JPH032469B2 - - Google Patents

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JPH032469B2
JPH032469B2 JP60041710A JP4171085A JPH032469B2 JP H032469 B2 JPH032469 B2 JP H032469B2 JP 60041710 A JP60041710 A JP 60041710A JP 4171085 A JP4171085 A JP 4171085A JP H032469 B2 JPH032469 B2 JP H032469B2
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JP
Japan
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adhesive
acrylic
urethane
copolymer
rubber
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JP60041710A
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JPS61200185A (ja
Inventor
Tatsuya Murachi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyoda Gosei Co Ltd filed Critical Toyoda Gosei Co Ltd
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Priority to DE19863601272 priority patent/DE3601272A1/de
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の目的 (産業上の利用分野) 本発明はポリオレフイン系樹脂やポリオレフイ
ン系加硫ゴムからなる各種基材の表面に塗布する
粘着剤に関するものである。 (従来の技術) エチレン―プロピレン―ジエン三元共重合ゴム
(EPDM)やエチレン―プロピレン共重合ゴム
(EPM)などのポリオレフイン系加硫ゴムあるい
はポリプロピレン(PP)やポリエチレン(PE)
などのポリオレフイン系合成樹脂は天然ゴム
(NR)やスチレン―ブタジエン共重合ゴム
(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、イソブチ
レン−イソプレン共重合ゴム(IIR)、ポリクロ
ロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル―ブタジ
エン共重合ゴム(NBR)、ポリイソプレンゴム
(IR)などの合成ゴムあるいはABS樹脂、ポリス
チレン樹脂(PS)、アクリロニトリル―スチレン
共重合樹脂(AS)、エチレン―酢ビ共重合樹脂
(EVA)などの合成樹脂に比べ、耐候性、耐老化
性、性オゾン性などに卓越した性能を示し、優秀
な特徴を備えたゴム、合成樹脂であるため、現在
では多方面で使用されるようになつた。 (発明が解決しようとする問題点) ところが、このEPDM、EPMなどのポリオレ
フイン系加硫ゴムやPP、PEなどのポリオレフイ
ン系樹脂はその分子の主鎖中に極性基を含まない
ことから、その上に粘着剤を塗布しても生じた塗
膜は剥離しやすく、そのためこれらポリオレフイ
ン系のゴムや樹脂相互のあるいはゴムと樹脂との
もしくは金属・プラスチツクなど他物質との粘着
は困難を極めているのが現状である。 このような欠点に対しては従来、すでに数々の
対応策が試みられてはいるが、いまだ満足な解決
策は見出されていない。 本発明者は上記問題点の解決を目的として、ポ
リオレフイン系加硫ゴムやポリオレフイン系樹脂
の粘着剤につき長年の研究を続けた結果、これら
の基材に対して充分な密着力を備えた粘着剤を見
出すに至つた。 発明の構成 (問題点を解決するための手段) 本発明者はポリオレフイン系の加硫ゴムや樹脂
の表面に塗布する粘着剤として、炭素数18以下の
アクリル誘導体またはメタクリル誘導体と活性水
素含有化合物との共重合体に対し、ポリオールと
トリエタノールアミンの混合物をポリイソシアネ
ートと反応させて得られた末端にNCO基を備え
たポリウレタンを、両者の固形分重量比が100/
0.007〜500となるように混合してなる粘着剤を案
出することにより、上記問題点の解決を図つた。 (作用) 炭素数18以下のアクリル誘導体またはメタクリ
ル誘導体と活性水素含有化合物との共重合体に上
記特定組成よりなるポリウレタンを所定割合混合
してなるこの粘着剤は、極性基を含むことから反
応性に富んでいる。 そこで、この粘着剤をポリオレフイン系の加硫
ゴムや樹脂に塗布し、ポリオレフイン相互のもし
くは金属・プラスチツクなどの他物質との接着に
用いれば、強固な密着力を得ることができる。 また、前記共重合体とポリウレタンとの固形分
重量比を100/0.007〜500としたことにより、ポ
リウレタンの固形分重量比が0.007以下となつて
粘着力が極端に低下することや、逆に500を越え
て硬化時間が極端に長くなるということが確実に
防止される。 (実施例) 以下、この粘着剤につき実施例をあげて説明す
る。 炭素数18以下のアクリル誘導体とはアクリル酸
の外、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n―ブチルアクリレート、iso―ブチルアク
リレート、2―エチルヘキシルアクリレート、イ
ソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、
C12〜C13混合アルキルアクリレート、ステアリル
アクリレートおよびC10〜C18混合アルキルアクリ
レートなどである。 また、炭素数18以下のメタクリル誘導体とはメ
タクリル酸の外、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
iso―ブチルメタクリレート、2―エチルヘキシ
ルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート、C12〜C13混合アルキル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート、
C10〜C18混合アルキルメタクリレートなどであ
る。 活性水素含有化合物とはアクリル酸、メタクリ
ル酸の外、2―ヒドロキシエチルアクリレート、
2―ヒドロキシエチルメタクリレート、2―ヒド
ロキシプロピルアクリレート、2―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートおよびマレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラ
コン酸、イタコン酸、無水イタコン酸が例示でき
る。 上記炭素数18以下のメタクリル誘導体またはア
クリル誘導体を常法により活性水素含有化合物と
共重合させれば、活性水素含有アクリル粘着剤を
得ることができる。また、このときメタクリル誘
導体とアクリル誘導体とを混合して活性水素含有
化合物と共重合させてもよい。 次に、ポリウレタン(以下、単にウレタンとい
う)とはポリオールとトリエタノールアミンとの
混合物をポリイソシアネートと反応させて得られ
た、末端にNCO基を備えたものである。 ポリオールは少なくとも二官能基を備えたポリ
エーテルポリオールやポリエステルポリオールな
どが使用される。 ポリエーテルポリオールの例としてはポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリ(プロピレン
オキサイド―エチレンオキサイド)グリコールな
どのようなジオールやプロピレンオキサイド―グ
リセリン反応物、プロピレンオキサイド―トリメ
チロールプロパン反応物などがある。 ポリエステルポリオールはポリエチレンアジペ
ート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンブ
チレンアジペートなどのアジピン酸エステルが例
示できる。 また、ポリイソシアネートはトリレンジイソシ
アネート、4,4′―ジフエニルメタンジイソシア
ネート、水添4,4′―ジフエニルメタンジイソシ
アネート、1,5―ナフタレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、水添キシレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
1,6―ヘキサメチレンジイソシアネートなどで
ある。 上記ウレタンを調整するにはトリクロルエチレ
ンなどの溶剤に溶解させた上記ポリオール、イソ
シアネートおよびトリエタノールアミンを常法に
より乾燥窒素ガス中で80℃、3時間反応させれば
よく、この反応によつて末端にNCO基を備えた
ウレタンを得ることができる。 この反応におけるポリオールとポリイソシアネ
ートとの配合比は当量比でOH/NCO=1/1.5
〜7であることが好ましい。 NCOが1.5当量未満では粘着力が低下し、また
7当量以上加えても粘着力は向上しない。 また、ポリオールとトリエタノールアミンとの
配合比はポリオール1モルに対してトリエタノー
ルアミン0.05〜2モルである。 前記メタクリル誘導体および/またはアクリル
誘導体と活性水素含有化合物との共重合体である
活性水素含有アクリル粘着剤と上記ウレタンとを
溶剤中で混合したものが本発明の粘着剤である。 これらの混合比は活性水素含有アクリル粘着剤
の固形分100重量部に対してウレタン固形分が
0.007〜500重量部であることが好ましく、さらに
好ましくはウレタン固形分が0.007〜100重量部で
ある。 ウレタン固形分が0.007重量部以下では粘着力
が低下し、500重量部以上では粘着力は向上せず、
また硬化時間が長くなつてしまう。 なお、混合の際使用する溶剤はベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエ
チルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル
などの酢酸エステルあるいはn―ヘキサン、シク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素である。 上記組成からなる粘着剤をポリオレフイン系樹
脂やポリオレフイン系加硫ゴムからなる各種基材
の表面に塗布するにはデイツピング、スプレー、
ハケ塗りなどの通常の塗装方法を使用するだけで
よく、特殊な設備は必要ではない。 また粘着剤の塗布に先立ち、基材にコロナ放電
処理あるいはプラズマ処理を行つて、その表面を
活性化してもよい。 このコロナ放電処理は一例として、電力:
1kW、電極:ナイフ型、電極長さ:300mm、電極
―基材間隔:1mmの条件で行うことができる。 次に、以下の実施例により本発明の粘着剤の密
着力を調べた。 まず、表―1のEPDM配合物を160℃で30分加
硫処理し、2mm厚の試験片を調整した。 (以下、表中の部はすべて重量部である。)
【表】 この試験片の表面に前記の条件でコロナ放電処
理を行つた。 次に、この試験片の表面に活性水素含有アクリ
ル粘着剤とウレタンとの混合物からなる粘着剤を
塗布し、100℃で2分間乾燥させた。 この粘着剤を塗布した試験片同士を貼り合わせ
て室温で20日間放置後、引張り速度30mm/分の条
件で剪断試験を行つた。 使用した粘着剤中のウレタンの組成、ウレタン
とアクリル粘着剤との混合比および剪断強さを表
―2に示す。 実施例1〜15で使用したアクリル粘着剤はいず
れも、無水マレイン酸とn―ブチルアクリレート
をトルエン/シクロヘキサン/酢酸エチル=1/
1/1からなる混合溶剤中で共重合させた酸価=
20〜25、固形分37%の活性水素含有アクリル粘着
剤である。 また、各実施例中のウレタンはポリオールとト
リエタノールアミンとの混合比やイソシアネート
の種類などを適宜変えて調整したものである。 例えば、実施例1のウレタンはトリクロルエチ
レン中において、ポリプロピレングリコール(分
子量=3000)1モルに対しトリエタノールアミン
0.7モルを加え、さらにOH/NCO=1/4とな
るように4,4′―ジフエニルメタンジイソシアネ
ートを加えたものを乾燥窒素ガス中で80℃、3時
間反応させ、得られた溶液(固形分83%)1部に
対しトルエン19部を加えて調整したものである。 また、実施例1の粘着剤は上記アクリル粘着剤
100部に対し、このウレタン1部を混合したもの
である。 なお、表―2中の比較例1はアクリル粘着剤の
みを使用した場合であり、その剪断強さはほぼ0
であつた。 また、比較例2および3の粘着剤は硬化時間が
長すぎて剪断強さの測定ができなかつた。 この剪断試験の結果から、実施例1〜15の粘着
剤は極めて強固な粘着力を備えていることがわか
る。
〔試験方法〕
ポリエチレンの5倍発泡体からなるスポンジを
基材とし、この表面に前記活性水素含有アクリル
粘着剤とウレタンとからなる粘着剤を塗布した。 次に、この基材をアクリル塗装鉄板に貼り付け
て24時間放置後、引張り速度30mm/分の条件で剪
断強さを調べた。 粘着剤の組成およびそれぞれの剪断強さを表―
3に示す。なお、表―3中の比較例4はアクリル
粘着剤を単独で使用したものであり、その剪断強
さはほぼ0であつた。 比較例5および6の粘着剤は硬化時間が長すぎ
て剪断強さの測定ができなかつた。 また、比較例7は市販の両面粘着テープ(日東
電工#500)を使用したものである。
【表】 表―3の剪断試験の結果から、実施例16〜30の
粘着剤はいずれも極めて強固な密着力を備え、前
記モールの取付構造に用いて充分な効果を発揮す
ることがわかつた。 第1図は両面粘着テープ4の基材5に本発明の
粘着剤3を塗布したモール2の取付構造である。 なおこのとき、基材5のモール2側にはこの粘
着剤3に代えてクロロプレンゴム系、ウレタン系
などの粘着剤を用いてもよい。 さらに、この粘着剤3を用いた取付構造は自動
車ボデイ1へのモール2の装着のみならず、一般
に両面粘着テープ4を介して合成樹脂材料を金属
その他の部材に取り付ける際にも具体化すること
ができる。 発明の効果 以上詳述したように、本発明の粘着剤はこれを
ポリオレフイン系の加硫ゴムや樹脂に塗布し、ポ
リオレフイン相互の、もしくは金属や各種の合成
樹脂との接着に用いれば、強固な密着力を得るこ
とができるという効果を発揮し、広範な用途に利
用可能な優れた発明である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の粘着剤を用いたモールの取付
構造を示す断面図、また第2図は従来のモールの
取付構造を示す断面図である。 1…自動車ボデイ、2…モール、3…粘着剤。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 炭素数18以下のアクリル誘導体またはメタク
    リル誘導体と活性水素含有化合物との共重合体に
    対して下記ポリウレタン(A)を前記共重合体とポリ
    ウレタン(A)との固形分重量比が100/0.007〜500
    となるように混合されていることを特徴とする粘
    着剤。 (A) ポリオールとトリエタノールアミンの混合物
    をポリイソシアネートと反応させて得られた末
    端にNCO基を備えたポリウレタン。
JP4171085A 1985-01-17 1985-03-01 粘着剤 Granted JPS61200185A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4171085A JPS61200185A (ja) 1985-03-01 1985-03-01 粘着剤
DE19863601272 DE3601272A1 (de) 1985-01-17 1986-01-17 Klebstoff

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JPS61200185A JPS61200185A (ja) 1986-09-04
JPH032469B2 true JPH032469B2 (ja) 1991-01-16

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