JPH01167390A - オレフィン系熱可塑性エラストマー用接着剤 - Google Patents

オレフィン系熱可塑性エラストマー用接着剤

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JPH01167390A
JPH01167390A JP62323848A JP32384887A JPH01167390A JP H01167390 A JPH01167390 A JP H01167390A JP 62323848 A JP62323848 A JP 62323848A JP 32384887 A JP32384887 A JP 32384887A JP H01167390 A JPH01167390 A JP H01167390A
Authority
JP
Japan
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adhesive
solution
liquid
ethylene
polyfunctional isocyanate
Prior art date
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Pending
Application number
JP62323848A
Other languages
English (en)
Inventor
Terutaka Tanaka
田中 輝隆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー用接着剤
に関し、特にオレフィン系熱可塑性エラストマーと金属
、プラスチック、ガラス、セラミック、木材、布、ゴム
などとの接着に適した液状の接着剤に関する。
(従来の技術) 通常、オレフィン系熱可塑性ニジストマー(TPO)は
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂と、エチレン−プロピレン共重合体(EPM)、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPDN)
、ブチルゴム(IIR)等のゴム状弾性体から成りたっ
ている。これらのポリオレフィン系樹脂及びゴム状弾性
体は、共に非極性であるため、他の物質との接着は困難
であった。
従来、オレフィン系熱可塑性エラストマー用接着剤とし
ては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV^)%エチ
レンーアクリル酸エチル共重合体(ERA)、無水マレ
イン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフト
ポリプロピレン等のいわゆるホットメルト接着剤が用い
られていた。しかしながら、この接着剤の塗布性には次
のような問題があった・ 1)接着剤を溶融しながら塗布する装置(ホットメルト
アプリケーター)が必要であり、多額の設備投資が必要
になる。
2)接着剤の粘度が高く、基材に薄く塗布することが困
難である。
3)複雑な形状の基材に塗布することが難しく、実質上
不可能な場合も多い。
この、塗布性を向上させるために、EVAやEEAを溶
媒で溶解し溶液とした後に、該溶液を基材に塗布し接着
を行うものであるが、この方法では得られた接着物の接
着強度が不十分であった。
(解決しようとする問題点) このように、従来のオレフィン系熱可塑性エラストマー
用接着剤は塗布性が悪く、また塗布性を改良した溶液状
のものは、得られる接着物の接着強度が不十分であると
いう問題点があった。本発明は、これらの問題点を解決
するためになされたもので、その目的は、オレフィン系
熱可塑性エラストマー用接着剤であって、塗布性が良好
で、しかも、得られた接着物の接着強度が大なる液状の
接着剤を提供するにある。
(問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は。
1、多官能性イソシアネート、または多官能性イソシア
ネートを不活性な溶媒に溶解させた多官能性イソシアネ
ート溶液(以下、(A)液という)、2、多官能性イソ
シアネートと反応しうる重合体溶液を多官能性イソシア
ネートに不活性な溶媒に溶解させた重合体溶液(以下、
(B)液という)、からなる二液からなるオレフィン系
熱可塑性エラストマー用接着剤を要旨とする。
以下1本発明の詳細な説明する。
本発明における(A)液の多官能性イソシアネートとは
、2価、3価あるいはそれ以上のイソシアネート基を含
む液状の化合物をいう。その具体例としては、4,4′
−ジフヱニルエタンジイソシアネート、2.4−ドレニ
ンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート
、シクロペンチレンジイソシアネート、1,5−ナフタ
リンジイソシアネート。
P−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート
及びこれらの誘導体などが挙げられる。
これらの多官能性イソシアネートはそのまま、又は多官
能性イソシアネートに対して不活性な溶媒、例えば、ヘ
キサン、ペンタン、テトラリン、デカリン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒、1,1.1−トリクロル
エタン等のハロゲン化炭化水素等の溶媒で作成した溶液
を用いてもよい。
多官能性イソシアネートを溶媒に溶解する場合には、多
官能性イソシアネートの濃度が低すぎると溶媒の揮散が
遅く実用的でないので、5重量2以上の濃度とするのが
、好ましい。
他方、(B)液の多官能性イソシアネートと反応しうる
重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体エチレ
ン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−ステアリ
ン酸ビニル共重合体などのエチレン−カルボン酸ビニル
共重合体及びこれらの部分ケン化体、エチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−アクリル酸プロピル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸−5eaブチル共重
合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体及びこ
れらの部分ケン化体、エチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−共重合体等の
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、及びこれら
の共重合体等があげられる。こ・れらの重合体は単独で
も、または二種以上混合して用いてもよい。
重合体を溶解させる溶媒は、多官能性イソシアネートに
不活性な溶媒であって、前述の(A)液に使用した多官
能性インシアネートに対して不活性な溶媒の中から選ぶ
ことができる。そして1本発明の接着剤にあっては(A
)液の溶媒と(B)液の溶媒とは同一でも、また異なっ
ていてもよい。
−1】起重合体を溶媒に溶解して(B)液とする際には
、(B)液中の重合体の濃度を5〜90重量%の範囲で
選ぶのが好ましい、これは、5重量1未満であると余り
稀薄すぎて接着剤層を厚くすることができないので好ま
しくなく、90重量%以上であると濃度が高すぎ溶液粘
度が大きくて取扱が困難で好ましくないからである。
(A)液の多官能性イソシアネートまたはその溶液と、
(B)液の重合体溶液との混合割合は1重合体溶液の濃
度、多官能性イソシアネートの価数及び多官能性インシ
アネート溶液の濃度によって適宜法めることができる。
本発明に係る接着剤は、上記(A)液と(B)液の二液
を主成分とする。上記二液を組み合わせる場合には、 
、(A)液に由来する多官能性イソシアネートの量が(
B)液に由来する重合体の重量に対して0.1〜50重
量2の範囲とするのが好ましい、これは。
0.1重量%未満では高い接着強度が得られないので好
ましくなく、50重量%を超えた場合には接着強度が比
例して向上しないからである。
また、該重合体溶液には、硬化剤、熱安定剤、ワックス
、充填剤、粘着付与剤等の接着強度を向上させたり、接
着強度に悪影響を与えない添加物を適量加えることがで
きる。混合された接着剤溶液は適切な攪拌方法によって
均一する。この際、加熱により均一化を促進してもよい
この接着剤の基材への塗布は、刷塗、ディッピング、ロ
ールコーティング、スプレーコーティング等の方法が可
能である。塗布後の溶媒の揮散は送風乾燥、温風乾燥、
加熱乾燥など適切な方法で行なうことができる。また、
乾燥後の基材を予備加熱してもよい。
接着剤を塗布した基材とオレフィン系熱可塑性エラスト
マーとの接着は、加熱圧縮接着、射出インサート接着、
クロスへラドダイを用いた押出接着、加熱ラミネート、
押出ラミネート等の方法で接着可能である。接着時の温
度はオレフィン系熱可塑性エラストマーの溶融温度以上
、望ましくは180℃以上、240℃以下であることが
好ましい。この温度範囲で接着することにより高い接着
強度が得られる。
(発明の効果) 本発明に係る接着剤は、以上説明したとおりであり、次
のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。
l)本発明に係る二液性接着剤と、接着後に接着剤がウ
レタン結合により硬化して強固な接着層を形成し、高い
接着強度が得られる。
2)本発明に係る接着剤は、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマーと金属、プラスチック、ガラス。
セラミック、木材、布、ゴム等が強力に接着できる。
3)本発明に係る接着剤は、液状であるため、塗布が容
易である。また、ホットメルト、アプリケーターが不要
であり、このため、ローラー、キャスター、多層チュー
ブ、多層ホース、防振ゴム。
その他オレフィン系熱可塑性エラストマーと多材料の成
形品に適用できる。
(実施例) 以下、本発明を実施例及び比較例に基いて詳細に説明す
るが1本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限
定されるものではない。
(実施例1) 酢酸ビニル含有fd:20vt%のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体10gと、ジ−n−ブチルすずジラウレート
0.03gとを、90gのトルエンに溶解させた(A液
)。
ジフェニルメタンジイソシアネートIgを、10gのト
ルエンに溶解させた(B液)。
次いでA液とB液とを混合し、トルエンで洗浄したステ
ンレス板(長さ150mm、幅25+am、厚さ2mm
)の長さ方向50amの部分に塗布した。常温で溶剤を
揮散させた後、ステンレス板を120℃に調整したオー
ブン中に3分間放置した。加熱されたステンレス板をす
ばやくインサート金型のキャビティ一部分(長さ150
mm+、幅25mm、厚さ4+m)に保持し、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー(サントプレーン101−6
4三菱モンサント)とインサート成形を行なった。イン
サート成形の成形条件は次の通りであった。
射出成型機 住人重機  ネスタール ネオマット 350/1208 バレル温度 220℃ 金型温度  60℃ 射出圧  90kg/alt 射出時間  3秒 冷却時間 15秒 得られたインサート成型物を23℃、50%RHの状態
で24時間放置した後、インストロン精密万能材料試験
を用いて、180度剥離力を評価したところ。
良好な剥離力を示した。
(実施例2) 酢酸ビニル含有ff120vt%、水酸基含有量3mo
 0%の部分けん化エチレンー酢酸ビニル共重合体10
gと、ジ−n−ブチルすずジラウレート0.03gとを
、90gのトルエンに溶解させた(^液)。
ジフェニルメタンジイソシアネート1gを、10gのト
ルエンに溶解させた(B液)。
次いでA液とB液とを混合し、トルエンで洗浄したステ
ンレス板(長さ150mm、幅25mm、厚さ2mm)
の長さ方向50mmの部分に塗布した。溶剤を常温で揮
散させたのち、ステンレス板を120℃に調整したオー
ブン中に3分間放置した。加熱されたステンレス板をす
ばやくインサート金型のキャビティー部分(長さ150
mm、幅2■、厚さ4mmm)に保持し、オレフィン系
熱可塑性エラストマー(サントプレーンIQI−64三
菱モンサンド)と実施例1と同様な条件でインサート成
形を行なった。
得られたインサート成型物を23℃、50%RHの状態
で24時間放置したのち、インストロン精密万能材料試
験機を用いて180度剥離力を評価したところ、良好な
剥離力を示した。
(実施例3) アクリル酸エチル含有量25vt%、水酸基含有量5m
on%の部分けん化エチレンー酢酸ビニル共重合体Lo
gと、ジ−n−ブチルすずジラウレート0.03gとを
90gのトルエンに溶解させた(A液)。
ジフェニルメタンジイソシアネート1gを、10gのト
ルエンに溶解させた(B液)。
次いでA液とB液とを混合し、トルエンで洗浄したステ
ンレス板(長さ150mm1幅25膳l、厚さ2+u+
)の長さ方向50mmの部分に塗布した。
溶剤を常温で揮散させたのち、ステンレス板を120℃
に調整したオーブン中に3分間放置した。加熱されたス
テンレス板をすばやくインサート金型のキャビティ一部
分(長さ150mm、幅25mm、厚さ4mm)に保持
し、オレフィン系熱可塑性エラストマー(サンドプレー
ン101−64三菱モンサンド)と実施例1と同様な条
件でインサート成形を行なった。
得られたインサート成型物を23℃、50%RHの状態
で24時間放置したのち、インストロン精密万能材料試
験機を用いて180度剥離力を評価したところ、良好な
剥離力を示した。
(比較例1) 酢酸ビニル含有量40vt%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体10gを、90gのトルーエンに溶解させた。
トルエンで洗浄したステンレス板(長さ150℃鵬、幅
25mm、厚さ2mm)の長さ方向50m+*の部分に
、上の溶解を塗布した。
常温で溶剤を揮散させたのち、ステンレス板を120℃
に調整したオーブン中に3分間放置した。加熱されたス
テンレス板をすばやくインサート金型のキャビティ一部
分く長さ150a+m、幅25am、厚さ4))に保持
し、オレフィン系熱可塑性エラストマー(サンドプレー
ン101−64三菱モンサンド)と実施例1と同様な条
件でインサート成形を行なった。
得られたインサート成型物を23℃、50%RHの状態
で24時間放置したのち、インストロン精密万能材料試
験機を用いて180度剥離力を評価したところ、良好な
剥離力は示さなかった。
(比較例2) 酢酸ビニル含有量40wt%、水酸基含有量51IoQ
%の部分けん化エチレンー酢酸ビニル共重合体Logを
90gのトルエンに溶解させた。
トルエンで洗浄したステンレス板(長さ150mn+、
幅25mm、厚さ2+++m)の長さ方向50mmの部
分に、上の溶解を塗布した。
常温で溶剤を揮散させたのち、ステンレス板を120℃
に調整したオーブン中に3分間放置した。加熱されたス
テンレス板をすばやくインサート金型のキャビティ一部
分(長さ150mm、幅25mm、厚さ4mm)に保持
し、オレフィン系熱可塑性エラストマー(サンドプレー
ン101−64三菱モンサンド)と実施例1と同様な条
件でインサート成形を行なった。
得られたインサート成型物を23℃、50%RHの状態
で24時間放置したのち、インストロン精密万能材料試
験機を用いて180度剥離力を評価したところ、良好な
剥離力は示さなかった。
以上の各実施例及び比較例の接着強度の値を示すと第1
表の通りであった。
第1表 傘180”剥離、引張り速さ200m++/+min傘
傘 材料破壊を示す 出願人 三菱モンサンド化成株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 A 多官能性イソシアネート、または多官能性イソ
    シアネートを不活性な溶媒に溶解させた多官能性イソシ
    アネート溶液、 B 多官能性イソシアネートと反応しうる重合体を多官
    能性イソシアネートに不活性な溶媒に溶解させた溶液、 との二液を主成分とすることを特徴とするオレフィン系
    熱可塑性エラストマー用接着剤。
JP62323848A 1987-12-23 1987-12-23 オレフィン系熱可塑性エラストマー用接着剤 Pending JPH01167390A (ja)

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JP62323848A JPH01167390A (ja) 1987-12-23 1987-12-23 オレフィン系熱可塑性エラストマー用接着剤

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012036267A (ja) * 2010-08-05 2012-02-23 Tosoh Corp 熱可塑性ポリウレタン
JP2012140581A (ja) * 2010-12-16 2012-07-26 Tosoh Corp 2液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用バックシート
JP2013001825A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Tosoh Corp エチレン−酢酸ビニル系共重合体組成物及びそれを用いた硬化物
JP2013253193A (ja) * 2012-06-08 2013-12-19 Tosoh Corp 2液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シート
JP2013253192A (ja) * 2012-06-08 2013-12-19 Tosoh Corp 2液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シート

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JP2012140581A (ja) * 2010-12-16 2012-07-26 Tosoh Corp 2液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用バックシート
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