JPH011722A - 芳香族性化合物の膜状導電性重合体の製造方法 - Google Patents
芳香族性化合物の膜状導電性重合体の製造方法Info
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- JPH011722A JPH011722A JP62-155351A JP15535187A JPH011722A JP H011722 A JPH011722 A JP H011722A JP 15535187 A JP15535187 A JP 15535187A JP H011722 A JPH011722 A JP H011722A
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- Japan
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- film
- polymerization
- conductive polymer
- aromatic compound
- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野１
本発明は芳香族性化合物の膜状導電性重合体の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
［従来技術］
導電性重合体の製造に関してはすでに数多くの特許文献
がおる。
がおる。
例えば、特開昭５８−８９６４０ ＠公報に於いては、
導電性ポリアセチレン高重合体が開示されており、特開
昭５６−４７４２１号公報に於いては線状ポリ（２，５
−チェニレン）重合体、その製造方法及びその重合体か
らなる半導体が開示されている。
導電性ポリアセチレン高重合体が開示されており、特開
昭５６−４７４２１号公報に於いては線状ポリ（２，５
−チェニレン）重合体、その製造方法及びその重合体か
らなる半導体が開示されている。
また、コバシック（Ｋｏｖａｃ ｉ ｃ ）他著”Ｊ、
ＰＯｌｙｍ。
ＰＯｌｙｍ。
Ｓｃｉ、” １９８０年１８巻２４２３頁以降あるいは
同１９巻３４７頁以降にはポリパラフェニレン、ポリフ
ラン、ポリセレノフェンの合成例が開示されている。従
来、上記のようなπ電子共役系高分子化７合物は、重ク
ロム酸す１〜リウム等の酸化剤、あるいは塩化第１銅、
ニッケル化合物等の触媒を用いて合成されたり、又は単
ｍ体をペレット状にして、それを高温で熱処理するなど
して、製造されているものが多い。
同１９巻３４７頁以降にはポリパラフェニレン、ポリフ
ラン、ポリセレノフェンの合成例が開示されている。従
来、上記のようなπ電子共役系高分子化７合物は、重ク
ロム酸す１〜リウム等の酸化剤、あるいは塩化第１銅、
ニッケル化合物等の触媒を用いて合成されたり、又は単
ｍ体をペレット状にして、それを高温で熱処理するなど
して、製造されているものが多い。
π電子共役系高分子化合物を合成する方法の１つに、上
記以外の方法として、電気化学的陽極酸化法が必る。例
えば米国特許第３５７４０７２号明細書には、５もしく
は６員の複素環式化合物、特にピロールの電気化学的陽
極酸化法による重合例が開示されている。また、ディア
ツツ（Ａ。
記以外の方法として、電気化学的陽極酸化法が必る。例
えば米国特許第３５７４０７２号明細書には、５もしく
は６員の複素環式化合物、特にピロールの電気化学的陽
極酸化法による重合例が開示されている。また、ディア
ツツ（Ａ。
Ｆ、Ｄｉａｚ）他著”Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｃｈｅｍ
、Ｃｏｍｍｕｎ、 ”１９乃年６３５頁以降には、電解
質の存在下にピロールを陽極酸化重合することにより、
１００Ｓ／Ｃｍ以下の導電率を有するフィルムが形成さ
れることが開示されている。この電気化学的陽極酸化法
の特徴は、生成する導電性高分子をフィルム状でｊｑる
ことかでき、またフィルム中に含まれるトープ剤の量の
コントロールが容易でおり、この為に比較的高電導度の
導電性高分子フィルムを得る効果的な方法として期待さ
れている。
、Ｃｏｍｍｕｎ、 ”１９乃年６３５頁以降には、電解
質の存在下にピロールを陽極酸化重合することにより、
１００Ｓ／Ｃｍ以下の導電率を有するフィルムが形成さ
れることが開示されている。この電気化学的陽極酸化法
の特徴は、生成する導電性高分子をフィルム状でｊｑる
ことかでき、またフィルム中に含まれるトープ剤の量の
コントロールが容易でおり、この為に比較的高電導度の
導電性高分子フィルムを得る効果的な方法として期待さ
れている。
この電解重合法により、ポリピロール、ポリチオフェン
、ポリフラン等のへテロ５員環の重合物、ポリアニリン
、ジフェニルベンジジン重合体、ポリフェニレン等の導
電性高分子が得られている。
、ポリフラン等のへテロ５員環の重合物、ポリアニリン
、ジフェニルベンジジン重合体、ポリフェニレン等の導
電性高分子が得られている。
また、特殊な電解重合法として、ベンビン、アントラセ
ン、フルオレン、ナフタレンなどの芳香族化合物の膜状
重合体の合成に有効なｃｕ”イオンを含有ぜしめる方法
（特開昭６２−３６ａ２号公報）、遷移金属化合物を添
加せしめる方法なども提案されている。
ン、フルオレン、ナフタレンなどの芳香族化合物の膜状
重合体の合成に有効なｃｕ”イオンを含有ぜしめる方法
（特開昭６２−３６ａ２号公報）、遷移金属化合物を添
加せしめる方法なども提案されている。
しかしながら、これら従来の電解重合法では充分な重合
度のものが得られ難く、より重合度の高い機械的強度に
すぐれた高導電性の重合体／！−製造する方法の開発が
待たれていた。
度のものが得られ難く、より重合度の高い機械的強度に
すぐれた高導電性の重合体／！−製造する方法の開発が
待たれていた。
［目 的］
本発明は高い電気伝導度をしら、かつ機械的強度のすぐ
れた芳香族性化合物の膜状導電性重合体の製造方法を提
供することを目的とするものである。
れた芳香族性化合物の膜状導電性重合体の製造方法を提
供することを目的とするものである。
［構 成］
本発明者らは芳香族化合物の電解重合方法にＪ３いて元
素周期、律表の■ｂ族金属元素の化合物が高重合度の芳
香族性化合物の重合体を得るのに顕著な効果が必ること
を見出し、本発明を完成するに至った。
素周期、律表の■ｂ族金属元素の化合物が高重合度の芳
香族性化合物の重合体を得るのに顕著な効果が必ること
を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は芳香族性化合物を単量体として含む
電解質溶液を電気化学的に陽極酸化重合して膜状導電性
重合体を製造する方法において、前記重合をＺｎ、Ｃｄ
、ＨＱのいずれかの金属化合物の存在下で行うことを特
徴とする面記膜状導電性車合体の製造方法である。
電解質溶液を電気化学的に陽極酸化重合して膜状導電性
重合体を製造する方法において、前記重合をＺｎ、Ｃｄ
、ＨＱのいずれかの金属化合物の存在下で行うことを特
徴とする面記膜状導電性車合体の製造方法である。
本発明の導電性高分子の製造方法は、これまでに報告さ
れている電気化学的酸化方法とは異なり電解質溶液中に
Ｑｄ、Ｚｎ、ＨＱのいずれかのｎＢ属金金属含まれてい
ることを特徴としている。
れている電気化学的酸化方法とは異なり電解質溶液中に
Ｑｄ、Ｚｎ、ＨＱのいずれかのｎＢ属金金属含まれてい
ることを特徴としている。
本発明を更に詳細に述べる。
本発明は陽極および陰極を備えた電解槽に原料の芳香族
性化合物単量体、電解質、および上記金属化合物等を溶
媒に溶解した電解液中で電解酸化を行い、陽極上に芳香
族性化合物の重合体を膜状に生成析出させるものである
。
性化合物単量体、電解質、および上記金属化合物等を溶
媒に溶解した電解液中で電解酸化を行い、陽極上に芳香
族性化合物の重合体を膜状に生成析出させるものである
。
本発明に用いる単量体は、芳香族性化合物で、例えばチ
オフェン、フラン、セレノフェン、テルルフェンなどの
５員環化合物；ベンゼン、そのアルキル置換体、フェノ
ールなどのベンゼン誘導体；ナフタレン、アントラセン
、ピレンなとの縮合多核芳香族；フルオレンなどの芳香
族性を有する化合物である。電解液中の七ツマ−の使用
量は０．０１〜０．５ ｍ０１／’Ｑが好ましい。
オフェン、フラン、セレノフェン、テルルフェンなどの
５員環化合物；ベンゼン、そのアルキル置換体、フェノ
ールなどのベンゼン誘導体；ナフタレン、アントラセン
、ピレンなとの縮合多核芳香族；フルオレンなどの芳香
族性を有する化合物である。電解液中の七ツマ−の使用
量は０．０１〜０．５ ｍ０１／’Ｑが好ましい。
本発明に用いる電解質としては、Ｌ ｉ ＰＦ６、Ｌｉ
ＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＩＯ４、ＮａＣｌ ０
４ 、ＫＩ、ＫＰＦ６ 、ＫＳｂＦ６、ＫＣｌ ０４
、ＡｇＢＦ４ 、ＮａＢＦ４、ＮａＡＳＦ６、ＮａＰＦ
５ 、［（ｎ−ＢＵ）４ Ｎ］・ （ＡＳｆ−ｓ）、［
（ｎ−Ｂｕ）４ Ｎ］・ＣｌＯ４、ＬｉＡｌＣｌ４など
が例示されるが、特にＰＦ６−．５ｂＦ６− 、ＢＦ４
−１ＡＳＦ６−アニオンよりなる電解質が好ましい。
ＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＩＯ４、ＮａＣｌ ０
４ 、ＫＩ、ＫＰＦ６ 、ＫＳｂＦ６、ＫＣｌ ０４
、ＡｇＢＦ４ 、ＮａＢＦ４、ＮａＡＳＦ６、ＮａＰＦ
５ 、［（ｎ−ＢＵ）４ Ｎ］・ （ＡＳｆ−ｓ）、［
（ｎ−Ｂｕ）４ Ｎ］・ＣｌＯ４、ＬｉＡｌＣｌ４など
が例示されるが、特にＰＦ６−．５ｂＦ６− 、ＢＦ４
−１ＡＳＦ６−アニオンよりなる電解質が好ましい。
ここでＢｕはブチル基を示ず。
電解液中の電解質の使用Ｇ１は０．０１〜’ｌ ＋ｎｏ
ｌ／９゜が好ましい。
ｌ／９゜が好ましい。
本発明に用いる上記金属化合物としては、７「〕Ｃ１２
、ＺｎＢｒ２ 、 Ｚｎ （ＣＨ３ＣＯＯ）２ ・２＋−１２０，ＺｎＳ、
ＺｎＳＯ４、ＣｄＣＩ ２ ・２ １／２Ｈ２０、Ｃｄ
Ｂｒ’２ 、Ｃｄ （Ｃｔ−１３Ｃｏｏ）２・２）−
１２０，ＣｄＳ、ＨＱＢｒ２ 、ＨＱＣＩ ２、トＩＱ
（ＣＮ） ２ 、 Ｈｇ Ｓ、 Ｈ
ＣｌＳＯ４，１−Ｉ Ｑ （Ｃｌ−１３Ｃｏｏ ） ２
などの化合物が必げられるか、これらに限定されるもの
ではなく、各種錯体・し使用できる。また、この金属化
合物の使用量は電解液においてｏ、 ｏｉ〜０．１ ｍ
ｏｌ＃Ｉが好ましい。
、ＺｎＢｒ２ 、 Ｚｎ （ＣＨ３ＣＯＯ）２ ・２＋−１２０，ＺｎＳ、
ＺｎＳＯ４、ＣｄＣＩ ２ ・２ １／２Ｈ２０、Ｃｄ
Ｂｒ’２ 、Ｃｄ （Ｃｔ−１３Ｃｏｏ）２・２）−
１２０，ＣｄＳ、ＨＱＢｒ２ 、ＨＱＣＩ ２、トＩＱ
（ＣＮ） ２ 、 Ｈｇ Ｓ、 Ｈ
ＣｌＳＯ４，１−Ｉ Ｑ （Ｃｌ−１３Ｃｏｏ ） ２
などの化合物が必げられるか、これらに限定されるもの
ではなく、各種錯体・し使用できる。また、この金属化
合物の使用量は電解液においてｏ、 ｏｉ〜０．１ ｍ
ｏｌ＃Ｉが好ましい。
上記各成分は使用量が多すぎても少なすぎても、重合速
度、車合膜買に悪影響を及ぼす。
度、車合膜買に悪影響を及ぼす。
溶媒としてニトロメタン、二１〜口エタン、二１〜口ベ
ンゼン、ジクロルエタン、ジクロルメタンなどのトナー
性の低い溶ｔＳ＜ドナー数約１０以下）が挙げられる。
ンゼン、ジクロルエタン、ジクロルメタンなどのトナー
性の低い溶ｔＳ＜ドナー数約１０以下）が挙げられる。
電解重合時の電極を構成する材料としては、例えばＡ
ｕ 、Ｐ ｊ 、Ｎ ！ Ｗの金属、ＳｎＯ２、Ｉｒ１
Ｏ３などの金属酸化物、これらの複合電極またはコーテ
ィング電極を挙げることができる。
ｕ 、Ｐ ｊ 、Ｎ ！ Ｗの金属、ＳｎＯ２、Ｉｒ１
Ｏ３などの金属酸化物、これらの複合電極またはコーテ
ィング電極を挙げることができる。
電解としては、定電圧電解、定電流電解、定電位電解の
いずれも可能であるが、定電流、定電位による電解が適
しており、特に量産の面から言えば定電流電解が好まし
い。
いずれも可能であるが、定電流、定電位による電解が適
しており、特に量産の面から言えば定電流電解が好まし
い。
電解槽は同一電解槽中に陽極および陰極を備えた単一電
解槽、および陽極および陰極丁１りを隔膜分離した電解
槽が使用される。しかし、単一電解槽で容易に本発明を
実施できる。
解槽、および陽極および陰極丁１りを隔膜分離した電解
槽が使用される。しかし、単一電解槽で容易に本発明を
実施できる。
電流密度の調整は、膜の−Ｅルフ４０ジーに大きな影響
を与えるので重要で必り、電解液の成分の組合Ｕによっ
て微妙に変化する。電解密Ｉ身は特に制限されるもので
はないが、０．１〜３０ｍＡ／Ｃｍ’で好ましく行われ
る。
を与えるので重要で必り、電解液の成分の組合Ｕによっ
て微妙に変化する。電解密Ｉ身は特に制限されるもので
はないが、０．１〜３０ｍＡ／Ｃｍ’で好ましく行われ
る。
本発明で’＋′ニアられた重合体は、化学的或いは電気
化学的に脱トープした膜にすることができる。
化学的に脱トープした膜にすることができる。
史に、これは新たなドーパントをドープすることができ
る。これは、例えば、■２、Ｂｒ２、ＣＩ ２ 、ＡＳ
Ｆｓ 、５ｂＦｓなどのルイス酸、ＦＳＯ３）−１、Ｈ
ＮＯｘ 、 ＣＦ：ｌ ＳＯ３Ｎ 、Ｈ２ＳＯ４
などのブレンステッド酸によるドーピング、或いはＬｉ
＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ａｇ１、Ｅ ｔＮ４” 、Ｂｕ４Ｎ
”などのカチオンと、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−１ＰＦ６−
、ＡＳＦ６−などのアニオンとの組合せからなる塩を
溶解させた電解質溶液中における電気化学的ドーピング
により、行うことができる。このようにして広い範囲の
各種のドーパントを持った重合体を生成することかでき
る。
る。これは、例えば、■２、Ｂｒ２、ＣＩ ２ 、ＡＳ
Ｆｓ 、５ｂＦｓなどのルイス酸、ＦＳＯ３）−１、Ｈ
ＮＯｘ 、 ＣＦ：ｌ ＳＯ３Ｎ 、Ｈ２ＳＯ４
などのブレンステッド酸によるドーピング、或いはＬｉ
＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ａｇ１、Ｅ ｔＮ４” 、Ｂｕ４Ｎ
”などのカチオンと、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−１ＰＦ６−
、ＡＳＦ６−などのアニオンとの組合せからなる塩を
溶解させた電解質溶液中における電気化学的ドーピング
により、行うことができる。このようにして広い範囲の
各種のドーパントを持った重合体を生成することかでき
る。
本発明によって得られた重合膜のうちベンゼン重合体に
ついては赤外吸収スペクトルの８０５〜８１０ ｃｍ−
’にポリパラフェニレンの２置換フエニレン環の面外変
角Ｃ−Ｈ振動の強い吸収が見られ７５４ｃｍ”にはポリ
パラフェニレンの末端の１位置ベンゼン環のＣ−Ｈ面外
伸縮振動がみられる。この２つの吸収強度から重合度を
見積もると従来の組合法にくらべはるかに重合度は高く
、重合度は１２０〜２５０にもおよび引張り強度にして
４０００ ｐｓｉ〜８０００ｐｓ ｉのものが１９られ
る。
ついては赤外吸収スペクトルの８０５〜８１０ ｃｍ−
’にポリパラフェニレンの２置換フエニレン環の面外変
角Ｃ−Ｈ振動の強い吸収が見られ７５４ｃｍ”にはポリ
パラフェニレンの末端の１位置ベンゼン環のＣ−Ｈ面外
伸縮振動がみられる。この２つの吸収強度から重合度を
見積もると従来の組合法にくらべはるかに重合度は高く
、重合度は１２０〜２５０にもおよび引張り強度にして
４０００ ｐｓｉ〜８０００ｐｓ ｉのものが１９られ
る。
またアントラセン、フルオレン、トルエン等についても
従来のフィルムに比べ、自己保持性か高く高電気伝導度
の導電性高分子材料が得られＩこ 。
従来のフィルムに比べ、自己保持性か高く高電気伝導度
の導電性高分子材料が得られＩこ 。
以下に実施例を必げて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
ガラス反応容器中にニトロベンピン５０ｍ１、ベンゼン
１０ｍ１、ＴＢＡＢＦ４ ０．１Ｍ及びＣｄＢｒ２ ｏ
、ｏｓｇを入れ攪拌する。それぞれ２ｃｍ ’の面積を
有するネサガラス（２０Ω／口ｃｍ’ ）及びニッケル
板を溶液に浸漬し、ネサガラスを陽極として、またニッ
ケル板を陰極として両電極間に８■の定電圧を印加した
。黒褐色フィルムが陽極側に生成した。２０ク一ロン反
応後陽極を取り出し、アセトニ］〜リルで洗浄後６０°
Ｃで乾燥した。フィルムの電気伝導度は、室温で１８Ｓ
／Ｃｍであった。また得られたフィルムは元素分析の結
果、炭素／水素化が６／４であることが確認され、また
赤外吸収スペクトル測定・の結果、７５４ｃｍ−葛、８
０７ｃｍ−’ 、１０１００３Ｃ’ 、１４８１ｃｍ”
にポリパラフェニレン特有のピークが［された。８０７
ｃｍ−１の吸収はポリパラフェニレンの２置換フエニレ
ン環のＣ）−１面外変角撮動の吸収であり、７５４ｃｍ
”の吸収はポリパラフェニレン鎖の末端のフェニレン環
のＣＨ面外変角振動による吸収でおることからこの強度
比よりポリバラフェニレンの重合度が予測できる。
１０ｍ１、ＴＢＡＢＦ４ ０．１Ｍ及びＣｄＢｒ２ ｏ
、ｏｓｇを入れ攪拌する。それぞれ２ｃｍ ’の面積を
有するネサガラス（２０Ω／口ｃｍ’ ）及びニッケル
板を溶液に浸漬し、ネサガラスを陽極として、またニッ
ケル板を陰極として両電極間に８■の定電圧を印加した
。黒褐色フィルムが陽極側に生成した。２０ク一ロン反
応後陽極を取り出し、アセトニ］〜リルで洗浄後６０°
Ｃで乾燥した。フィルムの電気伝導度は、室温で１８Ｓ
／Ｃｍであった。また得られたフィルムは元素分析の結
果、炭素／水素化が６／４であることが確認され、また
赤外吸収スペクトル測定・の結果、７５４ｃｍ−葛、８
０７ｃｍ−’ 、１０１００３Ｃ’ 、１４８１ｃｍ”
にポリパラフェニレン特有のピークが［された。８０７
ｃｍ−１の吸収はポリパラフェニレンの２置換フエニレ
ン環のＣ）−１面外変角撮動の吸収であり、７５４ｃｍ
”の吸収はポリパラフェニレン鎖の末端のフェニレン環
のＣＨ面外変角振動による吸収でおることからこの強度
比よりポリバラフェニレンの重合度が予測できる。
重合度１４８
引張り強度６８００ｐｓ ｉ
実施例２
ガラス反応容器中に、二１〜口メタン５０ｍ１、ベンゼ
ン１０ｍ１、Ｚｒ１ＣＩ２０．２Ｍ及び塩化第２銅０、
０５ｇを入れ、攪拌する。それぞれ２ｃｍ ２の面積を
有する白金板及びニッケル板を溶液に浸漬し、白金板を
陽極として、またニッケル板を陰極として、両電極間に
８．０Ｖの定電圧を印加した。この際に、黒色の析出物
が陽極側に生成した。２０ク一ロン反応後陽極を取り出
し、アセトニトリルで洗浄後、６０’Ｃで乾燥して、析
出物を電極から剥離する。得られた生成物は元素分析の
結果炭素／水素比が６／４であることが確認され、ポリ
フェニレンでおった。このフィルムの電気伝導度は室温
で５３／ ｃｍでめった。
ン１０ｍ１、Ｚｒ１ＣＩ２０．２Ｍ及び塩化第２銅０、
０５ｇを入れ、攪拌する。それぞれ２ｃｍ ２の面積を
有する白金板及びニッケル板を溶液に浸漬し、白金板を
陽極として、またニッケル板を陰極として、両電極間に
８．０Ｖの定電圧を印加した。この際に、黒色の析出物
が陽極側に生成した。２０ク一ロン反応後陽極を取り出
し、アセトニトリルで洗浄後、６０’Ｃで乾燥して、析
出物を電極から剥離する。得られた生成物は元素分析の
結果炭素／水素比が６／４であることが確認され、ポリ
フェニレンでおった。このフィルムの電気伝導度は室温
で５３／ ｃｍでめった。
また溶媒としてジクロルメタンを使用し、同様の方法で
調整した溶液を使用して場合も、同様の特性を有する生
成物の析出が認められたが、この場合には９０分の反応
時間を要した。
調整した溶液を使用して場合も、同様の特性を有する生
成物の析出が認められたが、この場合には９０分の反応
時間を要した。
重合度１１６
引張り強度５５００ｐＳｉ
比較例
ネ１太カラス（３０Ω／ｃｍ２）を陽（へ１１にＮ１を
陰極１３に用いた電解槽１５に、ベンピン（０，１モル
）と三フッ化ホ１り索ジエヂルエーテル錯体（０，２モ
ル）とをニトロベンゼンに溶かした電解液１７をいれ、
５ｍＡ／ｃｍ２の定電流電解を行って、ポリフェニレン
膜１９を装）告した。
陰極１３に用いた電解槽１５に、ベンピン（０，１モル
）と三フッ化ホ１り索ジエヂルエーテル錯体（０，２モ
ル）とをニトロベンゼンに溶かした電解液１７をいれ、
５ｍＡ／ｃｍ２の定電流電解を行って、ポリフェニレン
膜１９を装）告した。
得られたポリフェニレン膜は、膜厚５５μｍｎで、導電
率σ−Ｌ ２Ｘ １Ｏ−２Ｓ／ｃｍ （成長直後）で必
つＩこ。
率σ−Ｌ ２Ｘ １Ｏ−２Ｓ／ｃｍ （成長直後）で必
つＩこ。
重合度３８
引張り強度３０００ｐｓ ｉ
実施例３
ガラス反応容器中にニトロベンピン５０ｍ ｌ、アント
ラセン１，２ｇ、テトラブチルアンモニウムテトラフル
オロボーレ−１〜０．２ｇ及びＣｄＢｒ２０、０５（Ｉ
Ｉを入れ、実施例１の方法に基づいて操作し１５Ｖの定
電圧で陽極酸化を行った。
ラセン１，２ｇ、テトラブチルアンモニウムテトラフル
オロボーレ−１〜０．２ｇ及びＣｄＢｒ２０、０５（Ｉ
Ｉを入れ、実施例１の方法に基づいて操作し１５Ｖの定
電圧で陽極酸化を行った。
１０クーロンの電荷量まで反応を行った。黒色の生成物
がフィルム状で得られた。生成物の電気伝導度は０．３
３／ｃｍであり、重合電圧に依存した変化は認められな
かった。
がフィルム状で得られた。生成物の電気伝導度は０．３
３／ｃｍであり、重合電圧に依存した変化は認められな
かった。
実施例４
反応容器中にベンゾニトリル５０ｍ１、フルオレンｏ、
ａｇ、テｌへラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウ
ム０．２ｐ及びＣｄ Ｂ ｒ ２ ０．０５（ｌを入れ
、実施例１と同様に電解酸化反応を行った。印加電圧１
０、生成物がゆっくり析出し、電気伝導１ｉ １．６ｘ
ｌＯ−２Ｓ／ｃｍを有するフィルムが得られた。
ａｇ、テｌへラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウ
ム０．２ｐ及びＣｄ Ｂ ｒ ２ ０．０５（ｌを入れ
、実施例１と同様に電解酸化反応を行った。印加電圧１
０、生成物がゆっくり析出し、電気伝導１ｉ １．６ｘ
ｌＯ−２Ｓ／ｃｍを有するフィルムが得られた。
実施例５
実施例４のフルオレンの変りにトルエン０．５（］また
ＣｄＢｒ２の変りに トＩｇ（ＣＨＩ Ｃｏｏ）２を０．２ｇとして同様に重
合を行いフィルム状重合体を得ることができた。
ＣｄＢｒ２の変りに トＩｇ（ＣＨＩ Ｃｏｏ）２を０．２ｇとして同様に重
合を行いフィルム状重合体を得ることができた。
この重合体の電気伝導度は３、ｌｘ １０” Ｓ／ｃｍ
であった。
であった。
［効 果］
以上の説明から明らかなように、本発明の構成によって
、■ｂ族金属元素を手合系中に存在さけることにより、
本発明は高い電気伝導度をもち、高重合度の芳香族性化
合物の重合体を得ることができるという顕著な効果を奏
するものである。
、■ｂ族金属元素を手合系中に存在さけることにより、
本発明は高い電気伝導度をもち、高重合度の芳香族性化
合物の重合体を得ることができるという顕著な効果を奏
するものである。
Claims (1)
- 芳香族性化合物を単量体として含む電解質溶液を電気化
学的に陽極酸化重合して膜状導電性重合体を製造する方
法において、前記重合をＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇのいずれかの
金属化合物の存在下で行うことを特徴とする前記膜状導
電性重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15535187A JPS641722A (en) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | Production of filmlike electrically conductive polymer of aromatic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15535187A JPS641722A (en) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | Production of filmlike electrically conductive polymer of aromatic compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH011722A true JPH011722A (ja) | 1989-01-06 |
| JPS641722A JPS641722A (en) | 1989-01-06 |
Family
ID=15603998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15535187A Pending JPS641722A (en) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | Production of filmlike electrically conductive polymer of aromatic compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS641722A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0538513U (ja) * | 1991-10-25 | 1993-05-25 | 株式会社モリタ製作所 | 歯科用ｘ線検査装置 |
| JP2590158Y2 (ja) * | 1992-10-11 | 1999-02-10 | 株式会社堀場製作所 | 螢光ｘ線分析装置のシャッター構造 |
| WO2011150572A1 (en) | 2010-06-04 | 2011-12-08 | Tongji University | Methods of producing polyanthracene and uses thereof |
-
1987
- 1987-06-24 JP JP15535187A patent/JPS641722A/ja active Pending
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