−チアオクタン−１，８−ジオール９ような現像促進
剤；競争カプラー；１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサジアミン四酢酸、イ
ミノニ酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、Ｎ−ヒド
ロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、および
特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代表さ
れるアミノポリカル？ン酸、１−ヒドロヤシエチリデン
−１，１′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロージ
ャー１８１７０（Ｉ９７９年５月）記載の有機ホスホン
酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンシ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸などのアミノホスホン酸、％開昭５２−１０２７２６
号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、
同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−１
２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９
５６号、およびリサーチ・ディスクロージャー１８７１
０号（Ｉ９７９年５月）記載のホスホノカル？ン酸など
のキレート剤を含有することができる。

発色現像液の声は通常８〜１３の範囲であるが、好まし
くは９〜１２であ夛、特に好ましくは９．５〜１１．５
の範囲である。また、処理における温度は２５〜５０℃
の範囲が採用されるが、迅速化の上で好ましくは３０〜
５０℃、特に好ましくは３５〜４５℃の範囲が採用され
る。

本発明の感光材料の処理に際し、発色現像液はｌＸｌ０
　　モル／Ｌ〜２×１０　モル／ｌの水溶性塩化物を含
有することが好ましく、特には５Ｘ１０−３モル／ｌ−
５×１０　モ／Ｉ／／を含有することが好ましい。水溶
性塩化物としては、塩化カリウム、塩化ナトリウムを用
いることが好ましい。

本発明の感光材料を連続的に処理する場合、発色現像液
は補充しながら継続して使用することができるが、その
補充量は本発明の感光材料１００儂２当たシ１〜１５ｔ
ｕｌが好ましい。更にカプリ防止のため、３×１０　モ
ル／ｌ〜３×１０　モル／ｌの水溶性臭化物を含有させ
ることも好ましく、このような水溶性臭化物としては、
臭化カリウム、臭化ナトリウムを用いることが好ましい
。

本発明の現像処理方法においては、実質的にヨウトイオ
ンを含まない発色現像液を用いることが好ましい。ここ
で実質的に含まないとは１，０ｆＲ９／を以下のヨウト
イオン含量をいう。

また本発明において、発色現像液は、その空気酸化が防
止でき保恒性が維持できる限り、亜硫酸塩を含まないこ
とが好ましい。無水亜硫酸ナトリウムとして１リツター
当＃）４Ｉ以下が好ましく、２ｇ以下更に好ましくは１
ｇ以下とすることによって発色色素濃度の向上が得られ
る。

これらの発色現像液による現像時間は１０秒〜３分３０
秒で行われ、好ましくは１０秒〜２分、特に好ましくは
２０秒〜１分３０秒である。

本発明の感光材料は、発色現像液、脱銀処理される。脱
銀処理は、漂白液と定着液の２浴を用いる方法、特開昭
６１−７５３５２号に記載の漂白液と漂白定着液の２浴
を用いる方法、特開昭６１−５１１４３号に記載の定着
液と漂白定着液の２浴を用いる方法、更には漂白定着液
ｌ浴で行う方法のいずれによっても実施することができ
る。但し、簡易迅速化の目的から本発明の感光材料は、
単槽または複数槽の漂白定着浴で処理されることが好ま
しい。

特にｐＨｆ：４．５〜７．０に調整した漂白定着浴で処
理されることが好ましい。従来より処理の簡易迅速化の
観点から、漂白浴と定着浴を１浴化した漂白定着浴で脱
銀できることが望まれていたが脱銀性、発色性、残色等
の問題から実用困難であった。

本発明の感光材料は上記−範囲に設定された漂白定着浴
によシ従来の問題を解消し、処理の簡易迅速化を達成で
きる。

上記声範囲においても−５，５〜７．０が斐に好ましく
又、ｐＨ５，５〜６．５が一層好ましい。

漂白液、漂白定着液に用いられる漂白剤としては、第２
鉄塩、過硫酸塩、重クロム酸塩、臭素酸塩、赤血塩、ア
ミノポリカルボン酸第２鉄錯塩などが挙げられるが、本
発明の感光材料に関しては、ｐ＼゛ アミｈ１カル？ン酸第２鉄錯塩を用いることは好ましい
。

以下に好ましいアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の例を
記す。

（Ｉ）　　エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（２）　
　ジエレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（３）　　シク
ロヘキテンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（４）　　イミノ
ニ酢酸第２鉄錯塩 （５）　　メチルイミノニ酢酸第２鉄錯塩（６）　　１
．３−ジアミノプロノクン四酢酸第２鉄錯塩（７）　　
グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は、これらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩の形で使用さ
れるのが通常であり、特にはアンモニウム塩として使用
することが好ましい。

漂白液および漂白定着液におけるアミノポリカルゲン酸
第２鉄錯塩の横変は、０．０５〜１モル／ｌであシ、好
ましくは０．１〜１モル／ｌ、特に好ましくは０．１〜
０．５モル／ｌである。

また、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３Ｂ９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６
２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号
、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、
同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー黒１７１２９号（Ｉ９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
訪導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４
１０号、同第２，７４８，４３０号に記載のポリエチレ
ンオΦサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号、および同５８−１
６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を
挙げることができる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号、西２１
１％許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。

その他、漂白液または漂白定着液には、臭化物（例えば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）ま
たは塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩
化アンモニウム、）または沃化物（例えば沃化アンモニ
ウム）の再ノ・ロダ７化剤を含むことができる。必要に
応じホウ酸、ホウ砂・メタホウ酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜リン
酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などの一緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液または定着液に使用される定着剤は、公知の
定着剤、即ちチオ硫酸す）　ＩＪウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレ
ンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オ
クタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿
素類などの水溶性のハロゲノ化銀溶解剤であり、これら
を１種あるいｆ１２ｍ以上混合して使用することができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモ
ニウム塩の使用が好ましい。

１を当りの定着剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に０，８〜１．５モル、が好ましい。

漂白定着液の−は前記のとおシであシ、また定着液の一
領域は３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好まし
い＠ −１を調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる・ 漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メ
タ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等
の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合物
は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．５０モル／
を含有させることが好ましく、更に好ましくは０．０４
〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸やカルデニル重亜硫酸付加物、あ
るいは、カル？ニル化合物等を用いることもできる。

脱銀処理の温度は、ゼラチン膜の過渡の軟化、処理液の
劣化等が問題にならない限シ、高温であることが好まし
い。通常選択し得る具体的な温度範囲は３０〜５０℃で
ある。又、脱銀処理の時間は採用する脱銀処理方法によ
シ若干の相違はあるが、通常４分以下であり、好ましく
は３０秒〜３分である。

本発明の写真感光材料は、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水洗及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　デソサイエティ　オプ　モーシ嘗ン　ピクチャ
ーアンド　テレグイジ冒ン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉ＠ｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｖａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅ＠ｒｓ　）第６４巻１ｐ・２４８−
２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。通常多向流方式における段数は２−６が好
ましく、特に２−４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水ｆを大幅に減少でき、例
えば感光材料１ｍ当り０．５Ｌ−ＩＬ以下が可能である
が、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題の解決策として、特願昭６１−１３１６
３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる
方法を、極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のインチアゾロン化合物やサ
イアペンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
特開昭６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾー
ル、その他堀口博著［防菌防黴剤の化学」、衛生技術会
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

更に、水洗水には、水切シ剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水の−は、４−９
であシ、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２５
−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することもできる。安定液には１画像安定化
機能を有する化合物が６加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜−
に調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげ
られる。又、液量でのバクテリアの繁殖防止や処理後の
感光材料に防黴性を付与する丸め、前記した各種殺ぽ剤
や防黴剤を用いることができる〇 更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、同５９−１８４３４
３号、同６０−２２０３４５号、同６０−２３８８３２
号、同６０−２３９７８４号、同６０−２３９７４９号
、同６１−４０５４号、四６１−１１８７４９号、等に
記載の公知の方法を、全て用いることができる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンシアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、ビスマス化合物を用いることも好ましい態様で
ある。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂白
定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して、
廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の現像処理方法で多量の感光材料を処理する場合
は、連続処理することが望ましい。ディスク形状のフィ
ルムなどにあっては、一定温にｄ元請みの感光材料を置
き、発色現像、漂白定着、水洗・安定化処理を順次行う
こともできるが、ロール状の撮影フィルムやカラー（−
）臂−は、これらの処理浴の中に感光材料を順次搬送す
る方法が好ましい。搬送方式にはがイドフィルム方式、
ローラー搬送、ラック銹導方式などがある。

感光材料を連続的に現像処理するときは、処理浴に処理
液を補充し、処理に基づく消費成分の補給、感光材料か
らの溶出成分の処理液蓄積に伴う弊害の除去などを行う
。また現像液の空気酸化による組成変化も補正すること
が望ましい。補充液を少なくして廃棄液量を少なくする
ことが工夫されてきている。特に水洗・安定化液のオー
バーフロー液の前工程での利用は前述の通りであシ、さ
らに現像液のオーバーフロー液を漂白定着浴で利用する
こともできる。

本発明の現像処理時間は現像開始から乾燥終了まで約１
〜５分とすることができ、好ましくは１〜３．５分、さ
らに好ましくは１２０秒以内とする。

（実施例１） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
９７ｍ”単位で表した量を、またカブラ−、添加剤およ
びゼラチンについては１１７ｍ　”単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化＠１モル
あたりのモル数で示した。また本発明に用いた化合物の
化学構造式または化学名は第５表として後にまとめて示
した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプ
ラー〇−１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・
０．１ 同上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイル　０１１１　　　　　　　　・・・０．０１
同上　　　　０１１−２　　　　　　　−０．０１第２
層（中間層） 微粒子塩化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　・・・０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０カラー
ドカプラー〇−２・・・０．０２２分散オイル０１ｌ−
１・・・０．１ 第３層（第１赤感乳剤膚） 塩臭化銀乳剤（塩化銀９９モルチ） （平均粒径０．４μ、変動率０．１２　　　　・・・銀
１．０ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．２
増感色素！　　　　　　　　　・・・１．５　Ｘ　１０
−’増感色素■　　　　　　　　　・・・３．５　Ｘ　
１０”増感色素■　　　　　　　　　・・・１．５　Ｘ
　１０−５カプラーＣ−１５・−０，０２ カプラーＣ−１７・・・０．０２ カグラーＣ−８・・・１．０４ カグラーＣ−２・・・０．０４ カプラーＣ−１６・・・０．０４ ４分散オイル０ｉｌ−１・・・０．３０同上　　　　０
１１−３　　　　　　　　・−０，０４第４層（第２赤
感乳剤層） 塩臭化銀乳剤（塩化銀９９モ／Ｉ／チ）（平均粒径０．
７μ、変動率０．１０　　　　・・・銀１．０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素Ｉ　　
　　　　　　　　・・−Ｉ　　ＸＩＯ”増感色素■　　
　　　　　　　　・・・３　　Ｘｌ０−４増感色素■　
　　　　　　　　・・・Ｉ　　Ｘｌ０−’カプラーＣ−
７・・・０．１５ カグラーＣ−１６・・・０．０２ 分散オイ／Ｌ１０１１１　　　　　　　　・・・０．０
１同上　　　　０１１−２　　　　　　　　・・・０．
０５第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０化合物
Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　−・・０．０３分散オ
イル　０１ｉｌ　　　　　　　　・・・０．０５第６層
（第１緑感乳剤層） 塩臭化銀乳剤（塩化銀９９モル係）第６表に記載ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　ｅ・・１．１（平均粒径０．
４μ、変動率０．１２　　　　−・・銀０．８増感色素
ＩＶ　　　　　　　　　　　−・・５　　Ｘｌ０−’増
感色素Ｖ　　　　　　　　　・・・２　　Ｘｌ０−’カ
ブラ−Ｃ−９−０，５０ カグラーＣ−１・−０，０６ カグラーＣ−１０−０，０３ カプラーＣ−５−０，０２ 分散オイル　０１ｌ−１，０，４ 第７層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　第１表に記載（平均
粒径０．ｌｔ＋変動率０．１０　　　　−＃０．８５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０増感色素
■　　　　　　　　　・・・３．５Ｘ］Ｏ−’増感色素
Ｖ　　　　　　　　　・・・１．４　Ｘ　１０−４カブ
５−Ｃ−１１・・・０．０１ カグラー〇−１２−０，０３ カグラ−Ｃ−１３・・・０．２０ カグラーＣ−１・−０，０２ カグラーＣ−１５−０，０２ 分散オイｋ　　０１ｌ−１−０，２０ Ｍ　上０１１−２　　　　　　　　・・・０．０５第８
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．２化合物
ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　・・・０．１分散オイ
ル　０ｉｌ−１・−０，３ 第９層（第１青感乳剤層） 塩臭化銀乳剤（塩化物９９モル％） （平均粒径０．４μ、変動率０．１２　　　　　・・・
銀０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．
０増感色素■　　　　　　　　　・・・２×１０−４カ
プラーＣ−１４・・・０．９ カプラーＣ−５・・・０．０７ 分散オイル　０１１１　　　　　　　　・・・０．２第
１０層（第２青感乳剤層） 塩臭化銀乳剤（塩化物９９モルチ） （平均粒径１．２μ、変動率０．１０　　　　・・・銀
０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６
増感色素■　　　　　　　　　・・・Ｉ　　Ｘｌ０−’
カブラ−Ｃ−１４・・・０．２５ 分散オイル　０１１−１　　　　　　　　・・・０．０
７第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　…０・８紫外線吸収
剤ＵＶ−１・−０，１ 同上　　　　ＵＶ−２・・・０．２ 分散オイ／Ｌ１０１ｉｌ　　　　　　　　・・・０．０
１分散オイル　０１１２　　　　　　　　・・・０．０
１第１２層（第２保護層） 微粒子塩化銀（平均粒径０．０７μ）　　・・・０．５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリ
メチルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　　　　　・・・０．２硬膜剤
Ｈ−１・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤー Ｓ−１、・・０．５ ホルムアルデヒドスカペンヅヤー Ｓ−２・−０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤′Ｊｋ塗布助剤
として添加した。以上のようにして作成した試料を試料
１０１とした。

第５表 ＵＶ−１ ＵＶ−２ ０１１−１リン酸トリクレノル ０１１−２　７タル酸ノブチル ０１１−３　７タル叡ビス（２−エチルヘキシル）ｔ （ｎ）　Ｃａ　Ｈｑ Ｈ ３−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ ｍ５ ＣＣ−１ ５Ｃ− ６Ｃ（Ｃ，）。

ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ にｔ ｍｏｌ．ｖｔ．約２　０，０　０　０ ｔ ｔ Ｃ−１４ Ｃ−１８ Ｈ Ｈ （Ｉ）Ｃ４Ｈ，０ＣＯＮＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯ
ＯＨｐｄＡ Ｈ Ｈ ｐｄＢ Ｈ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ Ｃ２１（５ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｈ 以上の如くして作製した試料を１０１とした。

次に表−１に示すように変更する以外は全く同様にして
試料１０２〜１１１の感光材料を作成した。

これらの写真要素にタングステン光源を用い１フイルタ
ーで色温度を４８００’Ｋに調整し、２５０ＭＳ１／１
００秒の露光を与えた後、下記の処理工程に従って３８
℃で現像処理を行った。

表−１ 試料属　　第４層乳剤　　粒子形状　　平均粒子体積　
　平均アスペクト比〔踊３〕 １０１　　　　　Ａ　　　　　立方体　　　　０．３４
　　　　　　　−１０４　　　　　Ｂ　　　　　平板状
　　　　０．３２　　　　　　　５．２１０８　　　　
　　ＣＯ，３３８，０ １０９Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１１．５１１０　　　　　　Ｂ　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，３４８，５１１１Ｆ　　　　　　　　　　　
　　０．３５投影面積　　ハロゲン組成　　第３層シア
ン　第４層シアン（％）　　　　（ＡｇＣ４／１３ｒ）
　　　　カブラ−カブラ−−９９／Ｉ　　　　　　Ｃ−
８０−７ −Ｃ−３Ｃ−６ −Ｃ−１８０−１９ ８５９９，５１０，５Ｃ−８Ｃ−７ Ｃ−３Ｃ−６ Ｃ−１８Ｃ−１９ Ｃ−３Ｃ−１９ ８０Ｃ−１８Ｃ−１９ ９０Ｃ−１８Ｇ−１９ ８６Ｃ−１８Ｃ−１９ ８９Ｃ−３Ｃ−６ 平板状ハロゲン化銀乳剤Ｂは以下のように調製した。

溶液（Ｉ）　　　骨ゼラチン　　　　　　３１ＮａＣ１
１４１１ Ｈ２０１０００に ＮＨ４Ｎｏ３３．９ 溶液（２）　　　ＡｇＮ０．　　　　　　　　２０．９
ＮＨ４Ｎｏ３０．５．９ Ｈ２Ｏを加えて　　　　３００ＣＣ 溶液（３）　　　ＮａＣｌ２．９１１ Ｈ２０ｔ−加えて　　　　３００ＣＣ 溶液（４）　　　ＡｇＮ０．　　　　　　　　８０１Ｎ
Ｈ４Ｎｏ３１．９ Ｈ２Ｏを加えて　　　　６００ＣＣ 溶液（５）　　　ＮａＣ２４０，８１ Ｈ２０を加えて　　　　６００ＣＣ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｉ）を１ｇ添加しｐ
Ｈ５．０に調整したのち、溶液（Ｉ）の温度全５０℃と
しはげしく攪拌しながら、浴液（２）と溶液（３）　’
ｔ−５分間かけて同時に添加した。次に溶液（４）と溶
液（５）を３０分間で、但し初期の流量に対して最終の
流量が２倍になるような加速添加で、同時に添加し、塩
化銀乳剤を得た。

通常の７０キユレーシヨン法で水洗脱塩後ゼラチンを加
え、４０℃でｐｉ（５，４，ｐＡｇを７．５に調整し、
ジフェニルチオ尿素、塩化金酸を用いて最適に化学増感
した。

化合物（Ｉ） 学 増感色素ＩＶ、Ｖを溶液（４）と（５）の添加終了５分
前に添加したことのみ異なる。

乳剤りのＮＨ４製には上記化合物（Ｉ）の代りに一般式
（ｍ）で表わされる化合物（４）を使用した以外乳剤Ｂ
と同様に行った。

化合物（４） 乳剤Ｅの調製には上記化合物（Ｉ）の代りに一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物（ロ）を使用した以外乳剤Ｂと
同様に行りｆｃ。

化合物（Ｉ） 乳剤Ｆの調製には上記化合物（Ｉ）の代りに一般式（Ｉ
）−２で表わされる化合物Ｉ　−２−（７）　を使用し
た以外乳剤Ｂと同様に行、ｌ）た。

化合物Ｉ−２−（７） （ＣＨ２）３８０．Ｎａ 次に使用した処理液の組成を記すＯ （発色現像液）　（単位１１）　　　母液　　補充液水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｄ　　
　９００ｍ塩化カリウム　　　　　　　　　１．０１刀
炭酸カリウム　　　　　　　　　３４．６　　３８．０
重炭酸ナトリウム　　　　　　　１．８　　　２．０エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ　−１，０１，２テト
ラメチレンホスホン酸 トリエチレンシアミン（Ｉ，４−５，３６，０ソアザビ
シクロ（２，２，２）オク タン） ジエチルヒドロキシルアミン４．２　　　　５．５３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−４，６７，５エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエ チルアニリン硫酸塩 水酸化カリウムを加えて　　　ｐ　１０．０５　ｐ　１
０．１５水を加えて　　　　　　　　　　１．０／　　
　１．（Ｉ’（漂白定着液−１）　母液、補充液共通（
単位Ｉ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　９０．０
アンモニウムニ水塩 エチレンシアミン四酢酸二す）　　　　１０．０リウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０オチオ硫
酸アンモニウム水溶液　　　２６０．０１１１１７（７
Ｑ％） 酢酸（９８％）　　　　　　　　　　　　５．Ｑｄ漂白
促進剤　　　　　　　　　　　　０．０１モル水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ６，０ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ）　ＩＲ−１２０Ｂ　）と、ＯＩ
（型アニオン交換樹脂（同アンノ々−ライトＩＲ−４０
０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及び
マグネシウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｒＩｋｇ／Ｌ
と硫酸ナトリウム０．１５＃／Ｌを添加した。

この液の−は６．５−７．５の範囲にある０漂白定着液
−２ 漂白定着液−１のｐＨ７．５に調節したもの０漂白定着
液−３ 漂白定着液−１のｐＨ６．５に駒部したもの。

漂白定着液−４ 漂白定着液−１のｐＨ５．５に調節したもの。

漂白定着液−５ 漂白定着液−１のｐＨ５．０に調節したもの。

漂白定着液−６ 漂白定着液−１のｐＨ４．０に調節したもの。

処理後の試料を常法に従い発色ａｉの測定を行った◎漂
白定着液１，３，４．５で処理した時の各試料のシアン
濃度と漂白定着液−１で処理した時の赤感性層の相対感
匿、緑感性層の最低濃度を表２−ＩＫ示した。

表２−１から本発明の試料は、シアン濃度の低下がなく
、かつ高感度かつ緑感性層の最低濃度上昇も試料１０４
のようにおきておらず、いわゆる平板乳剤を用いた時の
マゼンタスティンの増加が改良されているのが明白であ
る。

平板乳剤を用いたときのマゼンタスティンの上昇は増感
へ素の残留が原因であり、理由は明確ではないが本発明
の構成をとることによりこれが改良される。

試料１０２，１０３についてもシアン濃度の低下は起き
ていないがこれらの試料はいずれも感度が低いという欠
点を有する。

漂白定着液−２，６で処理し次ときの各試料のシアン濃
度を表−２−２に示す。漂白定着液−２で処理したとき
には濃度の上昇が平板乳剤を使用した試料１０４〜１１
１に見られるが、これは現像銀の漂白不良がおきている
ためであることが、螢光Ｘ線による銀量測定の結果から
確認された。

また、漂白定着液−６を使用した場合には、いずれの試
料もシアン発色濃度の低下がおこり、実用に耐えないこ
とが明白である。

表２−２ 試　料　　漂白定着液−２−６備考 １０１　　　　　１．５２　　　　　０．５２　　　　
比較例１０２　　　　１．５１　　　　１．４０１０３
　　　　１．５３　　　　１．３９１０４　　　　　　
　　１．６５　　　　　　　　０．５４１０５　　　　
１．６６　　　　１．３７１０６　　　　１．６７　　
　　１．３６１０７　　　　　　　　　　　１．３８１
０８　　　　　　　　１．７２　　　　　　　　１．３
５１０９　　　　１．７６　　　　１．３２１１０　　
　　１．６３　　　　１．３６１１１　　　　１．６３
　　　　１゜３８（実施例２） 実施例１の試料１０１に対し、第７層（緑感層）の乳剤
と第４層のカプラーを以下の様に変更して試料１１２，
１１３を作成した。

１０１　立方体　０．３２−−　　９９／Ｉ　　　Ｃ−
７１１２平板状　０．３４　　６．３　　　７５　　９
９１０．５　　Ｃ−７１１３Ｎ　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ−１９試料１１２と１１３の平板状乳剤は
昭和６１年６月２５日出願特願昭６１−１４４２２８号
の実施例１の乳剤Ｂに順する方法で作成した。

実施例１と同様の露光および処理を行ない濃度測定を行
りた。

１０１　　１．２１　　　１．５０　１．１２　　　１
００１１２　　１．５０　　　１．６５　１．０３　　
　１４０１１３　　１．５０　　　１．６０　１．５０
　　　１４０上記表よりわかるように本発明の試料（試
料１１３を漂白定着液１，５で処理した場合）は、試料
１０１のように発色不良をおこすことなく、かつ高感度
になることが確認された。

また、試料１１３の試料は漂白定着液−１，５で処理し
た場合、漂白定着液２よりも最低濃度が下がり、本発明
の効果が確認された。

また、漂白定着液−２で処理した場合、平板状乳剤を用
いた場合、実施例１と同様に脱銀不良がおきておフ、本
発明の構成の効果が確認された。

（実施例３） 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上Ｋ・
下記に示すような組成の各ｍｔ重層塗布して多層カラー
感光材料２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、Ｅｌ／ｍ’単位で表した塗布
ｆｆ１ｔ−示し、ハロゲン化銀については、銀換算の盆
布量を示す。ただし、増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀１モルに対する払布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０，２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　２°６ｃｐａ　−３０，２ Ｓｏｌｖ　−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子塩化銀（平均粒径０．０７μ）　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．０第３４（低感度
青感乳剤層） 単分散塩臭化銀乳剤（塩化銀９９モル係、平均粒径０．
３μ、変動係数２（Ｉ）　　　０．４単分散塩臭化銀乳
剤（塩化銀９９モルチ、平均粒径０．６μ、変動係数１
７９６）　　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．９Ｅｘ　Ｓ　−７１ＸＩＯ” Ｅｘ　Ｓ　−８１ＸＩＯ” Ｅｘ　Ｙ　−１００，６ ＥｘＹ−１１０，６ ＥｘＣ−３０，０５ Ｓｏｌｖ　−２０，４ ８ｏ１ｖ　　−４０，１ 第４層（高感度青感乳剤層） 単分散塩臭化銀乳剤（塩化銀９８モルチ、平均粒径１．
５μ、変動係数１４チ）０．５ぜラテン　　　　　　　
　　　　　２・２Ｅｘ　Ｓ　−７５Ｘ１０−’ Ｅｘ　Ｓ　−８５Ｘ１０−５ ＥＸＹ−１００，２ ＥｘＹ−１１０，２ ＥｘＣ−３０，０２ Ｓｏｌｖ　−２０，１ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｃｐａ　−２
０，０５ Ｃｐｄ　−９０，０１ Ｓｏｌｖ　−３０，０１ 第６層（低感度赤感乳剤層） 単分散塩臭化銀乳剤（塩化銀９９モルチ、平均粒径０．
３μ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す）
１９チ）１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．ＯＥｘ　Ｓ　−
１２，ＯＸｌ　０−’ Ｅｘ　Ｓ　−２１，ＯＸｌ　０” Ｅｘ　Ｓ　−３０，３Ｘ１０” Ｅｘ　Ｃ−５０，７ ＥＸＣ−２０，Ｉ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ　−１０，０１ Ｓｏｌｖ　−１０，８ Ｓｏｌｖ　−２０，２ Ｓｏｌマー４０．１ 第７層（高感度赤感乳剤層） 単分散塩臭化銀乳剤（塩化銀９９モルチ、平均粒径０．
７μ、変動係数１８チ）１．２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　２．５Ｅｘ　Ｓ　−１３Ｘ１０−’ Ｅｘ　Ｓ　−２１，５Ｘ１０−’ Ｅｘ　８−３　　　　　　　　　　０．４５Ｘ１０−４
ＥｘＣ−４０，１５ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，０１ Ｓｏｌｖ　　−１０，０５ Ｓｏｌｖ　　−２０，３ 第８層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｃｐａ　−２
０，０５ ｃｐａ　−９０，０１ Ｓｏｌマー３　　　　　　　　　　　　０．０１第９１
（低感並緑感乳剤層） 単分散塩臭化銀乳剤（塩化銀９８モル係、平均粒径Ｏ５
３μ、変動係数１９係）０．４単分散塩臭化銀乳剤（塩
化銀９９モルチ、平均粒径０．５μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．ＯＥｘ　Ｓ　−
４１ＸＩＯ−’ Ｅｘ　Ｓ　−５４Ｘ１０−’ Ｅｘ　Ｓ　−６１ＸＩＯ−’ Ｅｘ　Ｍ　−６０，３６ Ｅｘ　Ｍ　−７０，４ ＥｘＣ−９０，０５ Ｓｏｌｖ　−２１，２ Ｓｏｌｖ　−４０，０５ Ｓｏｌｖ　−５０，０１ 第１０層（高感度緑感乳剤層） 多分散塩臭化銀乳剤（塩化銀９８モル係、平均粒径０．
８μ、変動係数１５係）０．９ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．６Ｅｘ　Ｓ　−４０，７Ｘ１０−’ Ｅｘ　Ｓ　−５２，８Ｘ１０−４ Ｅｘ　Ｓ　　−６０，７Ｘ１０” Ｅｘ　Ｍ　−７０，０５ ＥｘＭ−６０，０４ ＥｘＣ−９０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌマー２０．３ Ｓｏｌｖ　−４０，０３ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ　−３
０，Ｉ Ｃｐｄ　−４０，１ ｃｐａ　　−５０，１ Ｃｐｄ　　−６０，１ Ｓｏｌｖ　−１０，１ Ｓｏｌｖ　−４０，１ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　　　０．２５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１・０ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ ｃｐｄ−８０・５ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−７、硬膜剤Ｈ−１’ｉ添加
した。

Ｅｘ　Ｓ−１ ｘＳ−２ Ｅｘ　　Ｓ−３ （ＣＨ２）　３Ｓｏ、Ｎａ Ｅｘ　　Ｓ−４ Ｘ８−５ Ｅｘ　　Ｓ−６ ｘＢ−７ Ｅ！Ｓ−８ ｘＣ−４ ０ＣＲ２ＣＭ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ５ＥｘＣ−
５ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−９ Ｃｐｄ　　−Ｉ Ｅｘ　　Ｍ　−６ ｘＭ−７ ｘＭ−８ ｔ ｘＹ−１０ Ｅｘ　　Ｙ　−１１ ＥｘＣ−６ １”１６ Ｃｐｄ　　−３ Ｈ Ｃｐｄ　　−４ Ｃｐｄ　　−５ ｃｐａ　　−６ Ｓｏｌｖ　　−３５ｏｌｖ　　−２ Ｓｏｌｖ　　−４８ｏ１ｖ　　−５ Ｓｏｌマ　−１ Ｃｐｄ　　−２ ｈ Ｈ ｃｐａ　　−９ ｃｐｄ　−７ ｃｐａ　　−８ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２ 次に表−３に示すように変更する以外は全く同様にして
試料２０２〜２０６の感光材料を作成した。

これらの写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温反を４８００°ＫＫ調製し、２５ＣＭＳ　１／
１００’の露光を与えた後、実施例−１と同様の現像処
理を行なった。

処理済の試料の発色濃度を測定した。シアン発色の濃度
１赤感性層の悪友、緑感性層の最低Ｓ度を表３−１．３
−２に示す。

表−３−１，２より平板状乳剤を使用した場合には、漂
白定着液−が７．５でみかけ上のシアン発色濃度が上昇
（実施例−１と同様に漂白不良が起きていることが螢光
Ｘ線分析から確認された）するが、使用する漂白定着液
の−１を４．５〜７．０としかつシアンカブラ−として
本発明の範囲にあるものを使用することにより、高感度
でシアンの発色不良がなく迅速な脱銀も可能となり、か
つ残色も少なくなるという本発明の目的が達成されるこ
とが確認された。

平板状ハロゲン化銀乳剤Ｈに以下のように調製した。

溶液（Ｉ）　　　骨ゼラチン　　　　　　　３０．？Ｎ
ａＣ２１４１ Ｈ２Ｏ１０００ｃｃ ＮＨ４Ｎｏ、　　　　　　　　　　３．９溶液（２）　
　　ＡｇＮＯ３２０，９ ＮＨ４ＮＯ３０，５、Ｐ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　３００ＣＣ 溶液（３）　　　ＮａＣｌ２．９１ Ｈ２０を加えて　　　　　３００ＣＣ 溶液（４）　　　ＡｇＮｏ、　　　　　　　　　　　８
０　！１ＮＨ４Ｎｏ、　　　　　　　　　　　１　＃Ｈ
２０ｆ：加えて　　　　　６００ＣＣ溶液（５）　　　
ＮａＣｌ２０．８　Ｊｉ’Ｈ−２０ｔ−加えて　　　　
　６００ＣＣ一般式−（Ｉ）−（２）で表わ嘔れる化合
物（Ｉ）をＩＩ添加しｐＨ５．０に調整したのち、溶液
（Ｉ）の温度を５５℃としはげしく攪拌しながら、溶液
（２）と溶液（３）を５分間かけて同時に添加した。次
に溶液（４）と溶液（５）’ｉ３０分間で、但し初期の
流量に対して最終の流量が２倍になるような加速添加で
、同時に添加し、塩化銀乳剤を得た。乳剤は平板状で体
積荷重の平均体積は１．７０μｍ３であり、アスペクト
比２〜１０の平板粒子が全投影面積の約９ＯＬ４であり
、アスペクト比２以上の平板粒子の平均のアスペクト比
は約６．２であり次。

通常のフロキュレージ、ン法で水洗、脱塩後ゼラチンを
加えた後４０℃でｐＨ６，４、ｐＡｇを７．５に調整し
、ジフェニルチオ尿素、塩化金酸を用いて最適に化学増
感した。

化合物（Ｉ） Ｈ３ 乳剤ＩＯ調製には上記化合物（Ｉ）の代りに一般式（ｍ
）で表わされる化合物（３）を使用した。

化合物（３） 乳剤Ｊの調製には上記化合物（Ｉ）の代りに一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物（ロ）を使用した。

化合物（ロ） 表３−２ ２０１　　　　１．５１　　　　　０．５０　　　　比
較例２０２　　　　　　　１．５２　　　　　　　１．
３５２０３　　　　　　　１．５１　　　　　　　１．
２７　　　　　　　　＃２０４　　　　　　　１．７２
　　　　　　　０．５３２０５　　　　　　　１．７４
　　　　　　　１．３６２０６　　　　　　　１．７３
　　　　　　　１．２６（実施例４） 実施例３で用いた試料２０１の第４層（ｆ感層）の乳剤
を第６層、第７層（赤感層）のカプラーを以下の様に変
更して試料２０７．２０８を作成した。

都 厨 瑞　　　１　“ ト 似 試料２０７と２０８は同一平板　乳剤を使用した。実施
例２と同様の露光および処理を行ないシアン濃度を測定
した。

２０１　　１．２０　　　１．１９　　　　１００　　
　　地歌２０７　　１．５０　　　１．１８　　　　１
５０２０８　　１．５０　　　１．５０　　　　１５２
　　　　菊棚上記表よりわかるように試料２０８を漂白
定着ｉ−１，５で処理した場合は試料２０１，２０７の
ように発色不良をおこすことなく、かつ高感度になり、
本発明の効果が確認された。

平板状ハロゲン化銀乳剤に以下のように調製した。

溶ｇ、（Ｉン　　骨ゼラチン　　　　　　　３０．ＦＮ
＊ＣＬ　　　　　　　　　　　１４１Ｈ２０１０００Ｃ
Ｃ ＮＨ４Ｎｏ、　　　　　　　　　　　３　＃溶１Ｆｉ（
２）　　　　ＡｇＮ０．　　　　　　　　　　　　２１
ＮＨ４Ｎｏ３０．５　Ｐ Ｈ２０Ｘｔ−加えて　　　　　　３００ＣＣ溶液（３）
　　　ＮａＣｌ２．９　Ｊｉ’Ｈ２０を加えて　　　　
　ａｏｏｃｃ 溶液（４）　　　ＡｇＮ０．　　　　　　　　　　８０
１ＮＨ４Ｎｏ、　　　　　　　　　　　　　　１．９Ｈ
２０ｉ加えて　　　　　６００ＣＣ 浴ｇ、（５）　　　　ＮａＣｌ２０．８１１Ｈ２０を加
えて　　　　　６００ＣＣ −数式（ｍ）ｅで表わされる化合物■−３１を０．５１
添加しＰＨを５．０に調整したのち、溶液（Ｉ）の温度
を７５℃としはげしく攪拌しながら、溶液（２）と溶液
（３）を５分間かけて同時に添加した。次に溶液（４ン
と溶液（５）を３０分間で、但し初期の流量に対して最
終の流量が２倍になるような加速添加で、同時に添加し
、塩化銀乳剤ｔ−得た。乳剤は平板状で体種荷重の平均
体積は２．１８μｍｓ　　であり、アスペクト比２以上
の平板粒子の平均のアスペクト比は約９．６でありた。

通常の７０キユレーシヨン法で水洗、脱塩後ゼラチンを
加えた後４０℃で−６，４、ｐＡ、を７．５に調整し、
ジフェニルチオ尿素、塩化金酸を用いて最適に化学増感
した。

■−３１ 好ましい実施態様を以下に列挙する。

（Ｉ）支持体に近い方から順に青感性乳剤層、赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層が設けられた特許請求の範囲第１項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）　　イエローカプラーとしてα−ベンゾイルアセ
トアニリド系カグラジー含有する特許請求の範囲第１項
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）　　マゼンタカプラーとしてポリマーカグラｐＨ
含有する％＆Ｔ−４ｊｌ求の範囲第１項記載のカラー写
真感光材料。

（４）マゼンタカプラーとしてピラゾロアゾール系カグ
ラーを含有する特許請求の範囲＠１項記載のカラー写真
感光材料。

（５）　　ハロゲン化銀乳剤層がヨード３モル以下の塩
臭沃化銀乳剤からなる特許請求の範囲第１項記載のカラ
ー写真感光材料。

（６）平板粒子が特許請求の範囲第３項記載の方法で調
製された感光材料’に％許請求の範囲第２項記載の方法
で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。

（７）平板粒子が特許請求の範囲第４項記載の方法で調
製された感光材料を特許請求の範囲第２項記載の方法で
処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

第１２表 第１３表 化合物夏−１ 化合物１２ 化合物１−３ Ｑ　　　Ｃ１−１゜ 化合物１−４ 化合物１−５ 化合物１−６ 化合物［７ 化合物１−８ 化合物１−９ 化合物ｌ−１０ 化合物１−１３ 化合物■−１４ 化合物■−１５ 化合物夏−１６ 第１４表 ｌ−１−（Ｉ） Ｈ １！′ ｌ−１−（４） ＣＨ，ＮＨ２ ［１−（５） ＮＨ２０ ｌ−１−（６） ＯＳＨ０ ｌ−１−（７） Ｈ８−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２Ｃ−ＯＨｌ−
１−（８） Ｈ８−ＣＨ２−Ｃ−ＯＨ ｌ−１−（９） Ｈ８−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−ＯＨ ［１り叫 ＮＨ０ Ｃ＝Ｏ ＣＨ３ １−１−α没 Ｈ２Ｎ−Ｃ−８−ＣＨ２Ｃｆ（２Ｃ１（２−５−Ｃ−Ｎ
Ｈ２Ｉ−１−（イ） す ［１−（６） ■−１−α◆ ■−１−四 −１−Ｑｌ リ　　　　　　　　　　　Ｕ １−１−α罎 ｌ−１−に） ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＳＨ１−１−Ｈ Ｈ８−０Ｍ２ＣＨ２８０，Ｎｕ 第１５表 Ｓｏ、Ｎａ　　　ＳＯ，− １１［−５ ｍ−７ ＳＯＫ　　　　ｓｏｉ 瓜−１０ ■−１１ Ｓｏ、Ｋ　　　　　　　　　ＳＯ，、−ＩＩ−１３ ■−１７ ■−１９ １［−２１ ｌｌｌ−２３ Ｆ　　　Ｃ２Ｈｓ　Ｉｌ　ｒ− ｎｌ　−２５ Ｃ２Ｈ５ ｌｌｌ−２６ Ｃ２Ｈ５ｔ、ｔ、；ｋｉ２）、５ｕ３−Ｃ２Ｈ５Ｂ　ｒ
　　　　　　　　’−２ｒＬｓ■−２９ ２Ｈ５ ■−３０ ｂｕ、へ− ｍ　−３１ ■−３３ ２Ｈ５ ■−３４ 瓜−３５ Ｓｏ、に ■−３８ Ｉ−３９ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｍ−ｍ− ４０Ｕ２　　　ｃｒｔ２ｃ）［−ａＥＩ２手わにネ市正
書 昭和６３年２月　１日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 特願昭６２−３１９２１４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀ノノジー写真感光材斜。

およびその処理法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （５２０）富士写真フィルム株式会社 ４、代理人 東京都千代田区霞が関３丁目７番２号ＵＢＥビル願書に
最初に添附した明細書の浄書・ 別紙のとおり（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の
   中に、アスペクト比２以上の平板粒子が該層に存在する
   全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上をしめ、か
   つ少なくとも平均５０モル％の塩化銀を含有し、かつ ａ）５位にモノ置換アミノ基を有する少なくとも一種の
   １−ナフトール系シアンカプラーまたはｂ）２位にアリ
   ールウレイド基を有しかつ５位にカルボンアミド基を有
   する少なくとも一種の７エノール系シアンカプラーを少
   なくとも１つ含む層を有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 ２）支持体上の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の
   中に、アスペクト比２以上の平板粒子が該層に存在する
   全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上をしめ、か
   つ少なくとも平均５０モル％の塩化銀を含有し、かつ ａ）５位にモノ置換アミノ基を有する少なくとも一種の
   １−ナフトール系シアンカプラーまたはｂ）２位にアリ
   ールウレイド基を有しかつ５位にカルボンアミド基を有
   する少なくとも一種のフェノール系シアンカプラーを少
   なくとも１つ含む層を有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を、像露光、次いで発色現像し
   た後に、ｐＨ４．５〜７．０の間に調節した漂白定着浴
   によって処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 ３）該平板粒子が下記一般式（ I ）、（II）又は（II
   I）で表わされる化合物の少なくとも一種の存在下で粒
   子形成された特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚ＾１は、硫黄原子と共に飽和もしくは不飽和の複
   素環を形成するのに必要な原子群を表し、この複素環は
   置換基を有していても良い。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＡ＿１Ａ＿２Ａ＿３及びＡ＿４は含窒素ヘテロ環
   を完成させるための非金属原子群を表し、それぞれ同一
   でも異なっていても良い。Ｂは２価の連結基を表す。ｍ
   は０又は１の整数を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキ
   ル基を表す。Ｘはアニオンを表す。ｎは０又は１の整数
   を表し、分子内塩の時はｎは０である。 ４）該平板粒子が色素存在下で粒子形成されたことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。