JPH01167357A

JPH01167357A - 難燃剤および光安定剤を含有するポリマー組成物

Info

Publication number: JPH01167357A
Application number: JP63293733A
Authority: JP
Inventors: Jean-Paul Kehrli; ジャン　パウル　ケールリ; Rainer Wolf; ライナー　ボルフ
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1987-11-24
Filing date: 1988-11-22
Publication date: 1989-07-03
Also published as: IT1224575B; GB8827132D0; GB8727452D0; IT8848573A0; DE3838480A1; FR2623515A1; GB2212807B; GB2212807A; CH676242A5

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は燐含有難燃剤および光安定剤を含有するポリマ
ー組成物に関する。

本発明によれば、ａ）オキサニリドまたは２．２，６．６−テトラメチル
ピペリジン光安定剤、およびｂ）燐含有ｌ１ｖＡ剤、を含むメチルメタクリレートポリマーまたはコポリマー
組成物が提供される。

好ましくは、成分ａ）がオキサニリド光安定剤である場
合、これは下記式ｉで示される化合物である。

上式中、Ｐ、はそれぞれ独立に水素、Ｃ３〜１．ア゛ル
キル、ＣＩ””１ｍアルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ
、フェニルおよびフェノキシから選ばれ、ｈはそれぞれ
独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、０１〜ｌｌアルキ
ルおよび６１〜．アルコキシから選ばれ、Ｒはそれぞれ
独立に水素またはメチルを表す。

好ましくは、Ｒ１はＲ，Ｉ即ら水素、ヒドロキシ、０１
〜４アルキルおよびＣ１〜４アルコキシから選ばれ、さ
らに好ましくはしは水素である。

好ましく、・は、ｈはＨ，Ｉ即ら水素、ヒトｒド１−シ
、Ｃｔ〜、アルキルおよびＣ％〜４アルコキシから選ば
れ、さらに好ましくは、フェニル基ＡおよびＢ上におい
て、一方のｈは水素であり、他方のｈはＲｆｆｉ′即ち
Ｃ１〜、アルキルまたは０１〜４アルコキシである。

好ましくは、Ｐは水素である。

好ましくは、Ｒ１はオルソ位にある。

好ましくは、成分ａ）が２．２．６．６−テトラメチル
ピペリジン化合物である場合、これは下記式■で示され
る化合物である。

上式中、Ｒ１゜は水素、ＣＩ”−ｓアルキル、酸素また
は−ＣＯＲ＋ｓから選ばれ、ＲＩＳは−Ｃ（Ｒ）＝ＣＩ
Ｉｆｆｉ　、Ｃ１〜、アルキル、フェニル、−ＮＲ１？
ＲＩｍ、−ＧＯ−ＣＪＩｓ、−Ｃ１１□Ｃ，ｌ署ｓ、、
、Ｃ００Ｃ１〜、２アルキＪしまたは−ＣＯＯＩＩを表
し、Ｒ１？は水素、Ｃｌ〜ｌ　ｔアルキル、Ｃｓ−６シ
クロアルキル（好ましくはシクロヘキシル）、フェニル
、フェニルＣＩ　””　４アルキルまたはＣ１〜１．ア
ルキルフェニルを表し、Ｒ１１１は水素またはＣ１〜１
！アルキルを表し、Ｕ、は水素、０１〜．ｔアルキル、
０１〜ｇ！アルコキシ、−Ｎ（Ｒ）−ＧＯ−ＣＯ−Ｒｚ
。または−Ｎｌｌ−Ｃ（Ｒ）−トＲ□を表し、ｈ、はア
ミド形成性の栽を表し、ＲｌｌはＣ１〜１．アルキルま
たは置換されていないかまたは０１〜１．アルキル、７
６１〜４アルコキシおよびハロゲンから選ばれる１〜３
個の基により置Ｉ負されたフェニルを表し、またはＲ１
１はを表し、Ｒ１□は水素または０１〜．アルキルを表し、
またはＲ１１およびＲ１□はそれらが結合している炭素
原子とい、・っしょになって下記式（ａ）の基を形成し
ている。

さらに好ましい２．２，６．６−チトラメチルピペリジ
ニル化合物は下記式１１ａまたは下記式ｎｂで示される
ものである。

上式中、Ｒ５゜′は水素、Ｃ１〜４アルキルまたは−Ｃ
ｏ−Ｒｓを表し、Ｒ８ば自〜４アルキルまたは−ＣＯ−
ＯＣＩ〜４アルキルを表し、Ｌｘ′は水素またはメチル
（好ましくは水素）を表す。

好ましくは、成分ｂ）は下記式１１１またはＩＶで示さ
れる化合物である。

上式中、Ｒ１はそれぞれ独立に置換されていないかまた
はハ１．ロゲンによりモノ置換またはジ置換された６１
〜．アルキルまたは置換されていないかまたは１個のハ
ロゲンおよび／または１個のＣ１〜４アルコキシにより
置換されたＣ２〜．アルケニルを表し、またはＲ８はフ
ェニル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ４は６
１〜１ワアルキルを表し、１？は水素またはメチルを表
し、ｈはそれぞれ独立に水素またはハロゲンを表し、１
？６はそれぞれ独立にＣ１〜、アルキレンを表し、Ｘは
０またはＳを表し、Ｒ，はＰ、とは独立にＲ１の規定に
同一のものを表す。

好ましくは、Ｒ２゜は英国特許出願公告２１８０５３７
（出願８６２１８９４）のＲ４において好ましいとして
規定したと同一の意味を有する。

いかなるＣ１〜１．アルキルも好ましくはＣ２〜、アル
キルであり、いかなるＣ１〜．アルキルも好ましくは０
１〜４アルキルであり、いかなるＣ２〜４アルキルも好
ましくはメチルまたはエチルである。

好ましくは、この明細書において、いかなるハロゲンも
フロロ、クロロ、ブロモまたはヨード、さらに好ましく
はクロロまたばブロモである。

好ましぐは、Ｒ１はＲｊｌ即ちクロロまたはブロモによ
りｆｆＡされたＣ１〜４アルキルであり、さらに好まし
くはＲ３はＲ１＃即ら−ＣＩＩ□ＣＩｌ□ＣＩ　である
。

好ましくは、＋？、はＩ？４′即らＣ１〜４アルキルで
あり、さらに好ましくはＲ４はＲ，ＩＴ即ら−Ｃ１１３
または−Ｃ２１１、であり、最も好ましくは−ＣＩ１．
Ｉである。

好ましくは、ｎは平均で２である。

好ましくは、Ｒ９はＲ１ｌ即ち水素、クロロまたはブロ
モ、さらに好ましくはクロロである。

好ましくは、れはＩ１６′即らメチレンまたはエチレン
であり、さらに好ましくはメチレンである。

好ましい式■の化合物は下記１１１′で示されるもので
ある。

（ＩＩＩ’）上式中、ｎ′は２を表し、Ｒ１９はそれぞれ独立にハロ
ゲン１、好ましくは塩素を表す。

好ましい弐■の化合物は下記式■′で示されるものであ
る。

上式中、Ｒ，ｌはそれぞれ独立に水素、エチルまたはエ
チル、好ましくはエチルを表し、χは０またはＳを表す
。

好ましくはＸは０である。

本発明に係る組成物中には、好ましくは０．０５〜１％
、さらに好ましくは０．１〜０．５％の成分ａ）が存在
する０本発明に係る化合物中には、好ましくは５〜２０
％、さらに好ましくは１０＝１５％の成分ｂ）が存在す
る０％はずべで組成物中に存在するポリマーの量に対す
るものである。

式１〜■の化合物は公知であるかまたは公知の化合物か
ら公知の方法により製造することのできるものであ、る
。

本発明に係るメチルメタクリレートポリマーは適当な試
薬から、所望によりコモノマーを用いて、公知の方法に
従っ゛ζ製造することのできるものである。

共重合に対しては、下記のα、β−不飽和コモノマーを
用いることができる。即ち、メタクリル酸のＣ３〜、ア
ルキルエステル、アクリル酸の６１〜。アルキルエステ
ル、α−シアノアクリル酸のＣ１〜。アルキルエステル
（エチル、ブチルまたはシクロヘキシルエステル）、ス
チレン、メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
レートリルまたはα−クロロアクリロニトリルである。

本発明に係る好ましいコポリマーは、グリシジルアクリ
レートおよび／またはグリシジルメタクリレート、好ま
しくはグリシジルメタクリレートの存在下に、メチルメ
タクリレートを重合させることにより形成される。好ま
しくは、そのようなコポリマー中には、０．１〜１０重
量％、さらに好ましくは０．５〜６重■％（メタクリレ
−１・および存在する場合には他のコモノマーの重量に
対して）のグリシジル化合物が存在する。

本発明に係るポリマーまたはコポリマー中への成分ａ）
およびｂ）の配合は、公知の方法に従って実施すること
ができる。例えば、成分ａ）およびｂ）を、室温または
昇温においてモノマーまたはプレポリマーに添加するこ
とができる０本発明に係るポリマーおよびコポリマーは
、適当な試薬から公知の方法によって、好ましくは重合
触媒、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンゾ
イルペルオキシド、ジラウリルペルオキシドまたは第三
級ブトキシペルビバレートの存在下にブロック重合させ
ることにより、製造することができる。成分ａ）および
ｂ）は、また、押出しの如き公知の方法によって溶融ポ
リマーまたはコポリマー中に配合することができ、これ
らのコポリマーは成形品にすることができる。好ましく
は、ポリマーまたはモノマーの重量に対して３〜３０重
量％、さらに好ましくは８〜２５重量％の成分ａ）およ
びｂ）がポリマー中に用いられる。

本発明に、係るコポリマーを製造するための１つの好ま
しい方法は、グリシジルアクリレートまたはグリシジル
メタクリレートとの共重合である。

グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレー
トを用いることにより、より少■【の成分ａ）およびｂ
）を用いるごとにより難燃化を達成するごとができる。

そのような場合、成分ａ）およびｂ）の好ましい量は用
いられるポリマーまたはコポリマーの３〜２５重■％、
さらに好ましくは８〜１５重量％である。

重合調整剤、柔軟剤、紫外線安定剤、酸化防止剤および
ピグメントの如き他の添加剤を本発明に係るポリマーま
たはコポリマーに添加することができる。

本発明のポリマーおよびコポリマーは、シート、チュー
ブまたはホイルの如き種りの成形品に公知の方法で成形
することができる。

疑問を避けるために、成分ａ）またはｂ）という場合に
は成分ａ）またはｂ）または成分ａ）またはｂ）の化合
物のｌ　ｆｉｔまたはそれ以上の混合物と１種またはそ
れ以上の他の難燃剤との混合物を含むものとする。さら
に、この明細書において、範囲が規定される場合には、
その範囲を規定する数値も範囲内に含まれるものとする
。

本発明に係るメチルメタクリレートポリマーおよびコポ
リマーは良好な日光堅牢度特性並びに良好な難燃特性を
有する。

下記の例によって本発明をさらに説明する。例中部およ
び％は重■で示し、温度は°Ｃである。

例１４７、５　ｇの新たに蒸Ｗ／したメチルメタクリレート
を０．０４　ｇのジラウリルペルオキシド、０．３ｇの
アゾイソ酪酸ジニトリルおよび２．５ｇの下記式ｌａ。

Ｉ〔上式中、ｎは平均で２である〕の化合物および０．１　ｇの下記式１ｂ、の化合物と混
合した。

透明な溶液を１１５°Ｃで７分間保持し、次いで３ｍｍ
の厚さのゴムスペーサーにより分離され、感圧テープに
よりシールされたガラスプレート間に注いだ。次に、ガ
ラスプレートを水浴中５０°Ｃで１６時間保持し、次い
でオーブン中１１５°Ｃで４時間保持した。

得られたキャストポリメチルメククリレ−１−シートは
良好な難燃特性および良好な日光堅牢度特性を存してい
た。

例２射出成形したポリメチルメタクリレート試料片をＯ，ｌ
　ｇの弐ｌｂ（例］）の化合物と２．５ｇの下記式２ａ
１．・の化合物を市販の成形品質のＰＭＭΔ（ポリメチルメタ
クリレート）とトライブレンドすることにより製造した
。射出成形をＡｒｂｕｒｇ２００躬出成形押出機中２０
０〜２２０”Ｃで行って３ｍｍのプレートを得た。

押し出しされたポリメチルメタクリレートは良好な日光
堅牢度および良好な難燃特性を有していた。

例３および４紫外線吸収剤の代わりに、０．１　ｇの下記式３ａまた
は４ａの化合物を用いて例２を繰り返した。

Claims

【特許請求の範囲】１、ａ）オキサニリドまたは２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン光安定剤、およびｂ）燐含有難燃剤、を含むメチルメタクリレートポリマーまたはコポリマー
組成物。２、成分ａ）が下記式 I で示される化合物である、請
求項１記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）上式中、Ｒ＿１はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１〜＿１＿
８アルキル、Ｃ＿１〜＿１＿８アルコキシ、ハロゲン、
ヒドロキシ、フェニルおよびフェノキシから選ばれ、Ｒ
＿２はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ
＿１〜＿８アルキルおよびＣ＿１〜＿８アルコキシから
選ばれ、Ｒはそれぞれ独立に水素またはメチルを表す。３、Ｒ＿１がＲ＿１′即ち水素、ヒドロキシ、Ｃ＿１〜
＿４アルキルまたはＣ＿１〜＿４アルコキシであり、Ｒ
＿２がＲ＿２′即ち水素、ヒドロキシ、Ｃ＿１〜＿４ア
ルキルまたはＣ＿１〜＿４アルコキシであり、Ｒが水素
である、請求項２記載の組成物。４、成分ａ）が下記式IIで示される化合物である、請求
項１記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）上式中、Ｒ＿１＿０は水素、Ｃ＿１〜＿８アルキル、酸
素または−ＣＯＲ＿１＿５から選ばれ、Ｒ＿１＿５は−
Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ＿２、Ｃ＿１〜＿６アルキル、フェニル
、−ＮＲ＿１＿７Ｒ＿１＿８、−ＣＯ−Ｃ＿６Ｈ＿５、
−ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＣＯＯＣ＿１〜＿１＿２ア
ルキルまたは−ＣＯＯＨを表し、Ｒ＿１＿７は水素、Ｃ
＿１〜＿１＿２アルキル、Ｃ＿５〜＿６シクロアルキル
（好ましくはシクロヘキシル）、フェニル、フェニルＣ
＿１〜＿４アルキルまたはＣ＿１〜＿１＿２アルキルフ
ェニルを表し、Ｒ＿１＿０は水素またはＣ＿１〜＿１＿
２アルキルを表し、Ｒ＿１＿１は水素、Ｃ＿１〜＿２＿
２アルキル、Ｃ＿１〜＿２＿２アルコキシ、−Ｎ（Ｒ）
−ＣＯ−ＣＯ−Ｒ＿２＿０または−ＮＨ−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ
−Ｒ＿２＿１を表し、Ｒ＿２＿０はアミド形成性の基を
表し、Ｒ＿２＿１はＣ＿１〜＿１＿８アルキルまたは置
換されていないかまたはＣ＿１〜＿１＿８アルキル、Ｃ
＿１〜＿４アルコキシおよびハロゲンから選ばれる１〜
３個の基により置換されたフェニルを表し、またはＲ＿
１＿１は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｒ＿１＿２は水素またはＣ＿１〜＿８アルキル
を表し、またはＲ＿１＿１およびＲ＿１＿２はそれらが
結合している炭素原子といっしょになって下記式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）の基を形成している。５、成分ａ）が下記式IIａまたはIIｂで示される化合物
である、請求項４記載の組成物。▲数式、化学式、表等
があります▼（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ）上式中、Ｒ＿１＿０′は水素、Ｃ＿１〜＿４アルキルま
たは−ＣＯ−Ｒ＿８を表し、Ｒ＿８はＣ＿１〜＿４アル
キルまたは−ＣＯ−ＯＣ＿１〜＿４アルキルを表し、Ｒ
＿１＿２′は水素またはメチルを表す。６、成分ｂ）が下記式IIIまたはIVで示される化合物で
ある、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）上式中、Ｒ＿３はそれぞれ独立に置換されていないかま
たはハロゲンによりモノ置換またはジ置換されたＣ＿１
〜＿６アルキルまたは置換されていないかまたは１個の
ハロゲンおよび／または１個のＣ＿１〜＿４アルコキシ
により置換されたＣ＿２〜＿６アルケニルを表し、また
はＲ＿３はフェニル基を表し、ｎは１〜１０の整数を表
し、Ｒ＿４はＣ＿１〜＿１＿７アルキルを表し、Ｒは水
素またはメチルを表し、Ｒ＿５はそれぞれ独立に水素ま
たはハロゲンを表し、Ｒ＿６はそれぞれ独立にＣ＿１〜
＿４アルキレンを表し、ＸはＯまたはＳを表し、Ｒ＿７
はＲ＿３とは独立にＲ＿３の規定に同一のものを表す。７、式IIIの化合物が下記式III′で示される化合物であ
る、請求項６記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （III′）上式中、：ｎ′は２を表し、Ｒ＿１＿９はそれぞれハロ
ゲンを表す。８、式IVの化合物が下記式IV′で示される化合物である
、請求項６記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV′）上式中、Ｒ＿７′はそれぞれ独立に水素、エチルまたは
メチルを表す。９、請求項１〜８のいずれかに規定した成分ａ）および
成分ｂ）を適用することを含むメチルメタクリレートポ
リマーの難燃化方法。