JPH0117520B2 - - Google Patents
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- JPH0117520B2 JPH0117520B2 JP56184866A JP18486681A JPH0117520B2 JP H0117520 B2 JPH0117520 B2 JP H0117520B2 JP 56184866 A JP56184866 A JP 56184866A JP 18486681 A JP18486681 A JP 18486681A JP H0117520 B2 JPH0117520 B2 JP H0117520B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- acid group
- group
- detergent composition
- polymer
- Prior art date
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- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は洗剤組成物に関するものである。
さらに詳細には、界面活性剤にビルダー成分と
して燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体を配合してなる洗剤組成物に関するものであ
る。 従来、セツケン、合成洗剤、すすぎ剤、清浄剤
等界面活性剤の洗浄作用を向上させるために、ポ
リリン酸ナトリウムは、水道水中等に含まれるカ
ルシウム、マグネシウムイオンを捕足する効果
が、絶大で、界面活性剤の洗浄作用を向上させる
ためのビルダー成分として必要欠くべからざるも
のとして独占的に使用されていた。しかし、ポリ
リン酸ナトリウムを配合してなる洗剤組成物は、
河川、湖の富栄養化源としての問題点がある。 近年、このポリリン酸ナトリウムに代わるべき
ビルダーとして水不溶性アルミノ珪酸塩を用いる
ことが試みられており、かなりの効果が見られ洗
剤組成物ポリリン酸ナトリウム含量をかなり減す
ることができた。しかしながら水溶液中のカルシ
ウム、マグネシウム、重金属イオンの捕促能力は
十分でなく洗浄力を低下させないでポリリン酸ナ
トリウムの添加量を完全に無くすることは、困難
な状態にあり、より優れたビルダーの出現が望ま
れている。 かかる事情に鑑み、本発明者らは水溶液中のカ
ルシウム、マグネシウム、重金属イオン等を捕促
する能力に優れ、且つ、排水中に排出されて河
川、湖の富栄養化源とならないビルダーを見い出
すべく鋭意研究した結果、燐酸基を有する重合体
が、カルシウム、マグネシウム等の捕促能に優れ
た富栄養化源とならない洗剤ビルダーとして有効
であることを見出し、本発明を確立するに至つ
た。 すなわち、本発明は、ビルダーとして、 （式中、Ｍは水素原子またはカルシウムもしくは
マグネシウムと変換可能な金属塩、Ｘはアミノア
ルキレン基、ポリアルキレンポリアミノアルキレ
ン基を表す。） で示される燐酸基および／または亜燐酸基を有す
る重合体を配合してなることを特徴とする洗剤組
成物を提供するにある。以下に本発明を詳細に説
明する。 本発明の洗剤組成物は少なくとも界面活性成分
と燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合体
とを含むものを云うが、他の成分をも含むことが
できる。本発明の洗剤組成物において用いられる
燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合体と
しては重合体鎖中に燐酸基および／または亜燐酸
基を有するもので且つ、水溶液中のカルシウム、
マグネシウムの重金属イオンを捕促する水不溶性
の液状又は、固体状の重合体が用いられる。この
ような重合体としては通常、幹重合体に、一般式 （式中、Ｍは水素原子またはカルシウムもしくは
マグネシウムと変換可能な金属塩、例えばナトリ
ウム、カリウム、Ｘはアミノアルキレン基、ポリ
アルキレンポリアミノアルキレン基） で示される燐酸基および／または亜燐酸基の一種
または二種以上をペンダントに結合した燐酸基お
よび／または亜燐酸基を有する重合体が用いられ
る。 燐酸基としては、具体的にはアミノメチレン燐
酸基、エチレンジアミノメチレン燐酸基、ジエチ
レントリアミノメチレン燐酸基、トリエチレンテ
トラアミノメチレン燐酸基、アミノエチレン燐酸
基、エチレンジアミノエチレン燐酸基、ジエチレ
ントリアミノエチレン燐酸基、トリエチレンテト
ラアミノエチレン燐酸基、テトラエチレンペンタ
アミノメチレン燐酸基、ペンタエチレンヘキサア
ミノメチレン燐酸基、テトラエチレンペンタアミ
ノエチレン燐酸基、ペンタエチレンヘキサアミノ
エチレン燐酸基を、亜燐酸基としてはアミノメチ
レン亜燐酸基、エチレンジアミノメチレン亜燐酸
基、ジエチレントリアミノメチレン亜燐酸基、ト
リエチレンテトラアミノメチレン亜燐酸基等を挙
げることができる。 特に好ましくは、アミノメチレン燐酸基、エチ
レンジアミノメチレン燐酸基、ジエチレントリア
ミノメチレン燐酸基、トリエチレンテトラアミノ
メチレン燐酸基、アミノメチレン亜燐酸基、エチ
レンジアミノメチレン亜燐酸基、ジエチレントリ
アミノメチレン亜燐酸基、テトラエチレンペンタ
アミノメチレン燐酸基、アミノエチレン燐酸基が
挙げられる。 本燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体は公知の製造方法で製造することができ、一般
には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、クロ
ルメチル化したスチレンジビニルベンゼン共重合
体、セルロース等重合体にアミノ化合物を反応さ
せた重合体、または、アニリン樹脂、グアニジン
樹脂等の重合体等の一級もしくは二級のアミノ基
を有する重合体に、公知のアルキル燐酸化法によ
り、クロルメチル燐酸、クロルエチル燐酸等のハ
ロゲン化アルキル燐酸類、またはホルムアルデヒ
ド等のアルキル化剤と亜燐酸等の燐酸剤等のアル
キル燐酸化剤を反応させることにより製造するこ
とができる。 本発明に用いられる燐酸基および／または亜燐
酸基を有する重合体中の燐酸基および／または亜
燐酸基の含量は、一般に2mol／Kg−重合体、好
ましくは、3mol／Kg−重合体以上有する重合体
が使用される。重合体中の燐酸基および／または
亜燐酸基の含量が2mol／Kg−重合体より少量の
場合には硬水軟化作用が僅少となりビルダーとし
て有用でない。 本燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体は酸又はその金属塩のいずれの型でも使用でき
るが、その選択は、用いられる洗剤の種類、水溶
性の組成、PH等によつて選ばれる。 本燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体ビルダーの形状は、繊維状、布状、球状、破砕
状、粉状のいずれもが使用可能であり、洗剤の種
類、用途等により適宜選択される。例えば、衣類
の洗たく用に使用する場合は、0.1〜50μｍ、好ま
しくは0.5〜10μｍの粒径の本ビルダーまたは、
布状の物が洗濯後被洗物からの除去の点で好まし
い。 本発明の洗剤組成物において、燐酸基および／
または亜燐酸基を有する重合体ビルダーの洗浄剤
組成物への配合量は、使用する水の硬度によつて
異なるが、一般に洗剤全組成物の0.5〜80重量％
好ましくは、１〜60重量％配合される。本ビルダ
ーの添加量が少ないと、十分なカルシウム、マグ
ネシウム捕促効果が達成されないし、一方、多量
になつてもそれに比例した効果が達成されないの
で経済的でないので、上記範囲が用いられる。 本発明の洗剤組成物において界面活性剤として
は炭素数８〜16のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜18のアルキル基
を有するアルキル硫酸塩、炭素数８〜18の高級ア
ルコールに酸化エチレンを１〜５モル付加させた
エトキシ化物の硫酸化物の塩、炭素数12〜22のα
−オレフインスルホン酸塩、炭素数10〜22の飽和
又は不飽和脂肪酸塩、等のアニオン界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステルポリオキシエチレンエーテル、庶糖脂肪
酸エステル、脂肪酸アルキロールアマイド等の非
イオン界面活性剤、ラウリルジメチルカルボキシ
メチルアンモニウムベタイン等のベタイン型やア
ラニン型、イミダゾリン型などの両性界面活性剤
を用いることができる。 本発明の洗剤組成物中の界面活性剤は、洗剤組
成物中５〜50重量％好ましくは10〜30重量％とさ
れる。 本発明の洗剤組成物にはまた、ビルダー、その
他の漂白剤も添加することができる。ビルダーと
してはトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリ
ン酸塩などの縮合リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、
エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、ポリア
クリル酸塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合
体の水溶性塩等ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硼酸
塩等が挙げられる。その他の漂白剤には、PC、
PB、過硫酸ソーダが挙げられる。 その他特にガラス、陶器、金属表面の洗浄剤に
はケイ砂、モンモリロナイト、ゼオライトなどの
水不溶性無機物質を配合できる。さらに必要に応
じて酵素、螢光染料、青味付剤、香料等の各種添
加物も使用できる。 以上詳述したように燐酸基および／または亜燐
酸基を有する重合体をビルダー成分として用いる
ことにより、ゼオライト等に比較して顕著な硬水
軟化作用を発現し、優れた洗浄特性、起泡特性を
与えるし、また、排水に排出されても重合体中の
燐酸基および／または亜燐酸基の安定性の故に富
栄養化剤としての作用もないという環境衛生上、
経済上、工業上の種々の利点を発揮する。 以下に本発明方法を実施例によつてさらに詳細
に説明するが、本発明方法は、その要旨を越えな
い限り以下の実施例によつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ 次の組成を有する洗剤組成物を製造した。
して燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体を配合してなる洗剤組成物に関するものであ
る。 従来、セツケン、合成洗剤、すすぎ剤、清浄剤
等界面活性剤の洗浄作用を向上させるために、ポ
リリン酸ナトリウムは、水道水中等に含まれるカ
ルシウム、マグネシウムイオンを捕足する効果
が、絶大で、界面活性剤の洗浄作用を向上させる
ためのビルダー成分として必要欠くべからざるも
のとして独占的に使用されていた。しかし、ポリ
リン酸ナトリウムを配合してなる洗剤組成物は、
河川、湖の富栄養化源としての問題点がある。 近年、このポリリン酸ナトリウムに代わるべき
ビルダーとして水不溶性アルミノ珪酸塩を用いる
ことが試みられており、かなりの効果が見られ洗
剤組成物ポリリン酸ナトリウム含量をかなり減す
ることができた。しかしながら水溶液中のカルシ
ウム、マグネシウム、重金属イオンの捕促能力は
十分でなく洗浄力を低下させないでポリリン酸ナ
トリウムの添加量を完全に無くすることは、困難
な状態にあり、より優れたビルダーの出現が望ま
れている。 かかる事情に鑑み、本発明者らは水溶液中のカ
ルシウム、マグネシウム、重金属イオン等を捕促
する能力に優れ、且つ、排水中に排出されて河
川、湖の富栄養化源とならないビルダーを見い出
すべく鋭意研究した結果、燐酸基を有する重合体
が、カルシウム、マグネシウム等の捕促能に優れ
た富栄養化源とならない洗剤ビルダーとして有効
であることを見出し、本発明を確立するに至つ
た。 すなわち、本発明は、ビルダーとして、 （式中、Ｍは水素原子またはカルシウムもしくは
マグネシウムと変換可能な金属塩、Ｘはアミノア
ルキレン基、ポリアルキレンポリアミノアルキレ
ン基を表す。） で示される燐酸基および／または亜燐酸基を有す
る重合体を配合してなることを特徴とする洗剤組
成物を提供するにある。以下に本発明を詳細に説
明する。 本発明の洗剤組成物は少なくとも界面活性成分
と燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合体
とを含むものを云うが、他の成分をも含むことが
できる。本発明の洗剤組成物において用いられる
燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合体と
しては重合体鎖中に燐酸基および／または亜燐酸
基を有するもので且つ、水溶液中のカルシウム、
マグネシウムの重金属イオンを捕促する水不溶性
の液状又は、固体状の重合体が用いられる。この
ような重合体としては通常、幹重合体に、一般式 （式中、Ｍは水素原子またはカルシウムもしくは
マグネシウムと変換可能な金属塩、例えばナトリ
ウム、カリウム、Ｘはアミノアルキレン基、ポリ
アルキレンポリアミノアルキレン基） で示される燐酸基および／または亜燐酸基の一種
または二種以上をペンダントに結合した燐酸基お
よび／または亜燐酸基を有する重合体が用いられ
る。 燐酸基としては、具体的にはアミノメチレン燐
酸基、エチレンジアミノメチレン燐酸基、ジエチ
レントリアミノメチレン燐酸基、トリエチレンテ
トラアミノメチレン燐酸基、アミノエチレン燐酸
基、エチレンジアミノエチレン燐酸基、ジエチレ
ントリアミノエチレン燐酸基、トリエチレンテト
ラアミノエチレン燐酸基、テトラエチレンペンタ
アミノメチレン燐酸基、ペンタエチレンヘキサア
ミノメチレン燐酸基、テトラエチレンペンタアミ
ノエチレン燐酸基、ペンタエチレンヘキサアミノ
エチレン燐酸基を、亜燐酸基としてはアミノメチ
レン亜燐酸基、エチレンジアミノメチレン亜燐酸
基、ジエチレントリアミノメチレン亜燐酸基、ト
リエチレンテトラアミノメチレン亜燐酸基等を挙
げることができる。 特に好ましくは、アミノメチレン燐酸基、エチ
レンジアミノメチレン燐酸基、ジエチレントリア
ミノメチレン燐酸基、トリエチレンテトラアミノ
メチレン燐酸基、アミノメチレン亜燐酸基、エチ
レンジアミノメチレン亜燐酸基、ジエチレントリ
アミノメチレン亜燐酸基、テトラエチレンペンタ
アミノメチレン燐酸基、アミノエチレン燐酸基が
挙げられる。 本燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体は公知の製造方法で製造することができ、一般
には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、クロ
ルメチル化したスチレンジビニルベンゼン共重合
体、セルロース等重合体にアミノ化合物を反応さ
せた重合体、または、アニリン樹脂、グアニジン
樹脂等の重合体等の一級もしくは二級のアミノ基
を有する重合体に、公知のアルキル燐酸化法によ
り、クロルメチル燐酸、クロルエチル燐酸等のハ
ロゲン化アルキル燐酸類、またはホルムアルデヒ
ド等のアルキル化剤と亜燐酸等の燐酸剤等のアル
キル燐酸化剤を反応させることにより製造するこ
とができる。 本発明に用いられる燐酸基および／または亜燐
酸基を有する重合体中の燐酸基および／または亜
燐酸基の含量は、一般に2mol／Kg−重合体、好
ましくは、3mol／Kg−重合体以上有する重合体
が使用される。重合体中の燐酸基および／または
亜燐酸基の含量が2mol／Kg−重合体より少量の
場合には硬水軟化作用が僅少となりビルダーとし
て有用でない。 本燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体は酸又はその金属塩のいずれの型でも使用でき
るが、その選択は、用いられる洗剤の種類、水溶
性の組成、PH等によつて選ばれる。 本燐酸基および／または亜燐酸基を有する重合
体ビルダーの形状は、繊維状、布状、球状、破砕
状、粉状のいずれもが使用可能であり、洗剤の種
類、用途等により適宜選択される。例えば、衣類
の洗たく用に使用する場合は、0.1〜50μｍ、好ま
しくは0.5〜10μｍの粒径の本ビルダーまたは、
布状の物が洗濯後被洗物からの除去の点で好まし
い。 本発明の洗剤組成物において、燐酸基および／
または亜燐酸基を有する重合体ビルダーの洗浄剤
組成物への配合量は、使用する水の硬度によつて
異なるが、一般に洗剤全組成物の0.5〜80重量％
好ましくは、１〜60重量％配合される。本ビルダ
ーの添加量が少ないと、十分なカルシウム、マグ
ネシウム捕促効果が達成されないし、一方、多量
になつてもそれに比例した効果が達成されないの
で経済的でないので、上記範囲が用いられる。 本発明の洗剤組成物において界面活性剤として
は炭素数８〜16のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜18のアルキル基
を有するアルキル硫酸塩、炭素数８〜18の高級ア
ルコールに酸化エチレンを１〜５モル付加させた
エトキシ化物の硫酸化物の塩、炭素数12〜22のα
−オレフインスルホン酸塩、炭素数10〜22の飽和
又は不飽和脂肪酸塩、等のアニオン界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステルポリオキシエチレンエーテル、庶糖脂肪
酸エステル、脂肪酸アルキロールアマイド等の非
イオン界面活性剤、ラウリルジメチルカルボキシ
メチルアンモニウムベタイン等のベタイン型やア
ラニン型、イミダゾリン型などの両性界面活性剤
を用いることができる。 本発明の洗剤組成物中の界面活性剤は、洗剤組
成物中５〜50重量％好ましくは10〜30重量％とさ
れる。 本発明の洗剤組成物にはまた、ビルダー、その
他の漂白剤も添加することができる。ビルダーと
してはトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリ
ン酸塩などの縮合リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、
エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、ポリア
クリル酸塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合
体の水溶性塩等ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硼酸
塩等が挙げられる。その他の漂白剤には、PC、
PB、過硫酸ソーダが挙げられる。 その他特にガラス、陶器、金属表面の洗浄剤に
はケイ砂、モンモリロナイト、ゼオライトなどの
水不溶性無機物質を配合できる。さらに必要に応
じて酵素、螢光染料、青味付剤、香料等の各種添
加物も使用できる。 以上詳述したように燐酸基および／または亜燐
酸基を有する重合体をビルダー成分として用いる
ことにより、ゼオライト等に比較して顕著な硬水
軟化作用を発現し、優れた洗浄特性、起泡特性を
与えるし、また、排水に排出されても重合体中の
燐酸基および／または亜燐酸基の安定性の故に富
栄養化剤としての作用もないという環境衛生上、
経済上、工業上の種々の利点を発揮する。 以下に本発明方法を実施例によつてさらに詳細
に説明するが、本発明方法は、その要旨を越えな
い限り以下の実施例によつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ 次の組成を有する洗剤組成物を製造した。
【表】
上記洗剤組成物0.5重量部を加えたCa濃度250
mg／の水溶液100mlに、牛脂0.5ｇ、活性炭0.5
ｇ、流動パラフイン1.4ｇ、四塩化炭素400ｇから
成る液中に、長さ100mm×巾50mmの木綿の白布を
１分間液中に浸漬してつくつた汚染布３枚を入
れ、完全に湿し、さらに15mmφのゴム球を入れて
ランダーオーメーター（42rpm）により洗浄し洗
剤組成物の洗浄力を調べた。洗浄温度、時間は30
℃、30分間である。ついで汚染布は浄水で５分間
すすぎを行ない、その後風乾し、アイロンがけを
行なつて洗浄布をつくつた。 洗浄力として示した値は、次の計算式によつて
得られた値である。 洗浄力（％）＝R3−R2／R1−R2×100 R1：木綿白布の反射率 R2：汚染布の反射率 R3：洗浄布の反射率 その結果洗浄力は62％であつた。また洗浄後の
水溶液中のカルシウム濃度は７mg／であつた。 比較例 １ 実施例１で使用したアミノメチレン燐酸基を有
するスチレンジビニルベンゼン重合体の代りに同
量のNa12（AlO2、SiO2）12・27H2O組成のゼオラ
イトを使用した以外は、同組成成分の洗剤組成物
を製造し、実施例１と同方法で洗浄力試験を行な
つた。 その結果洗浄力は47％であり、洗浄後の水溶液
中のカルシウム濃度は62mg／であつた。 実施例２〜10、比較例２〜５ 実施例１の組成物において、アミノメチレン燐
酸基を有するスチレンジビニルベンゼン重合体を
第１表に示すビルダーにかえた以外は同組成成分
の洗剤組成物を製造し、実施例１と同方法で洗浄
力試験及び水溶液のカルシウム濃度を測定した。
その結果を第１表に示した。
mg／の水溶液100mlに、牛脂0.5ｇ、活性炭0.5
ｇ、流動パラフイン1.4ｇ、四塩化炭素400ｇから
成る液中に、長さ100mm×巾50mmの木綿の白布を
１分間液中に浸漬してつくつた汚染布３枚を入
れ、完全に湿し、さらに15mmφのゴム球を入れて
ランダーオーメーター（42rpm）により洗浄し洗
剤組成物の洗浄力を調べた。洗浄温度、時間は30
℃、30分間である。ついで汚染布は浄水で５分間
すすぎを行ない、その後風乾し、アイロンがけを
行なつて洗浄布をつくつた。 洗浄力として示した値は、次の計算式によつて
得られた値である。 洗浄力（％）＝R3−R2／R1−R2×100 R1：木綿白布の反射率 R2：汚染布の反射率 R3：洗浄布の反射率 その結果洗浄力は62％であつた。また洗浄後の
水溶液中のカルシウム濃度は７mg／であつた。 比較例 １ 実施例１で使用したアミノメチレン燐酸基を有
するスチレンジビニルベンゼン重合体の代りに同
量のNa12（AlO2、SiO2）12・27H2O組成のゼオラ
イトを使用した以外は、同組成成分の洗剤組成物
を製造し、実施例１と同方法で洗浄力試験を行な
つた。 その結果洗浄力は47％であり、洗浄後の水溶液
中のカルシウム濃度は62mg／であつた。 実施例２〜10、比較例２〜５ 実施例１の組成物において、アミノメチレン燐
酸基を有するスチレンジビニルベンゼン重合体を
第１表に示すビルダーにかえた以外は同組成成分
の洗剤組成物を製造し、実施例１と同方法で洗浄
力試験及び水溶液のカルシウム濃度を測定した。
その結果を第１表に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビルダーとして、 （式中、Ｍは水素原子またはカルシウムもしくは
マグネシウムと変換可能な金属塩、Ｘはアミノア
ルキレン基、ポリアルキレンポリアミノアルキレ
ン基を表す。） で示される燐酸基および／または亜燐酸基を側鎖
に有する水不溶性の重合体を配合してなることを
特徴とする洗剤組成物。 ２ 洗剤組成物中の燐酸基および／または亜燐酸
基を側鎖に有する水不溶性の重合体の割合が0.5
〜80重量％である特許請求の範囲第１項の洗剤組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18486681A JPS5884899A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18486681A JPS5884899A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5884899A JPS5884899A (ja) | 1983-05-21 |
| JPH0117520B2 true JPH0117520B2 (ja) | 1989-03-30 |
Family
ID=16160676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18486681A Granted JPS5884899A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | 洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5884899A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0382023U (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-21 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0520611U (ja) * | 1991-05-17 | 1993-03-19 | 有限会社ジユリーズマルヤマ | 装身具の回転部構造 |
| JP2018199767A (ja) * | 2017-05-26 | 2018-12-20 | 三菱ケミカル株式会社 | 洗浄剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1038766A (en) * | 1973-04-09 | 1978-09-19 | Robert J. Verdicchio | Amphoteric surface active agents |
| US3992294A (en) * | 1974-01-07 | 1976-11-16 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Process for sequestering metal ions |
| GB1571502A (en) * | 1976-01-23 | 1980-07-16 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| JPS5512164A (en) * | 1978-07-13 | 1980-01-28 | Kao Corp | Antibiotic soap |
| JPS5695994A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Kao Corp | Shampoo composition |
| JPS56139594A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Kao Corp | Creamy detergent composition |
-
1981
- 1981-11-17 JP JP18486681A patent/JPS5884899A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0382023U (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5884899A (ja) | 1983-05-21 |
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