JPH01170656A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本克明は特定のポリホスファイト化合物を含有させてな
る、特に加工時の着色防止性に優れた樹脂組成物に関す
る。

［従来の技術］ 各種樹脂は、熱および光の作用により着色・劣化し、使
用に耐えなくなることが知られている。このような劣化
を防ぐため、これまで種々の添加剤が用いられてきた。

特にホスファイト系の化合物は、耐熱性・耐候性を改良
し加工時の着色を防止するという利点があり、広く使用
されている。しかしながら、これまで使用されてきたホ
スファイト化合物は、耐熱性・耐候性・着色防止の面で
まだ不充分な点が見られた。

［発明の目的コ 本発明者らは、かかる現状に鑑み、種々検討を瓜ね、耐
熱性・耐候性・着色防止に優れた効果を発揮する樹脂組
成物を見いだすことを目的とした。

［発明の構成コ すなわち、本発明は　（１）１価のアルコールに対して
、２価もしくは３価のアルコールのモル比が１以上の混
合アルコールと、トリフェニルホスファイトを化学量論
的等量でエステル交換させて得られるポリホスファイト
の少なくとも一種を含有した樹脂組成物　（２）１価の
アルコールに対して、２価もしくは３価のアルコールの
モル比が１以上の混合アルコールと、３塩化リンを化学
量論的等量で反応させて得られるポリホスファイトの少
なくとも一種を含有した樹脂組成物を要旨とするもので
ある。

本発明において反応に用いられる、１価のアル・コール
としてはノニルアルコール、１−ノニルアルコール、デ
シルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアル
コール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール
、ＣＩ２〜Ｃ，ＩＳ混合アルコール、セチルアルコール
、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、エイコ
シルアルコール、トコシルアルコール、Ｃｒｔ　１１２
５０　”　ＣＩＩ　２０　ＣＩＩ２０　ＣＩＩ　２０１
１、　Ｃｅ　Ｉｌｌ？　０ＣＩＩ　２０ＣＩＩ　２０１
１．等があげられる。

２価もしくは３価のアルコールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、１．２−プロパンジオール、１．３−プロ
パンジオール、１．２−ブタンジオール、１．３−ブタ
ンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、チオジエチレングリコール、１．６−ヘキサ
ンジオール、１．１０−デカンジオール、１．４−シク
ロヘキサンジオール、１．４−シクロへギサンジメタノ
ール、１．４−フエニルジメタノール、ビスフェノール
Ａ１水添ビスフエノールＡ、グリセリン、トリメチロー
ルメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートなどがあげられる。

本発明において用いられるポリホスファイト化合物の代
表例を以下に示す。

ＤＰＧ　：　−０Ｃ１１ｚＣ１１ｚＣｌｌｚ−０−ＣＩ
ｌｚＣＩＩａＣＩＩａＯ−Ｒ：　　Ｃｌ２１１５− Ｎ　ｏ　、２　　　　　　　　　ＯＲ ＤＰＧ　：　−０Ｃ１１ｚＣｌｌｚＣ１１ｚ−０−ＣＩ
ｌｚＣＩｈＣＩＩａＯ−Ｒ：　　Ｃ＋５ｌｌａｖ− Ｒ：　　Ｃ＋５ｌｌａｖ Ｒ：　　Ｃ噂１１ｚｒ ＮＰＧ　　　：　　　−０ＣＩｈ−Ｃ−ＣＩＩｚＯ−Ｒ
：　　Ｃ＊ＩＩ＊− Ｇ　　　：　　　　Ｃ１ｈ−０− 直 Ｃ１＋　　−０− Ｃ１１ａ−０− Ｒ：　　　　Ｃ＋５ｌｌａｖ− Ｔｒ’Ｇ　　：　　　−０ＣＩＩｚＣＩＩよＣ１１ｚ−
０−ＣＩＩｚＣ１１ｚＣ１１２−０−Ｃ１１２ＣＩＩａ
Ｃ１１２０−Ｒ：　　　Ｃｕｆｆざ− ＤＥＧ　　　：　　−０ＣｌｌｚＣＩＩｚ　−０−ＣＩ
ｌａＣＩｌｚＯ−Ｒ：　　（、ｙｌｌｆＦ− Ｒ：　　　Ｃ＊ＩＩａｔ− ４ｐｃ−ｐ−ｏＲ ＼ ｏＲ ＮＰＧ　　　：　　　−０Ｃｌｌｚ−Ｃ−ＣＩＩａＯ−
ＣＩ＋ Ｒ：　　Ｃｌ３１１＊− これらのポリホスファイト化合物の使用量は樹Ｎ１００
重量部に対して、０．０１−５重量部、好ましくは０．
１〜ａｆｆｉ量部である。

また、本発明において使用される樹脂としては、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン−１、ポリペンテン−１１ポリ（３−メチ
ルブテン−１）、ポリ（４−メチルペンテン−１）、ポ
リオクテン−１、エチレン−プロピレン共正合体、ポリ
スチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェン−
スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、スチレン−１無水マレイン酸共瓜合体、ＡＤＳ樹脂
、ポリウレタン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、Ｅ
ＶＡ等があげられる。これらは、２８以上が併用されて
もよい。

尚、本発明の組成物に対して、金属有機酸塩の併用が行
われても良いことは勿論である。

この場合の金属成分の例としては、Ｌｉ、Ｎａ、■（、
Ｍｇ　Ｓ　　Ｃａ、　　Ｂａ、　　　Ｚｎ、　　　Ｓｎ
、　　　Ｓｒ。

等があり、有ａ酸残基としては次に例示するカルボン酸
及びフェノール類の残基がある。

カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオデ
カン酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリ
ン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モン
タン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、Ｐ　−ｔｅｒ
ｔ−ブチル安息香酸、３．５−ジｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロギシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安、α香
酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸
１、Ｎ、Ｎ−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香酸、
サリチル酸、Ｐ　−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、オ
レイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、メル
カプトプロとオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸
などの１価カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸
、アジピン酸、ピメリン酸、グルタル酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セパチン醒、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミ
ノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、
メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピ
オン酸なとの二価カルボン酸のモノエステル又はモノア
マイド化合物、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロ
ファン酸、ピロメリット酸などの三価又は四価カルボン
酸のジ又はトリエステル化合物があげられる。

またフェノール類としては、例えばｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シ
クロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチ
ルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール
、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、′エ
チルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチ
ルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ｔｅｒ
ｔ−ノニルフェノール、デシルフェノール、ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタ
デシルフェノール、メチルプロとルフェノール、メチル
イソヘキシルフェノール、メチル−ｔ−オクチルフェノ
ールなどがあげられる。

本発明の組成物に更に従来より知られている、有機ホス
ファイト化合物及び／またはエポキシ化合物を併用して
も良い。

本発明で使用できる有機ホスファイト化合物としては、
ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、トリス−ノニルフェニルホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフ
ァイト、ジラウリルアシドホスファイト、ジブチルアシ
ドホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファ
イト、トリラウリルトリチオホスファイト、トリラウリ
ルホスファイト、トリベンジルホスファイト、ジベンジ
ルホスファイト、デカキス（フェニル）へキサキスジプ
ロピレングリコールオクタホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルアシ
ドホスファイト、テトラトリデシル−１，１，３−）リ
ス（２’−メチル−５′−第３ブチル−４′オキシフエ
ニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ’＋ｚ　−Ｃ
ｔ！混合アルキル）４．４′−イソブロビリデンジフエ
ニルジホスフアイト、トリス（４−オキシ−２，５−ジ
第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−オキ
シ−３，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファイト、
２−エチルへキシルジフェニルホスファイト、トリス（
モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−
４，４９−イソプロピリデンジフェノールポリホスファ
イト、などが挙げられる。

本発明で使用しろるエポキシ化合物としては、エポキシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポ
キシ化トール油脂肪酸エステル、エボキン化生脂油、エ
ポキシ化ポリブタジェン、エポキシステアリン酸メチル
、−ブチル、−２エチルヘキシル、−ステアリル、トリ
ス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化
ヒマシ油、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化アマニ
油脂肪酸ブチル、３−（２−キセノキシ）−１，２・エ
ポキシプロパン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエー
テル、ビニルシクロヘキセンジエボキサイド、ジシクロ
ペンタジエンジエボキサイド、３，４−エポキシシクロ
へキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキ
シレートなどがあげられる。

本発明の組成物にはフタール酸エステル系可塑剤もしく
はその他のエステル系可塑剤、又はポリエステル系可塑
剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤、その他の可
塑剤などが用途に応じて適宜使用できる。

本発明の組成物に酸化防止剤を添加することは該組成物
の酸化劣化防止性を増大させ得るので、使用目的に応じ
て適宜使用できる。

これら酸化防止剤には、フェノール系酸化防止剤、含硫
黄化合物などが含まれる。

本発明の組成物に紫外線吸収剤を添加するならば、光安
定性を向上させ得るので、使用目的に応じて適宜これら
を選択して使用することが可能である。これらにばベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系
、置換アクリロニトリル系、各種の金属塩又は金属キレ
ート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類、ト
リアジン系、ピペリン系などが包含される。

その他必要に応じて、例えば架橋剤、顔料、充填剤、発
泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、滑
剤、ａ燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、
光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含させる
ことができる。

次に実施例を挙げて本発明を説明する力ｔ、本発明はこ
れらの実ｈｒ例によって限定されるものではない。

なお実施例の＝ｆ価は、以下の通りである。

○　：　優れている Δ　：　普通 ム　：　少し劣る Ｘ　：　劣る 実施例１〜６ 第１表に示す軟質塩化ビニル樹脂組成物をカレンダーロ
ールで厚さ０．４ｍｍのシートとし、このシートを用い
てギヤオーブン（１８０℃）の耐熱試験、並びニ１７０
　’Ｃ−７０ｋｇ／ｅｗｅ”、１０分間のプレス試験に
よる着色性◆透明性、および１年間の屋外曝露試験を行
った。結男は第１表の通りである。

実施例７〜１２ 第２表に示す農と用組成物を１８０℃のロールで５分間
混練し、厚さ０．４ｍｍのシー　　１トを作成する。こ
のシートを用いて実施例１〜６と同様に性能試験を行っ
た。結果は第２表の通りである。

実施例１３〜１８ 第３表に示す組成物を１９０℃の２本ロールで５分間混
練し、厚さ０．６ｍｍのシートを作成する。このシート
を用いて実施例１〜６と同様に性能試験を行った。結果
は第３表の通りである。

実施例１９〜２４ 第４表に示す組成物を１９０’Ｃの２本ロールで５分間
混練し、厚さ０．３ｍｍのシートを作成する。このシー
トを用いて実施例１〜６と同様に性能試験を行った。結
果は第４表の通りである。

実施例２５〜３０ 第５表に示す組成物を２００℃の２本ロールで５分間混
練し、厚さ０．５ｍｍのシートを作成する。このシート
を用いて実施例１〜６と同様に性能試験を行った。結果
は第５表の通りである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１価のアルコールに対して、２価もしくは３価の
   アルコールのモル比が１以上の混合アルコールと、トリ
   フェニルホスファイトを化学量論的等量でエステル交換
   させて得られるポリホスファイトの少なくとも一種を含
   有した樹脂組成物。
2. （２）１価のアルコールに対して、２価もしくは３価の
   アルコールのモル比が１以上の混合アルコールと、３塩
   化リンを化学量論的等量で反応させて得られるポリホス
   ファイトの少なくとも一種を含有した樹脂組成物。