JPH01167254A - 導電性高分子材料複合体の製造方法 - Google Patents
導電性高分子材料複合体の製造方法Info
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- JPH01167254A JPH01167254A JP32537987A JP32537987A JPH01167254A JP H01167254 A JPH01167254 A JP H01167254A JP 32537987 A JP32537987 A JP 32537987A JP 32537987 A JP32537987 A JP 32537987A JP H01167254 A JPH01167254 A JP H01167254A
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- Japan
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- glass
- conductive polymer
- composite
- polymer material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、ガラス／導電性高分子材料複合体に関する。
［従来技術］
近年、電子機器の進歩とともに祠料にも高機能化が望ま
れ、数多くの半導性、導電性材料か開発され、特に導電
性高分子材料の開発にはめざましいものがある。ポリア
セチレン、ポリピロール、ポリチオフェンを初めとする
有機高分子材料は不純物をドーピングすることにより絶
縁性、半導性材料から導電性材料に転移するため半導体
材料、導電体としての応用の他、その転移を利用したデ
バイスが提案されている。
れ、数多くの半導性、導電性材料か開発され、特に導電
性高分子材料の開発にはめざましいものがある。ポリア
セチレン、ポリピロール、ポリチオフェンを初めとする
有機高分子材料は不純物をドーピングすることにより絶
縁性、半導性材料から導電性材料に転移するため半導体
材料、導電体としての応用の他、その転移を利用したデ
バイスが提案されている。
一方ガラスは構造材料として重要な位置をしめているが
最近ではガラスにも高付加価値が要求されるようになっ
た。
最近ではガラスにも高付加価値が要求されるようになっ
た。
例えばＮＡＳＩＣＯＮ、 ＬＩＳＩＣＯＮなどで知られ
るイオン伝導性ガラス、ガラスを基板としてその上に金
属又は金属酸化物をコーティングした特殊ガラス（例え
ばＩＴＯ）などが開発されているがガラス自体に導電性
を付与したものは現在のところ開発されていない。
るイオン伝導性ガラス、ガラスを基板としてその上に金
属又は金属酸化物をコーティングした特殊ガラス（例え
ばＩＴＯ）などが開発されているがガラス自体に導電性
を付与したものは現在のところ開発されていない。
［目 的］
本発明は、こうした実情に鑑み、導電性を有する新規な
ガラス／導電性高分子材料複合体を提供することを目的
とするものである。
ガラス／導電性高分子材料複合体を提供することを目的
とするものである。
［構 成コ
本発明者は、従来より上記課題を解決するため研究を重
ねてきたか、ガラスに導電性高分子材料を複合化するこ
とが有効であることを見出し、本発明に至った。
ねてきたか、ガラスに導電性高分子材料を複合化するこ
とが有効であることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明はガラスと導電性高分子材料とが複合
積層化されているか、あるいは均質に複合化されている
ことを特徴とするガラス／導電性高分子材料複合体であ
る。
積層化されているか、あるいは均質に複合化されている
ことを特徴とするガラス／導電性高分子材料複合体であ
る。
このように本発明は、導電性高分子材料にガラスの多彩
な加工性、強度を付与させるとともにガラスにも導電性
高分子材料を均質にあるいは積層複合化せしめることに
より導電性を付与するものである。
な加工性、強度を付与させるとともにガラスにも導電性
高分子材料を均質にあるいは積層複合化せしめることに
より導電性を付与するものである。
本複合体は電磁波シールド、抵抗体、発熱体、非線型光
学素子、メモリーなどの他、センサー、エレクトロクロ
ミック材料にも有用である。
学素子、メモリーなどの他、センサー、エレクトロクロ
ミック材料にも有用である。
従来より導電性高分子材料を塩化ビニルあるいはポリエ
チレンオキシド、メチルセルロース、ナフィオンなどの
ポリマーマトリクス中に複合化せしめることについては
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪｏｕｒｎａｌＶｏｌ １８．Ｎｏ、
１ ｐｐ９５−９８（１９８Ｂ）、Ｊ 、 Ｅ Ｉ ａ
ｃｔ ｒｏｃｈｃｍ 。
チレンオキシド、メチルセルロース、ナフィオンなどの
ポリマーマトリクス中に複合化せしめることについては
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪｏｕｒｎａｌＶｏｌ １８．Ｎｏ、
１ ｐｐ９５−９８（１９８Ｂ）、Ｊ 、 Ｅ Ｉ ａ
ｃｔ ｒｏｃｈｃｍ 。
Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、１３３．Ｎｏ、２ ｐｐ ３１０〜
３１５（１９８６）、Ｊ。
３１５（１９８６）、Ｊ。
Ｃｈｃｍ、Ｓｏｃ、Ｃｈｃｍ、Ｃｏｍｍｕｎ、ｐｐ １
２９３〜１２９５（１９８［ｉ）なといくつかの研究例
かあるが、本発明はガラス中に導電性高分子材料を複合
化せしめた新規な複合制料である。
２９３〜１２９５（１９８［ｉ）なといくつかの研究例
かあるが、本発明はガラス中に導電性高分子材料を複合
化せしめた新規な複合制料である。
本発明の複合体におけるガラスと導電性高分子材料との
複合化は、化学的ガラス製法過程において実現されるも
のである。
複合化は、化学的ガラス製法過程において実現されるも
のである。
この化学的ガラス製法としては、Ｄシラノールを出発材
料とするゲル化法、２）金属アルコキシドからゲル化す
るいわゆるゾル−ゲル法により作成する化学的製法によ
るものがあり、特に （２）のゾル−ゲル法が好ましい
。
料とするゲル化法、２）金属アルコキシドからゲル化す
るいわゆるゾル−ゲル法により作成する化学的製法によ
るものがあり、特に （２）のゾル−ゲル法が好ましい
。
上記の化学的製法過程で行われる導電性高分子材料との
複合化には、１）化学的酸化方法、２）電解酸化法のい
ずれかの方法が採用され、これらの方法により七ツマ−
をガラス製造過程において重合せしめるか、ゾル−ゲル
法と化学的酸化方法を組合わせることが特に好ましい。
複合化には、１）化学的酸化方法、２）電解酸化法のい
ずれかの方法が採用され、これらの方法により七ツマ−
をガラス製造過程において重合せしめるか、ゾル−ゲル
法と化学的酸化方法を組合わせることが特に好ましい。
このように、本発明の複合体は、従来のガラス製造工程
では不可能であったが、特殊なガラス製造工程において
、ガラス製法の反応場を同時に導電性高分子の重合の反
応場にも利用することにより、形成されるものである。
では不可能であったが、特殊なガラス製造工程において
、ガラス製法の反応場を同時に導電性高分子の重合の反
応場にも利用することにより、形成されるものである。
本発明の複合体は半導体、導体領域の導電性を示しまた
導電性高分子材料の他の機能をも具備するものである。
導電性高分子材料の他の機能をも具備するものである。
化学的ガラス製造方法は前述の如く大きく分けて２つの
方法がとられるが、前者はＪ、Ｐｏ１ｍ。
方法がとられるが、前者はＪ、Ｐｏ１ｍ。
Ｓｅｉ、Ｐｏｌｙｍ、Ｃｈｃｍ、Ｅｄ、、Ｎｏ、２１（
１９８３）Ｐ４１〜に示された方法によりシラノール／
ＴＨＦ溶液による反応が優れ、ポリエチレンオキシドな
どのアルコール性ポリマーを添加することにより改質し
たものであっても良い。
１９８３）Ｐ４１〜に示された方法によりシラノール／
ＴＨＦ溶液による反応が優れ、ポリエチレンオキシドな
どのアルコール性ポリマーを添加することにより改質し
たものであっても良い。
また後者はＨ，５ｈｒｏｅｄｅｒ；Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏ
ｒｆｉｌｍ、ｅｄ。
ｒｆｉｌｍ、ｅｄ。
ｂｙ Ｇ、Ｈａｓｓ、Ｒ，Ｅ、Ｔｈｕｍ、Ｖｏｌ、５
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ。
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ。
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８９ Ｐ８７に示されているい
わゆるゾル−ゲル法で金属アルコキシドの酸性溶媒中で
の縮合反応によりゲルを経てガラス化するものであり、
この場合にも２０％以内の範囲で有機ポリマーを添加す
ることができる。また５ｉ０２等の各種のフィラーを混
入せしめることによりガラス生成過程における収縮によ
るひび割れ等を解消することもできる。
わゆるゾル−ゲル法で金属アルコキシドの酸性溶媒中で
の縮合反応によりゲルを経てガラス化するものであり、
この場合にも２０％以内の範囲で有機ポリマーを添加す
ることができる。また５ｉ０２等の各種のフィラーを混
入せしめることによりガラス生成過程における収縮によ
るひび割れ等を解消することもできる。
これらゲル化物よりガラスを製造する課程においては加
熱処理が必要であるが、複合化に当っては３００℃以下
ではガラス状固体としての複合化ができるが、さらに７
００°Ｃ以上の加熱処理では複合体はセラミックガラス
化し、導電性高分子材料は炭化して新たな導電性複合体
を形成する。またゾル−ゲル法においては各種のアルカ
リ金属アルコキシドを組合わせることによりＮＡＳＩＣ
ＯＮ、ＬＩＳＩＣＯＮ等のイオン伝導性ガラスとするこ
とも可能でゼラミック化しなくても、ある程度のイオン
伝導性を付与することができる。
熱処理が必要であるが、複合化に当っては３００℃以下
ではガラス状固体としての複合化ができるが、さらに７
００°Ｃ以上の加熱処理では複合体はセラミックガラス
化し、導電性高分子材料は炭化して新たな導電性複合体
を形成する。またゾル−ゲル法においては各種のアルカ
リ金属アルコキシドを組合わせることによりＮＡＳＩＣ
ＯＮ、ＬＩＳＩＣＯＮ等のイオン伝導性ガラスとするこ
とも可能でゼラミック化しなくても、ある程度のイオン
伝導性を付与することができる。
本発明における導電性高分子材料の酸化性、単量体とし
てはピロール、アニリン、セルフエン、フラン、チオフ
ェン、ベンゼン、トリフェニルアミン、ジフェニルベン
ジジン、カルバゾールあるいはこれらの３−メチルチオ
フェン、Ｎメチルピロールなどの誘導体を例示すること
ができ、また還元性単量体としては一般式Ｘ２ＨＣ−Ａ
ｒ−ＣＨＸ２、Ｘ３ Ｃ−Ａｒ−ＣＸ３（Ａｒはチオフ
ェン、ピロール、ベンゼン、アントラセンなどの複素環
式化合物あるいは芳香族化合物、ＸはＣＩ、Ｂｒなどの
ハロゲン）、ヘキサクロルブタジェン、ヘキサブロムブ
タジェンなどかあげられる。特殊な例としてチオフェン
、ベンゼンのジメチルスルホニウム塩が挙げられる。
てはピロール、アニリン、セルフエン、フラン、チオフ
ェン、ベンゼン、トリフェニルアミン、ジフェニルベン
ジジン、カルバゾールあるいはこれらの３−メチルチオ
フェン、Ｎメチルピロールなどの誘導体を例示すること
ができ、また還元性単量体としては一般式Ｘ２ＨＣ−Ａ
ｒ−ＣＨＸ２、Ｘ３ Ｃ−Ａｒ−ＣＸ３（Ａｒはチオフ
ェン、ピロール、ベンゼン、アントラセンなどの複素環
式化合物あるいは芳香族化合物、ＸはＣＩ、Ｂｒなどの
ハロゲン）、ヘキサクロルブタジェン、ヘキサブロムブ
タジェンなどかあげられる。特殊な例としてチオフェン
、ベンゼンのジメチルスルホニウム塩が挙げられる。
本発明におけるガラスと導電性高分子材料の均質な複合
化の方法としては、化学的酸化重合法において良好な結
果が得られるが、複合積層体あるいは還元性単量体を還
元する場合には電解重合法が適している。
化の方法としては、化学的酸化重合法において良好な結
果が得られるが、複合積層体あるいは還元性単量体を還
元する場合には電解重合法が適している。
前者はガラス製造過程において、シラノール又は金属ア
ルコキシド（ガラス調整溶液）の溶液中において酸化剤
、還元剤を混入せしめるかモノマーを混入せしめゲル化
又はガラス化した後、酸化剤、還元剤及び単量体を接解
せしめゲル又はガラス中に導電性高分子重合体を形成せ
しめる方法であり、後者はガラス調整溶液中に電解質塩
及び単量体を混入した後電解重合せしめガラス化するか
、電解質塩を混入せしめガラス化した後、単量体を含浸
させ電解重合する方法である。本発明における酸化剤と
しては、ヨウ素、しゅう素、ヨウ化しゅう素などのハロ
ゲン；五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン、四フッ化ケ
イ素、五塩化リンなどの金属ハロゲン化物；硫酸、硝酸
、フルオロ硫酸、クロロ硫酸などのプロトン酸；三酸化
イオウ、二酸化窒素などの含酸素化合物：過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫
酸塩；；過酸化水素、過酢酸、ジフルオロスルホニルパ
ーオキサイドなどの過酸化物などがあげられる。
ルコキシド（ガラス調整溶液）の溶液中において酸化剤
、還元剤を混入せしめるかモノマーを混入せしめゲル化
又はガラス化した後、酸化剤、還元剤及び単量体を接解
せしめゲル又はガラス中に導電性高分子重合体を形成せ
しめる方法であり、後者はガラス調整溶液中に電解質塩
及び単量体を混入した後電解重合せしめガラス化するか
、電解質塩を混入せしめガラス化した後、単量体を含浸
させ電解重合する方法である。本発明における酸化剤と
しては、ヨウ素、しゅう素、ヨウ化しゅう素などのハロ
ゲン；五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン、四フッ化ケ
イ素、五塩化リンなどの金属ハロゲン化物；硫酸、硝酸
、フルオロ硫酸、クロロ硫酸などのプロトン酸；三酸化
イオウ、二酸化窒素などの含酸素化合物：過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫
酸塩；；過酸化水素、過酢酸、ジフルオロスルホニルパ
ーオキサイドなどの過酸化物などがあげられる。
電解重合時の電極を構成する材料、作用極には非晶質炭
素体Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ５Ａｌ、ステンレス、Ｆ ｅ ％
Ｃｕ等の金属、５ｎ０２、Ｉｎ２Ｏ３等の金属酸化物
、これらの複合電極あるいはコーティング電極などを用
いることができ、対極としても同様の電極を用いること
ができる。
素体Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ５Ａｌ、ステンレス、Ｆ ｅ ％
Ｃｕ等の金属、５ｎ０２、Ｉｎ２Ｏ３等の金属酸化物
、これらの複合電極あるいはコーティング電極などを用
いることができ、対極としても同様の電極を用いること
ができる。
電解重合は、定電圧電解、定電流電解、定電位電解のい
ずれかにより電解され、ガラス調整溶液中においては撹
拌によりガラス全体を均質、分散体とすることができる
が、電極付近に部分的重合体を析出せしめることにより
積層複合体を形成せしめることができる。
ずれかにより電解され、ガラス調整溶液中においては撹
拌によりガラス全体を均質、分散体とすることができる
が、電極付近に部分的重合体を析出せしめることにより
積層複合体を形成せしめることができる。
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
Ｓ ｉ （ＯＣ２Ｈｓ）＜ ２５重量部Ｃ
２Ｈ６０Ｈ２７，６重量部 Ｈ２０２３，５重量部 ＨＣＩ ０．５重量部上記処
方によりゾルを調整した。これに５％のＦｅＣ１３／Ｃ
２Ｈｓ ＯＨ溶液を１０ｇ添加して常温で２４時間乾燥
して、ガラス状固体を調製した。
２Ｈ６０Ｈ２７，６重量部 Ｈ２０２３，５重量部 ＨＣＩ ０．５重量部上記処
方によりゾルを調整した。これに５％のＦｅＣ１３／Ｃ
２Ｈｓ ＯＨ溶液を１０ｇ添加して常温で２４時間乾燥
して、ガラス状固体を調製した。
これをピロールモノマー中に浸漬して１時間反応させ水
、アセトニトリルで洗浄して８５℃の温度で４８時間加
熱することにより、厚さ １ｍｍの黒色の光沢のあるポ
リピロール／ガラス複合体が得られた。電気伝導度は３
．Ｏｘ １０’ ８７ｃｍであった。
、アセトニトリルで洗浄して８５℃の温度で４８時間加
熱することにより、厚さ １ｍｍの黒色の光沢のあるポ
リピロール／ガラス複合体が得られた。電気伝導度は３
．Ｏｘ １０’ ８７ｃｍであった。
実施例２
Ｓ ｉ （ＯＣ２Ｈｓ） ４ ２０重量部
グリセリン ３７，６重量部Ｈ２０２３
，５重量部 ＨＣＩ ０．５重量部上記処
方によりゾルを調製した。これに５％の過硫酸アンモニ
ウム１０％水溶液を添加して常温で４８時間乾燥して、
さらに１２０ ℃の温度で２４時間反応させた。これを
ピロールモノマー中に浸漬して１時間反応させ、水、ア
セトニトリルで洗浄して８５℃で４８時間加熱させるこ
とにより厚さ ０．５ｍｍの黒色で光沢のあるポリピロ
ール／ガラス複合体か得られた。電気型導度は２、ｌＸ
ｌ０−３であった。
グリセリン ３７，６重量部Ｈ２０２３
，５重量部 ＨＣＩ ０．５重量部上記処
方によりゾルを調製した。これに５％の過硫酸アンモニ
ウム１０％水溶液を添加して常温で４８時間乾燥して、
さらに１２０ ℃の温度で２４時間反応させた。これを
ピロールモノマー中に浸漬して１時間反応させ、水、ア
セトニトリルで洗浄して８５℃で４８時間加熱させるこ
とにより厚さ ０．５ｍｍの黒色で光沢のあるポリピロ
ール／ガラス複合体か得られた。電気型導度は２、ｌＸ
ｌ０−３であった。
実施例３
Ｓ ｉ （ＯＣ２Ｈｓ） ４ ２０重量部
Ｃ２Ｈ５０Ｈ３７，６重量部 ポリエチレンオキシド（Ｍ Ｗ ５０００）５重量部 ＬｉＣｌ０＋ １重量部Ｈ２０、２
３，５重量部 ＨＣＩ ０．５重量部上記処
方によりゾルを調製した他は実施例１と同様の方法でポ
リピロール／ガラス複合体を得た。電気型導度は１．］
Ｘ １０’ ｓ／ｃｍであった。
Ｃ２Ｈ５０Ｈ３７，６重量部 ポリエチレンオキシド（Ｍ Ｗ ５０００）５重量部 ＬｉＣｌ０＋ １重量部Ｈ２０、２
３，５重量部 ＨＣＩ ０．５重量部上記処
方によりゾルを調製した他は実施例１と同様の方法でポ
リピロール／ガラス複合体を得た。電気型導度は１．］
Ｘ １０’ ｓ／ｃｍであった。
実施例４
Ｔｉ （Ｃ４Ｈ９０）４ １７重量部Ｓ ｉ
（Ｃ２Ｈ５０） ４１０．５重量部ＰＯ（Ｃ４Ｈ
９０） ３ ３４重量部Ｌｉ（Ｃ４Ｈ９０）
８重量部Ｃ２Ｈ５ＯＨ５０重量部 上記処方によりゾルを調製した他は実施例２と同様の方
法でポリピロール／イオン伝導性ガラス複合体を得た。
（Ｃ２Ｈ５０） ４１０．５重量部ＰＯ（Ｃ４Ｈ
９０） ３ ３４重量部Ｌｉ（Ｃ４Ｈ９０）
８重量部Ｃ２Ｈ５ＯＨ５０重量部 上記処方によりゾルを調製した他は実施例２と同様の方
法でポリピロール／イオン伝導性ガラス複合体を得た。
電気伝導度は２．２ｘ １０’ ｓ／Ｑｒａであった。
またさらに本複合体をＡｒガス雰囲気下９００℃で加熱
処理を行った。電気伝導度は１．６−］］− Ｘ １０” ｓ／ｃｍてあった。
処理を行った。電気伝導度は１．６−］］− Ｘ １０” ｓ／ｃｍてあった。
実施例５
実施例２においてモノマーをピロールから３＝メチルチ
オフエンにした他は実施例２と同様の方法でポリピロー
ル／ガラス複合体を得た。
オフエンにした他は実施例２と同様の方法でポリピロー
ル／ガラス複合体を得た。
電気伝導度は１．ＢＸ １０’ ｓ／ｃｍであった。
実施例６
実施例２のゾル中にネサガラスを作用極に、対極に白金
板を浸漬して０．５Ｍアニリン／ ２ＭＨＣｌ水溶液を
１０ｍ１添加して２＋ｎＡ／Ｃｍ ２の定電流で電解重
合（４Ｃ／ｃｍ ２）を行い、そのまま実施例２と同様
の条件で加熱処理を行ってポリアニリン／ガラス厚さ
１ｍｍの複合積層体を得た。
板を浸漬して０．５Ｍアニリン／ ２ＭＨＣｌ水溶液を
１０ｍ１添加して２＋ｎＡ／Ｃｍ ２の定電流で電解重
合（４Ｃ／ｃｍ ２）を行い、そのまま実施例２と同様
の条件で加熱処理を行ってポリアニリン／ガラス厚さ
１ｍｍの複合積層体を得た。
この複合体はＳＣＥに対して−０，２〜１．０Ｖの電位
走査をしたところエレクトロクロミックを示した。
走査をしたところエレクトロクロミックを示した。
実施例７
３．６Ｍ ＨＣＩ水溶液 ５０ｇＮａ２Ｓ
ｉｏ３・９Ｈ２０２０ｇ を混合撹拌して第１液とした。
ｉｏ３・９Ｈ２０２０ｇ を混合撹拌して第１液とした。
次にＴ ＨＦ ５０ｍ１に３０ｇのＮａＣ１を加えた溶
液を第２液として第１液に加え、撹拌して放置し、有機
層を分離して無水硫酸すトリウムで乾燥して５ｉ０２／
ＴＨＦ溶液とした。
液を第２液として第１液に加え、撹拌して放置し、有機
層を分離して無水硫酸すトリウムで乾燥して５ｉ０２／
ＴＨＦ溶液とした。
この５ｉ０２／ＴＨＦ溶液中にさらに硫酸アンモニウム
２ｇを加え８０ｍｍ１１ｇの加圧下８５℃で加熱しガラ
ス状固体を得た。これにピロール単量体蒸気を接触させ
ポリピロール／ガラス複合体を得た。電気型導度は３．
ＯＸ １０’ ｓ／ｃｎ＋であった。
２ｇを加え８０ｍｍ１１ｇの加圧下８５℃で加熱しガラ
ス状固体を得た。これにピロール単量体蒸気を接触させ
ポリピロール／ガラス複合体を得た。電気型導度は３．
ＯＸ １０’ ｓ／ｃｎ＋であった。
［効 果］
以上説明したように、本発明の構成により、導電性高分
子材料はガラスにより補強されるとともに、ガラスには
導電性が付与され高機能化された新規な複合体が提供さ
れる。
子材料はガラスにより補強されるとともに、ガラスには
導電性が付与され高機能化された新規な複合体が提供さ
れる。
Claims (1)
- ガラスと導電性高分子材料とが複合積層化されているか
、あるいは均質に複合化されていることを特徴とするガ
ラス／導電性高分子材料複合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62325379A JPH0757699B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 導電性高分子材料複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62325379A JPH0757699B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 導電性高分子材料複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01167254A true JPH01167254A (ja) | 1989-06-30 |
| JPH0757699B2 JPH0757699B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=18176175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62325379A Expired - Fee Related JPH0757699B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | 導電性高分子材料複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757699B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5412279A (en) * | 1991-09-19 | 1995-05-02 | U.S. Philips Corporation | Antistatic coating for, in particular, a cathode ray tube comprising latex particles of a polypyrole compound in a silicon dioxide matrix |
| EP0735518A1 (en) * | 1995-03-28 | 1996-10-02 | F.J. Tieman B.V. | Braille cell provided with an actuator comprising a mechanically responding, intrinsic conducting polymer |
| JP2005056762A (ja) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | ゾルゲル導電ガラス、これを具えた光導電素子および発光素子 |
| JP2005170708A (ja) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Nippon Hoso Kyokai <Nhk> | ゾルゲル導電性ガラス、及びそれを用いた光機能素子 |
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-
1987
- 1987-12-24 JP JP62325379A patent/JPH0757699B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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