JPH01161009A

JPH01161009A - 人造大理石の製造方法

Info

Publication number: JPH01161009A
Application number: JP31920587A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Suzuki; 康弘鈴木
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1987-12-17
Filing date: 1987-12-17
Publication date: 1989-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は９人造天理石の製造方法に関する。

（従来の技術）従来より２人造天理石は、不飽和ポリエステル樹脂、充
てん剤、硬化剤および硬化促進剤からなるコンパウンド
を、必要に応じて低収縮剤を添加し２着色した後、加振
台で振動させ脱気しながら型に注入、硬化後脱型して得
られ、システムキッチンカウンター、洗面化粧台内装部
材等の成形品に用いられている。

この人造大理石に、調理中に加熱された天ぶ羅鍋ややか
ん等を乗せると、変色およびふくれが発生し、美観を損
なうことが欠点となっている。

これを解決するため、耐熱性の高いエポキシ樹脂、ビニ
ルエステル樹脂等を用いる方法などが検討されてはいる
が、成形品が着色し、商品価値を大きく損なうという問
題がありこの解決が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、上記の従来技術の欠点を除き、外観を損なう
ことなく耐熱性に優れた人造大理石の製造方法を提供す
るものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上述した実情に鑑みて鋭意検討を１ねた
結果樹脂成形体の外観を損なうことなく本発明は、不飽
和二塩基酸および／またはその酸無水物を含む酸成分と
、多価アルコール成分とを反応させて得られる不飽和ポ
リエステルと不飽９５重量部の範囲で、Ａトリメチロー
ルプロパントリアクリレートまたはトリメチロールプロ
パントリメタアクリレートを５〜２０重量部の範囲でこ
れらの総量が１０Ｃ１量部となる量で用い、さらに充填
剤および硬化剤を含有するコンパウンドを型に注入して
成形する人造大理石の製造方法に関する。

コンパウンドには必要に応じて硬化促進剤、低収縮剤、
染料、顔料等を添加してもよい。

本発明に使用される不飽和二塩基酸および／またはその
酸無水物としてはマレイン酸、フマール酸、イタコン酸
、シトラコン酸、無水マレイン酸などがある。これらは
二種以上を併用してもよい。

本発明においては、酸成分に心酔に応じて飽和二塩基酸
および／またはその酸無水物を用いてもよく、その例と
しては、フタル酸、無水フタル酸。

イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸。

無水トリメリット酸、こはく酸、アゼライン酸。

アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、ロジン−無水マレイン酸付加物、クロレンデイ
ック酸、無水りロレンディック酸、テトラクロロフタル
酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸
、テトラブロモ無水フタル酸などがあげられる。これら
は二種以上併用しても良い。

多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジ
エチレンクリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレ
ングリコール、水添加ヒスフェノールＡ、　イソペンチ
ルクリコ−Ａ／、　りＩＪセリン、トリメチロールプロ
パン、ジシクロペンタジェン、ペンタエリスリトール等
を使用することができる。

上記の酸成分と多価アルコール成分を反応させ。

不飽和ポリエステル樹脂を得る製造法は、主に縮合反応
を進めることにより行なわれ９両成分を反応する時に生
ずる水を系外へ脱離させることにより進行する。

得られた不飽和ポリエステルは、スチレン、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、酢酸ビ
ニル等の不飽和単量体に溶解させ。

本発明に用いる不飽和ポリエステル樹脂とされる。

該樹脂には必要に応じ、ハイドロキノン等の重合禁止剤
などの添加剤が加えることができる。

本発明の必須成分であるトリメチロールプロパントリア
クリレートまたはトリメチロールプロパントリメタアク
リレートは、−最大％式％）で示される構造を有している。式においてＸはＣＨ３ま
たはＨであり、同一であっても相違してもよい。

トリメチロールプロパントリアクリレートまたはトリメ
チロールプロパントリメタアクリレートの使用量は、不
飽和ポリエステル樹脂との総量を１００ｍｔ部としたと
き不飽和ポリエステル樹脂８０〜９５重量部に対して５
〜２０重量部の範囲とされる。５Ｍ量部未満では耐熱性
の向上が見られず、２０重量部を超えると樹脂成形体の
着色が激しくなり、成形クラックが発生するため商品価
値が低下する。トリメチロールプロパントリアクリレー
トとトリメチロールプロパントリメタアクリレートとは
併用してもよい。

本発明における不飽和ポリエステル樹脂とトリメチロー
ルプロパントリアクリレートまたはトリメチロールプロ
パントリメタアクリレートとは上記の重量部の範囲内で
、これらの総量が１００重量部となる量で用いられる。

本発明に用いる充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、タルク。

クレー、アスベスト、シリカ、コロイド状シリカ。

マイカ、石膏、アルミナ、三酸化アンチモン、硝子粉、
磁器粉、金属粉、木粉９合成樹脂粉などを用いることが
できる。

硬化剤としては２例えばアゾビスイソブチロニトリルの
ようなアゾ化合物、　ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾニー
）、　ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエイト、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物触媒などが用
いられる。

また、これらの硬化剤は、必要に応じてナフテン酸コバ
ルト、オクテン酸コバルト等の金属石けん類、ジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウ
ム塩、アセチルアセトンなどのβ−ジケトン類、ジメチ
ルアニリン、Ｎ−エチル−メタトルイジン、トリエタノ
ールアミン等のアミン類などの硬化促進剤と組み合わせ
て用いることができる。

必要に応じて用いられる低収縮剤としては、飽和ポリエ
ステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
ポリアクリル樹脂等が使用される。

人造大理石を着色する場合は、市販の有機もしくは無機
の染料または顔料を使用することができるが、耐熱水性
および耐候性に優れていること。

および不飽和ポリエステル樹脂の硬化を阻害しないこと
が必要である。

以上のようにして得られたコンパウンドは２例えば加振
台で振動させ、脱気しながら型に注入し。

所定時間反応後、キュアして所望の大理石の形状に成形
される。

本発明の製造方法によって得られる人造大理石は、カウ
ンタトップなどの大型注型品の製造に好適に用いられる
。

（実施例）本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお実施例および比較例において部とあるのはすべて重
量部である。

実施例１無水マレイン酸６モル、無水フタル酸４モル。

プロピレングリコール１０モルを攪拌機、コンデンサー
、温度計および不活性ガス導入口を有する四ツロフラス
コに仕込み、窒素ガスを通しながら２１０℃で常法によ
り反応させて得られた不飽和ホリエステル７０部に、ス
チレンモノマ３０部。

・・イドロキノン１００　ｐｐｍ　を加え樹脂Ａを得た
。

次に樹脂Ａ９３部にＴＭＰ−Ａ（）リメチロールプロパ
ントリアクリレート、共栄社油脂化学工業隙ｇ）７ｓ、
ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６Ｎ量９６）０．
２部、水酸化アルミニウム（商品名ハイジライ）Ｈ３１
０昭和軽金属社製）１５０部硬化剤（メチルエチルケト
ンパーオキサイド５５チ溶液、以下の実施例においても
同じものを用いた。）１．０部を加え、混合機で攪拌を
行ないコンパウンドを作成した。

このコンパウンド２５１．２部に白色顔料（大日精化製
商品名５Ｔ−２３７４Ｗ、以下の実施例においても同じ
ものを用いた。）２０部を添加し。

混合機で部分攪拌を行ない、顔料を不均一分散させて得
られた着色フンパウンドをＦＲＰ製型に加振台で振動さ
せながら流し込み、十分脱気後、振動を止めてゲル化す
るまで放置した。ゲル化後５０℃で２時間アフタキュア
を行ない厚さ１５ｍｍ。

たて３００薗、横２５０田ｍ、深さ５００ｍの箱状の人
造大理石の成形品を得た。得られた成形品の成形性およ
び特性を第１表に示す。

実施例２実施例１で得た樹脂Ａ８５部にＴＭＰ−Ａ１５部、ナフ
テン酸コパル）０．２部、水酸化アルミニウム１５０部
、硬化剤１．０部を加え、混合機で攪拌を行ない、コン
パウンドを作成した。このコンパウンド２５１．２部に
白色顔料２．０部を添加し。

実施例１と同一条件で、注型およびアフタキュアを行な
い、実施例と同様の人造大理石の成形品を得た。得られ
た成形品の成形性および諸性能を第１表に示す。

実施例３実施例１で得た樹脂Ａ８５部にＴＭＰ−Ａ　１５部、ナ
フテン酸コバル）０．２部、ポリスチレン樹脂（デンカ
社製、４０％スチレン溶液）２０部。

水酸化アルミニウム１５０部、硬化剤１．０部加え混合
機で攪拌を行ないコンパウンドを作成した。

このコンパウンド２８１．２部に白色顔料２．．０部を
添加し実施例１と同一条件で注型およびアフタキュアを
行ない、実施例１と同様の人造大理石の成形品を得た。

得られた成形品の成形性および諸性能を第１表に示す。

比較例１実施例１で得た樹脂Ａ１０．０部にナフテン酸コバルト
０．２部、水酸化アルミニウム１５０部、硬化剤１．０
部を加え、ＴＭＰ−Ａは添加しないで混合機で攪拌を行
ない、コンパウンドを作成した。

このコンパウンド２５１．２部に白色顔料２０部を添加
し、実施例１と同一条件で注型およびアフタキュアを行
ない、実施例と同様の人造大理石の成形品を得た。得ら
れた成形品の成形性および諸性能を第１表に示す。

比較例２実施例１で得た樹脂Ａ７０部ＫＴＭＰ−Ａ　３０部、ナ
フテン酸コバルト０．２部、水酸化アルミニウム１５０
部、硬化剤１．０部加え混合機で攪拌を行ないコンパウ
ンドを作成した。

このコンパウンド２５１．２部に白色顔料′；Ｌθ部を
添加し実施例１と同一条件で注型およびアフタキュアを
行ない実施例１と同様の人造大理石の成形品を得た。得
られた成形品の成形性および諸性能を第１表に示す。

比較例３樹脂Ａ１００部にオフテン酸コバルト０．２部。

ポリスチレン樹脂２０部、水酸化アルミニウム１５０部
、硬化剤１．０部加え混合機で攪拌を行ないコンパウン
ドを作成シ虎。

このコンパウンド２７１．２部に白色顔料２．０部を添
加し実施例１と同一条件で注型およびアフタキュアを行
ない、実施例１と同様の人造大理石の成形品を得た。得
られた成形品の成形性および諸性能を第１表に示す。

比較例４メタアクリル酸１７２．０９（２，０モル）、ビスフェ
ノールエポキシ樹脂エピコート８２８　（シェル化学展
、エポキシ尚量１８９　）　１５１．２９　（０，４モ
ル）、エピコート１００１　（シェル化学製、エポキシ
当量４７５）５７０．０９　（０，６０モル）。

ヒドロキノン０．４０９およびトリメチルベンジルアン
モニウムクロリド０．５０９を１２０℃で加熱して得た
酸価９の不飽和エステル７０部とスチレン３０部を混合
して樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂ１００部にジメチルアニリン
０．１部、オクテン酸コバルト０．５部、水酸化アルミ
ニウム１５０部、硬化剤１．０部を加え、混合機で攪拌
を行ないコンパウンドを作成しな。

このコンパウンド２５１．２部に白色顔料２０部を添加
し実施例１と同一条件で、注型およびアフタキュアを行
ない、実施例１と同様の人造大理石の成形品を得た。得
られた成形品の成形性および諸性能を第１表に示す。

第１表において外観は成形品の外観を肉眼で判定した。

耐熱性は、２５０℃の油の入った油鍋を２５分成形品の
中に置きその変化を調べ六。成形クラックは、クラック
の有無を肉眼で判定した。

第１表より、ＴＭＰ−Ａの添加量が５部未満（比較例１
）では耐熱性の向上が見られず２０部を超える（比較例
２）と、耐熱性は向上するが樹脂成形体の着色および成
形クラックが発生するためＴＭＰ−Ａの添加量は５〜２
０部（実施例１，２）が良いことが示される。なお、実
施例３および比較例３より低収縮剤を添加した時にもＴ
ＭＰ−Ａを添加すると耐熱性は向上することが示される
。

比較例４より、エポキシ樹脂（樹脂Ｂ）を用いると耐熱
性は向上するが、樹脂成形体の着色が著しいことが示さ
れる。

（発明の効果）本発明によれば、淡色で成形クラックのない。

耐熱性に優れた。商品価値の高い人造大理石を製造する
ことができる。

ノ＼

Claims

【特許請求の範囲】

１、不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物を含む
酸成分と、多価アルコール成分とを反応させて得られる
不飽和ポリエステルと不飽和単量体を含む不飽和ポリエ
ステル樹脂を８０〜９５重量部の範囲でおよびトリメチ
ロールプロパントリアクリレートまたはトリメチロール
プロパントリメタアクリレートを５〜２０重量部の範囲
でこれらの総量が１００重量部となる量で用いさらに充
填剤および硬化剤を含有するコンパウンドを型に注入し
て成形することを特徴とする人造大理石の製造方法。