JPH01177545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは製造時および保存時の写真感度の安定
性と、処理後の色像の安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また長時間暗所
に保存されることもあるが、光の波長や光量あるいは熱
、湿度、酸素などによって決まる保存状態の如何によっ
ては著しく退色することが知られている。一般に、前者
の場合の退色を光退色、後者の場合の退色を暗退色と呼
んでおり、カラー写真感光材料を処理した後に記録媒体
として長時間保存する場合は、このような光退色、暗退
色の程度を極力小さ（抑えた上で、即ち光堅牢性と暗堅
牢性を高めた上で、イエロー、マゼンタおよびシアンの
各色素画像の退色の程度のバランスを保持することが望
ましい。しかしながら、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの各色素画像の光退色と暗退色の程度はこれら各色素
画像によって差異があり、長期間の保存後には、前記三
色の総合的なカラーバランスが崩れてしまい、色再現と
階調再現上の画質が劣化するという不都合があった。

光退色や暗退色の程度は、用いるカプラーやその他の様
々な要因によって異なるが、従来の多くのカラー写真感
光材料に用いられてきた色素の場合、暗退色についてい
えば、シアン色素画像に次いでイエロー色素画像、マゼ
ンタ色素画像の順に退色が生じ易く、特にシアン色素画
像の暗退色の程度は他の色素画像に比較して大きかった
ことが知られている。

このことから、イエロー、マゼンタおよびシアンの三色
の退色した時のカラーバランスを、長期間にわたって良
好に維持するためには、シアン色素画像の暗退色を極力
抑えることが必要とされ、このため光退色および暗退色
の改良に対し、従来より種々の試みがなされてきた。こ
のような試みは大きく２方面に分けることができ、１つ
は、退色性の小さい色素画像を形成する新しいカプラー
を開発することであり、他の１つは、退色を防止する新
しい添加剤を開発することである。

シアン色素を形成するところのフェノール型シアンカプ
ラーは過去多数知られている。例えば米国特許第２，８
０１，１７１号に記載されている２−〔α−２，４−ジ
ターシャルアミルフェノキシブタンアミド）−４，６−
ジクロロ−５−メチルフェノールは、それより形成され
る発色色素が耐光性は良好であるが、耐熱性が劣るとい
う欠点を有していることが知られている。

更に、フェノールの３位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたカプラーが、例えば特公昭４
９４１５７２号、特開昭６０−２０９７３５号、特開昭
６０−２０５４４７号等に記載されている。これらのカ
プラーから生成するシアン画像の暗堅牢性はある程度改
良されるが、今一つ不十分であるだけでなく、光退色性
が前記のシアンカプラーより劣ることが知られている。

また、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換された２、５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーが、例えば、米国特許第２、３６９’、　９２
９号、同２，７７２，１６２号、同２，８９５．８２’
６号、特開昭５０−１１２０．３８号、同５３−１０９
６３０号、同５５−１６３５３７号に記載されている。

これら２．５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは
、形成されたシアン画像の暗堅牢性は非常に良好である
が、生成シアン画像の光堅牢性が前二者のシアンカプラ
ーより更に劣り、またプリント用感光材料に用いられた
場合には、色相がやや短波長に寄っているという欠点が
ある。この欠点を補うために前二者のシアンカプラーと
混合して使用することもなされているが、暗堅牢性の良
さがかなり目減りすることがわかっている。

１−ヒドロキシ−２−ナツタミド型シアンカプラーは、
一般に光堅牢性が不十分である。

また、特開昭５６−１０４３３３号記載の１−ヒドロキ
シ−２−アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーは
、光および熱に対する堅牢性は、良好であるが、形成さ
れる色像の分光吸収特性がカラー写真の色再現上好まし
いものではなく、また、光照射によりピンクのスティン
が生成する等の問題があることを見出した。

また米国特許第３，７６７．４１２５号、特開昭５９−
６５８４４号、同６１−３９０４４号等に記載のシアン
ポリマーカプラーは、確かに低湿条件下での暗堅牢性は
優れているが、高温条件下での暗堅牢性が不十分である
という欠点を有していることを見出した。

また、米国特許第４；２０３，７１６号などには、油溶
性カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし
、この液をローダプルポリマーラテックスと混合して疎
水性物質をポリマーにロードさせる方法が開示されてい
る。しかしながら、このようなローダプルポリマーラテ
ックスを使用する方法では、水と非混和性の高沸点有機
溶媒を使用する場合に比べて、特にシアン画像の光堅牢
性が劣るという問題がある。更にカプラーを十分にロー
ドさせ十分な最大発色濃度を得るためには、多量のポリ
マーを使用しなければならず、それを用いた感光材料の
コストや膜厚が上昇するという欠点もあることが見出さ
れた。特公昭４８−３０４９４号には、高沸点有機溶媒
を用いず、その代わりとして、有機溶媒可溶の、特定の
構造の疎水性モノマーの単独重合体、もしくは、特定の
構造の親水性モノマーとの共重合体を用いたカプラーの
乳化分散物を含有する感光材料が、硬質、復色不良、光
退色、処理前の保存性等が改良される旨の記載がある。

しかしながら、高沸点有機溶媒のかわりに前記のような
疎水性モノマーの単独重合体を用いた場合、発色性が低
いこと、特にベンジルアルコールを含有しない現像液に
て顕著であることや、乳化分散物の保存時の安定性が悪
い等の問題があることを我々は見出した。

また、更に特公昭４８−３０４９４号の場合、特にシア
ンカプラーに適用した場合、従来の高沸点有機溶媒にて
乳化分散した場合に比較して光退色が著しく悪化すると
いう大きな問題が見出された。

（本発明が解決しようとする問題点） このように、これまでのところ、カプラー構造の変更に
より暗堅牢性を改良したカプラーは、色相、発色性、ス
ティンあるいは特に光堅牢性の点で不十分という傾向が
強く、これらの点を同時に解決する新規技術が求められ
ていた。

一方、従来オイルプロテクト型のカプラーを使用したハ
ロゲン化銀カラー感光材料の発色現像において、発色性
を高め処理時間を短縮するため、ベンジルアルコールが
広く使われている。

しかし、ベンジルアルコールは、水溶性が低いので、溶
解し易くするためにジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールあるいはアルカノールアミン等の溶剤が必
要声される。ベンジルアルコールも含め、これらの化合
物は、環境汚染負荷を示すＢＯＤ値（生物学的酸素要求
量）、ＣＯＤ値（化学的酸素要求量）が大きく、環境保
護の見地からこれらの化合物を用いないことが好ましい
。

更にベンジルアルコールを使用した場合、上記溶剤を使
用しても溶解に時間を要するという不都合がある。

また、ヘンシルアルコールが、漂白浴もしくは漂白定着
浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素のロイコ体を
生成し易く、発色濃度が低下する原因となる。更には現
像液成分の洗い出し速度を遅らせるために、処理済感光
材料の画像保存性にも悪影響を及ぼす場合がある。従っ
て、これらの点においてもベンジルアルコールを使用し
ない方が好ましい。

このように、画像保存性改良と共に、ベンジルアルコー
ルを使用しないでも発色性の優れた、カプラーとその乳
化分散物の開発が望まれていた。

一方、前述の如き色像堅牢性の優れたカプラーあるいは
乳化分散物はしばしば写真感度に影響を与えるような作
用をハロゲン化銀乳剤に及ぼすことを我々は見出した。

即ち、前述のフェノール系シアンカプラー使用時に色増
感感度の低下を生ずること、そしてまたある種のマゼン
タカプラーやイエローカプラーの使用時においても同様
の減感が見られることを見出した。色像堅牢性を良化す
る技術はこのような作用をもたらさないことが望ましく
また、そのような影響を受けにくい乳剤技術の開発が期
待される。

また、特開昭５１−１９５３４、特開昭５１−１９５３
４、特開昭−１１０３２７、特開昭５１−１３４６２７
、特開昭５２−１０２７２２及び特開昭５５−６４２３
６に前記特公昭４８−３０４９４と同様の記載、即ち、
シアンカプラーの分散に、特定の構造の有機溶媒可溶性
重合体を高沸点溶媒の代わりに用いる実施例記載がある
が、いずれの場合も、シアンカプラーに適用した場合、
従来の高沸点溶媒を用いて分散した場合に比較して以下
の問題点があった。

１）　乳化物状態にて、カプラーの析出等が起こり易い
。２）　発色性が低い。３）　光堅牢性に劣る等。一方
、特公昭５６−４１０９１には、高沸点溶媒としてジブ
チルフタレートを併用した実施例の記載がある。しかし
ながら、このような−船釣によく用いられる分子中に芳
香族基を有する高沸点有機溶媒と重合体を併用すると、
処理後の残存主薬が増加し、白地の汚染（スティン）の
原因となる等の問題があった。また、従来より、シアン
カプラーを含有する乳化物と、ハロゲン化銀乳剤とが共
存する塗布液が、経時と共に性能が変化し、結果的にそ
の塗布物である感光材料の写真性能が安定しないという
問題があり、この問題に対し、重合体を本発明による高
沸点溶媒と併用するのが有効であることを我々は見出し
本発明に到った。これに対しジブチルフタレート等の分
子中に芳香族基を有する高沸点溶媒を用いたのでは改良
効果が小さかった。

従って、本発明の第一の目的は、光堅牢性及び暗堅牢性
が改良され、特に、高温、高温条件下においても優れた
色像保存性を発揮する色素画像を形成し得るハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、イエロー、マゼンタ及びシアン
の退色カラーバランスが良好で、長期保存されても色再
現性が劣化しないハロゲン化銀から一写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第三の目的は、写真の緒特性に悪影響を及ぼさ
ず、特に、感光材料の製造時や保存時に写真感度が低下
することがなく、かつ色像保存性が改良された色素画像
を形成し得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第四の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含有しない発色現像液で処理した場合でも充分な発色性
を示し、且つ安定性に優れたカプラー乳化分散物より成
る色像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第五の目的は、シアン色像画像の堅牢性のうち
、光堅牢性を劣化させずに暗堅牢性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することにある。

本発明の第六の目的は、カプラー重合体を含む乳化分散
物を使用したカラー感光材料の処理後のスティンを防止
することにある。

本発明の第七の目的はカプラーと重合体を含む乳化分散
物が分散されたハロゲン化銀乳剤の経時安定性を改良す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々の研究を重ねた結果、前記の諸口的は
以下のハロゲン化銀写真感光材料により達成されること
を見出した。

すなわち、本発明は支持体上に、芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化体とカップリングして実質的に非拡散性の
色素を形成する耐拡散化された油溶性シアンカプラーの
少なくとも一種及び、水と非混和性分子中に芳香基を有
せず、また融点が１００℃以下で且つ沸点若しくは分解
温度が１４０℃以上であるカプラー溶剤の少なくとも一
種を含有する親油性微粒子の分散物を含むハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
前記親油性微粒子の分散物が前記カプラーとカプラー溶
剤及び水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合
体の各々少なくとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散
させて得られる分散物であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、有利に用いられるシアンカプラーとし
ては、下記一般式（Ｉ）と一般式（ｎ）が挙げられる。

一般式（Ｉ）　　　　　　　一般式（ＩＩ）（ただし一
般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ４および
Ｒ３は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳香族または複
素環基を示し、Ｒ３およびＲ６は水素原子、ハロゲン原
子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を示し、
Ｒ６はＲ５と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成
するに必要な非金属原子群であってもよく、Ｒ２は置換
されていてもよい脂肪族基を示し、ＹｌおよびＹ２は水
素原子もしくは現像主薬との酸化カップリング反応のと
きに離脱可能な基又は原子を示し、ｌは０または１を示
す。

Ｒ２・Ｒ３・およびＹｌよりなる群またはＲ６・Ｒ６・
およびｙ２よりなる群の中の１つの基によって２量体以
上の多量体カプラーを形成してもよい。）本明細書中“
脂肪族基゛とは直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれで
もよく、アルキル、アルケ　　。

ニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含
する意味である。

本発明において用いられる前記一般式ＣＩ）または〔■
〕で表わされるシアンカプラーについてさらに詳細に説
明する。

前記一般式ＣＩ）および（ＩＩ）において、ＲＩ＋Ｒ４
およびＲ３の具体例としては、炭素数１〜３１の脂肪族
基（例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、トリデ
シル基、１ｓｏ−ヘキサデシル基、シクロヘキシル基な
ど）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など
）、複素環基（例えば２−ピリジル基、２−チアゾリル
基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル
基など）を挙げることができる。これらは、アルキル基
、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ基、２−メトキシエトキシ基、テトラデシルオキシ
基などアリールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４
−シアノフェノキシ基、４−ブタンスルホンアミドフェ
ノキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ヘン
ジイル基など）、エステル基（例えばエトキシカルボニ
ル基、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシカル
ボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキ
シスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アミド基（例えば、アセチルアミノ基、ブタンスルホン
アミド基、ドデシルベンゼンスルホンアミド基、ジプロ
ピルスルファモイルアミノ基など〕、カルバモイル基（
例えば、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基など）、スルファモイル基（例えばブチルスルファモ
イル基など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、
ヒダントニル基など）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ジメチルウレイド基など）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル基、カルボキシメタンスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは
芳香族チオ基（例えば、ブチルチオ基、フェニルチオ基
など）、ヒドロキシル基、シアン基、カルボキシル基、
ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などの中から選ばれ
た基で置換されていてもよい。置換基を２個以上もつ場
合には、互いに同じであっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）におけるＲ２の置換されていてもよい脂肪
族基として例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ　−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

前記一般式ＣＩ）においてＲ３としては水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、アリ□−ル基（例えばフェ
ニル基など）もしくはアシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基など）を挙げることができる。

また、前記一般式［ＩＩ）において、Ｒ６としては水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル
アミノ基もしくはＲ３と共に含窒素の５ないし７員環を
形成する非金属原子群を挙げることができる。

前記一般式（Ｉ）におけるｙＩおよび前記一般式（ＩＩ
）におけるＹ２は、水素原子またはカップリング離脱基
（原子）を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子（
例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基、４
−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基
など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テト
ラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基
、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例え
ばジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリル
アミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホ
ニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ基（
例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシ
カルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニル
オキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ基など）
、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基
、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド
基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニル基など
）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）、な
どがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含んで
いてもよい。

シアンカプラーとしては、その他ナフトール系のシアン
カプラーも使用できる。特に好ましいシアンカプラーは
、一般式（１）において、Ｒ２がエチル基であるカプラ
ーである。

以下に本発明に係わる油溶性シアンカプラーの好ましい
具体例を示すが、これに限定されるものではない。

（Ｃ−３） Ｈ し！ （Ｃ−１０） Ｈ （Ｃ−１１） Ｈ ＧＩ　　　　　　　　　　　　　Ｕ１１３（Ｃ−２８） Ｃ！ （（、−３５） （Ｃ−３８） ０■ Ｉ ５−アミドナフトール系シアンカプラーの具体例（Ｃ−
６１） Ｈ ― ｌ２Ｈ２５ （Ｃ−６３） Ｈ （Ｃ−６６） Ｈ シアンカプラーの使用量は好ましくはハロゲン化銀１モ
ル当り、１八。〜１モルである。

本発明において、水不溶、有機溶剤可溶性の重合体と併
用し、有用に用いられるカプラー溶剤としては、下記一
般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）が挙げられる。

一般式（Ｉ） Ｌ＋　（−ＣＯＯＲ１）ｎ 一般式（Ｖｌ） Ｌ　ｚ　＋ＯＣＯＲｅ　）　ｍ 式中、Ｒ７，Ｒ，は脂肪族基を表し、ＬｌおよびＬ２は
２価から４価の脂肪族基を表し、ｎおよびｍは２〜４の
整数を表し、このとき、それぞれＲ７およびＲ８は、同
一でも異なっていても良い。

本明細書中“脂肪族基°°とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルケニ
ル基、ｉｓｏ　−プロピル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、
ｔｅｒ　ｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基
、２−へキサデセ・　　（３６） Ｒｔ、　Ｒａは、それぞれ好ましくは、炭素数１〜３６
の脂肪族基を表す。Ｌ、およびＬ２は前述の一価の脂肪
族基の結合位置が２〜４価に増したものである。

その代表的な例を挙げると、ｎ、ｍが２のとき、アルキ
リデン基（メチレン、エチリデン、シクロへキリデンな
ど）、アルキレン基（エチレン、トリメチレン、ヘキサ
メチレン、ウンデカメチレン、１．２−シクロヘキシレ
ン、１，４−シクロヘキシレン、３．８−）リシクロ（
５，２，１，Ｏ”　６）デシレンなど）、アルケニレン
基（ビニレン、プロペニレン、４−シクロヘキセン−１
，２−イル、２−ペンテニレンなど）など、ｎ、ｍが３
のとき、アルカントリイル基（Ｌ２，３−プロパントリ
イル、２−メチレン−１゜３−プロパンジイル、１．．
５．８−オクタントリイルなど）、アルケントリイル基
（１，２，３−プロペントリイル、２−プロペン−１，
２，４−）ジイルなど）など、ｎ、ｍが４のとき、カル
カンテトライル基（１，２゜３．４−ブタンテトライル
、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、２，２−ビ
スメチレン−１，３−プロパノンイルなど）、アルケン
テトライル基（３−オクテン−１，３，５，８−テトラ
イルなど）などがある。

Ｒ７およびＬ＋又は、Ｒ８およびＬ２から成る分子の総
炭素数は、１２以上、６０以下が好ましく、１６以上３
６以下が更に好ましい。ｎおよびｍは、２および３が好
ましい。

一般式（Ｖ） ｌ Ｒ９０Ｆ　　ＯＲＩ＋ ＯＲ＋。

式中、Ｒ９、ＲおよびＲ１１は、それぞれ、アルキル基
、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアル
キル基、アルケニル基または置換アルケニル基を表わす
。Ｒ１、Ｉｌ＋ｏおよびＲ１１で表わされる基の炭素原
子数の総和は１２ないし６０が好ましい。

一般式のＲ３、Ｒ１゜およびＲ１１で表わされるアルキ
ル基〔■〕は、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンクデシル基、ヘキサデシル基、ノナデシル基等である
。

これらのアルキル基およびアルケニル基は単一もしくは
複数の置換基を有していても良い。好ましくはＲ，、Ｒ
ＩｏおよびＲ１１はアルキル基であり、例えば、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．６−　）リ
メチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、５ｅ
ｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オクチル基等
が挙げられる。

一般式（ＶＩ） 上式においてＲＩＪ＋３．Ｒ１４及びＲｔ５は各々、好
ましくは炭素数１〜４０のアルキル基もしくは置換アル
キル基（置換基としてアルキルオキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニルオキシ、又はアルキルオキシなどが挙
げられる。）、炭素数１〜４０のアルコキシカルボニル
基もしくは置換アルコキシカポニル基（ここの置換基は
上述した置換アルキル基の置換基と同じ）、又は水素原
子を表わす。

ＲＩ　Ｚ、　Ｒ１３，Ｒ１４及びＲＩ５が同時に水素原
子になることはなく、又ＲＩＪ＋３．Ｈ＋４及び１７１
５の炭素数の合計は好ましくは８〜６０であり、更に好
ましくは８〜４５である。さらにＲＩ２．ＲＩＪ＋４及
びＲ１５は同−又は異なっていてもよくまた環を形成し
てよい。

前記の環の具体例としては５〜６員の脂環式環を挙げる
事ができる。

本発明のカプラー溶剤は、数種を混合して用いても良く
、また、通常の芳香族基を有するカプラー溶剤と併用し
ても良いが、芳香族基を有するカプラー溶剤は、全体の
カプラー溶剤の混合物に対し、重量で２７３以下が好ま
しく、より好ましくは１７２以下である。

本発明のカプラー溶剤のカプラーに対する割合（重量比
）は０．１〜３が好ましく、更に好ましくは０．３〜２
である。

以下に本発明に係るカプラー溶剤の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＯＯＣ４Ｈ９ Ｓ　　　１）　　（ＣＨｚ）ｅ Ｃ００Ｃ４Ｈ９ ＣＯＯＣ）＋ｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚＯＣｄＬＳ　　　
９）　　（ＣＨ２）４ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ４Ｈ９ＣＯＯ（
ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＩ−Ｃ１ｌＨ１７■ Ｓ　−１０）　　（ＣＨ２）　ｚ ■ Ｃ００（ＣＩｌｚ）７ｃＨ＝ｃＨ−ＣｅＨ＋７Ｃｏｏ（
ＣＨ２）ａｃｔｌ＝ＣＨｚ Ｓ　　１１）　　（ＣＨ２）＋１ ■ Ｃｏｏ（ＣＨ２）ＩＩＣＨ＝ＣＨ２ ｓ　−＋３）　　　　（ＣＩり４ ■ ＣＩ ＣＨｚＣＯＯＣｅＨ＋７ Ｓ−１６）　　　　　Ｃ−Ｃ００ＣａＨ，。

ＣＨｚＣＯＯＣｅＦｌ＋？ ＣＨｚＣＯＯＣＪｑ Ｓ−２０）　　　　ＣＨ３Ｃ０Ｏ−Ｃ−ＣＯＯＣ４）＋
９Ｃｔ（ｚｃＯＯｃ４）１ｑ ＣＨｚＣＯＯＣｓＨ＋７ ＣＩ−ＣＯＯＣＪ９ ＣＩ ■ Ｃ）ｌ ＣＩ ＣＨＣ００Ｃ＜Ｈｑ θ ＣＬＯＧ（ＣＬ）＋にＨ＝Ｃ）ｌ−ＣｅＨ＋ｙＣＩ（２
０ＣＣ４Ｈ９ Ｏ ＣＨｏｃｃ、Ｈ。

ＣＨｇＯＣＣ４Ｈｖ Ｓ　　４１）　　　　　０＝Ｐ−（−ＯＣ４Ｈ９ｎ）ａ
ｓ　−４３）　　　　　Ｏ＝Ｐ＋０Ｃ６ＨＩ３−旦。

Ｓ　−４６）　　　　Ｏ＝Ｐ＋ＯＣ，ＨＩ？−紅。

Ｓ　　５２）　　　　　Ｏ＝Ｐ＋ＯＣＪ＋ｑ　　ｎ）３
Ｓ−５４）　　　　０＝Ｐ−←ＯＣ＋ｏＨｚ＋　　ｕｌ
＋Ｓ−７３）　　　　ＣＨ２（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
４Ｈｒ）ｚＳ　　７４）　　　　ＣＨ２（ＣＯＯＣ９Ｈ
１９１ｓｏ）ｚＳ　　７５）　　　　ＣＨｚ（ＣＯＯＣ
９Ｈ１９）ｚ本発明において、好ましく用いられる水不
溶、有機溶剤可溶性の重合体は、そのガラス転移点が６
０℃以上のもの、より好ましくは、９０℃以上のもので
ある。

以下に好ましい構造を挙げる。

１）　前記重合体を構成する繰り返し単位がその主鎖ま
たは側鎖に−Ｃ−結合を有する水溶液、有機溶剤可溶の
単独もしくは共重合体。

より好ましくは、 ２）前記重合体を構成する繰り返し単位が主鎖ま機溶剤
可溶性の単独もしくは共重合体。

３）前記重合体を構成する繰り返し単位がその主Ｇ２は
各々水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基また
はアリール基を表す。但し、Ｇ、と６２は同時に水素原
子とはならない。）を有する水不溶、有機溶剤可溶の単
独もしくは共重合体。

更に好ましくは、上記３）項記載の重合体において、Ｇ
１、Ｇ２のいづれかが水素原子でありかつ、一方の、置
換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を構
成する炭素数が３〜１２個である重合体である。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒド
ロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−１ｓｏ−プロポキシ
アクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（
２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数
ｎ−９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレー
ト、１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレー
ト等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使用で
きる。

ヌククリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅ
ｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエ
チルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキ
シ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシ
エチルメタクリレート、フルフリルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、タレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコール
モノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−
メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチル
メタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓ
ｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエ
チルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エ
チルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート（付加モル数ｎ−６）、アルキルメ
タクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチ
ルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ｔｅ
ｒｔ−オクチルアクリルアミド、など；メタクリルアミ
ド類：例えばメタクリルアミド、メチルメタクリルアミ
ド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミ
ド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタ
クリルアミド、シクロへキシルメタクリルアミド、ベン
ジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド
、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミ
ド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ア
セトアセトキシエチル）メタクリルアミドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェン、２，３−ジメチルブタジェン等；スチレン類：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン
、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ん、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルな
ど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、メチレンマロンニトリル、ビニリデンな
どを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、
アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など
；これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、　Ｋなど
）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の千ツマ−（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーのと共重合体中の割合は、通常、２０モル％
以下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好まし
くはこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。

（Ｂ）縮重合および重付加反応による重合体縮重合によ
るポリマーとしては多価アルコールと多塩基酸とによる
ポリエステルおよびジアミンと二塩基酸およびω−アミ
ノ−ω−カルボン酸によるポリアミド等が一般的に知ら
れており、重付加反応によるポリマーとしてはジイソシ
アネートと二価アルコールによるポリウレタン等が知ら
れている。

多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ＋−ＯＨ（Ｒ＋は炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
−Ｒｚ−ＣＯＯｔｌ　（Ｒ２は単なる結合を表わすか、
又は炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有
効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオ
ール、イソブチレンジオール、１．５−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１゜１０−デカンジオ
ール、１．１１−ウンデカンジオール、１．１２−ドデ
カンジオール、１，１３−トリデカンジオール、グリセ
リン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリ
セリン、エリトリット、マンチット、ソルビット等が挙
げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。

ジアミンとしてはヒドラジン、メチレンジアミ゛ン、エ
チレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデシルメチレ
ンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４
−ジアミノメチルシクロヘキサン、０−アミノアニリン
、ｐ−アミノアニリン、１．４−ジアミノメチルベンゼ
ンおよびジ（４−アミノフェニル）エーテル等が挙げら
れる。

ω−アミノ−ω−カルボン酸としてはグリシン、β−ア
ラニン、３−アミノプロパン酸、４−アミツブクン酸、
５−アミノペンタン酸、１１−アミノドデカン酸、４−
アミノ安息香酸、４−（２−アミノエチル）安息香酸お
よび４−（４−アミノフェニル）ブタン酸等が挙げられ
る。

ジイソシアネートとしてはエチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシレンシイ′ソシアネート、およ
び１，５−ナフチルジイソシアネート等が挙げられる。

（Ｃ）その他 例えば、開環重合で得られるポリエステル、ポリアミド 式中、Ｘは−０−、−ＮＨ−を表し、ｍは４〜７の整数
を表す。−ＣＨ２−は分岐していても良い。

このようなモノマーとしてはβ−プロピオラクトン、ε
−カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン、α−ピ
ロリドン、α−ピペリトン、ε−カプロラクタム、およ
びα−メチル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助剤１００　ｃｃに対し重合体
３０ｇ溶解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好まし
く、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。また本
発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万以
下、より好ましくは１０万以下である。

本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留水
に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下好ましくは１ｇ以
下であるポリマーである。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対解度等によって
広い範囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー
、高沸点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶
解して成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中
に容易に分散されるために十分低粘度となるのに必要な
量の補助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、
溶液の粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する
割合を重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通
常、約１：１から１：５０（重合比）の範囲が好ましい
。本発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は
、１：２０から２０：１が好ましく、より好ましくは、
１：１ｏがら１ｏ：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例　　　ポリマ一種 Ｐ−１）　　　ポリビニルアセテート Ｐ−２）　　　ポリビニルプロピオネートＰ−３）　　
　ポリメチルメタクリレートＰ−４）　　　ポリエチル
アクリレートＰ−５）　　　ポリエチルアクリレートＰ
−６）　　　酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
９５：５） Ｐ−７）　　　ポリｎ−ブチルアクリレートＰ−８）　
　　ポリｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）　　　ポリ
ツブチルメタクリレートＰ−１０）　　　ポリイソプロ
ピルメタクリレートＰ−１１）　　ポリデシルメタクリ
レートＰ−１２）　　　ｎ−ブチルアクリレート−アク
リルアミド共重合体（９５：　５　） Ｐ−１３）　　ポリメチルクロロアクリレートＰ−１４
）　　Ｌ４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル Ｐ−１５）　　エチレングリコール−セバシン酸ポリエ
ステル Ｐ−１６）　　ポリカプロラクトン −２−ピロリドン共重合体（９０：　１０）アクリレー
ト共重合体（６０：　４０）Ｐ−３１）　　メチルメタ
クリレート−シクロへキシルメタクリレート共重合体（
５０：　５０）Ｐ−３２）　　　ｎ−プチルアクリレー
トースチレンメタクリレートージアセトンアクリルアミ
ド体（６０７３０：　１０） トン共重合体（３Ｂ　：　３Ｂ　：　２４）−アクリル
酸共重合体（３７：　２９　：　２５　：　９）重合体
（９０：　１０） アクリル酸共重合体（３５：　３５　：　２５　：　５
）重合体（３５：　３５　：　３０） Ｐ−４４）　　　ポリ−３−ペンチルアクリレートレー
ト共重合体（３７：　２９　：　３４）Ｐ−４６）　　
　ポリペンチルメタクリレートＰ−４７）　　メチルメ
タクリレ−）−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（６
５：　３５） （３５：　３５　：　３０） ３６　：　２７） Ｐ−５２）　　　ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン
共重合体（９０：　１０） 共重合体（９０：　１０） Ｐ−５６）　　　ポリ　（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリル
アミド）Ｐ−５７）　　　ポリ　（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド）ルメタクリレート共重合体（４０：
　６０）Ｐ−６１）　　　ポリ　（Ｎ−ｎ−ブチルアク
リルアミド）体（５０：　５０） Ｐ−６３）　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体（７０：　３０）Ｐ−６４）
　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド） Ｐ−６５）　　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体（６０：　４０）Ｐ−
６６）　　　メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：　３０） Ｐ−６７）　　メチルメタクリレート−ビニルメチルケ
トン共重合体（３８：　６２） Ｐ−７０）　　　ポリ　（ベンジルアクリレート）Ｐ−
７１）　　　ポリ　（４−ビフェニルアクリレート）Ｐ
−７４）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）Ｐ
−７６）　　ポリ（２−クロロフェニルアクリレート）
Ｐ−７７）　　ポリ（４−クロロフェニルアクリレート
）Ｐ−７８）　　ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレ
ート） Ｐ−７９）　　　ポリ　（４−シアノベンジルアクリレ
ート）Ｐ−８０）　　　ポリ　（シアノエチルアクリレ
ート）Ｐ−８１）　　　ポリ　（４−シアノフェニルア
クリレート）Ｐ−８２）　　ポリ（４−シアノ−３−チ
アブチルアクリレート） Ｐ−８３）　　ポリ　（シクロへキシルアクリレート）
Ｐ−８４）　　ポリ（２−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８５）　　ポリ（３−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−８７）　　　ポリ　（２−エトキシエチルアクリレ
ート）Ｐ−８８）　　　ポリ　（３−エトキシプロピル
アクリレート） Ｐ−９０）　　ポリ　（ヘプチルアクリレート）Ｐ−９
１）　　　ポリ　（ヘキサデシルアクリレート）Ｐ−９
２）　　　ポリ　（ヘキシルアクリレート）Ｐ−９３）
　　　ポリ（イソブチルアクリレート）Ｐ−９４）　　
ポリ　（イソプロピルアクリレート）Ｐ−９５）　　　
ポリ（３−メトキシブチルアクリレート）Ｐ−９６）　
　ポリ（２−メトキシカルボニルフェニルアクリレート
） Ｐ−９７）　　ポリ（３−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） Ｐ−９８）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニル
アクリレート） ｐ−９９）　　　ポリ（２−メトキシエチルアクリレー
ト）Ｐ−１００）　　ポリ（４−メトキシフェニルアク
リレート） Ｐ−１０１）　　ポリ　（３−メトキシプロピルアクリ
レート） Ｐ２Ｏ３）　　ポリ（３−ジメチルアミノフェニルアク
リレート） Ｐ−１０４）　　ポリビニル−ｔｅｒ　ｔ−ブチレート
Ｐ−１０５）　　ポリ（２−メチルブチルアクリレート
）Ｐ−１０６）　　ポリ（３−メチルブチルアクリレー
ト）Ｐ−１０７）　　ポリ（１，３−ジメチルブチルア
クリレート）Ｐ−１０８）　　ポリ（２−メチルペンチ
ルアクリレート）Ｐ２Ｏ３，）　　ポリ（２−ナフチル
アクリレート）Ｐ−１１０）　　ポリ（フェニルメタク
リレート）Ｐ−１１１）　　ポリ（プロピレンアクリレ
ート）Ｐ−１１２）　　ポリ　（ｍ−トリルアクリレー
ト）Ｐ−１１３）　　ポリ　（０−トリルアクリレート
）Ｐ−１１４）　　ポリ　（ｐ−トリルアクリレート）
Ｐ−１１５）　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジプチルアクリルアミ
ド）Ｐ−１１６）　　ポリ　（イソヘキシルアクリルア
ミド）Ｐ−１１７）　　ポリ（イソオクチルアクリルア
ミド）Ｐ−１１８）　　ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアクリルアミド） Ｐ−１１９）　　ポリ（アダマンチルメタクリレート）
Ｐ−１２０）　　ポリ（ベンジルメタクリレート）Ｐ−
１２１）　　ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート）
Ｐ−１２３）　　ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート
）Ｐ−１２４）　　ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート）Ｐ−１２５）　　ポリ　（２−クロロエチルメタ
クリレート）Ｐ−１２６）　　ポリ（２−シアノエチル
メタクリレート）Ｐ−１２７）　　ポリ（２−シアノメ
チルフェニルメタクリレート） Ｐ−１２８）　　ポリ（４−シアノフェニルメタクリレ
ート） Ｐ−１２９）　　ポリ　（シクロヘキシルメタクリレー
ト）Ｐ−１３０）　　ポリ　（ドデシルメタクリレート
）Ｐ−１３１）　　ポリ（ジエチルアミノエチルメタク
リレート） Ｐ−１３３）　　ポリ　（ヘキサデシルメタクリレート
）Ｐ−１３４）　　ポリ　（ヘキシルメタクリレート）
Ｐ−１３８）　　ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリ
レート） Ｐ−１３９）　　ポリ（３１３−ジメチルブチルメタク
リレート） Ｐ−１４０）　　ポリ（３，３−ジメチル−２−ブチル
メタクリレート） Ｐ−１４１）　　ポリ（３，５，５−トリメチルへキシ
ルメタクリレート） Ｐ−１４２）　　ポリ　（オクタデシルメタクリレート
）Ｐ−１４３）　　ポリ（テトラデシルメタクリレート
）Ｐ−１４４）　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェ
ニルメタクリルアミド） Ｐ−１４５）　　ポリ（４−カルボキシフェニルメタク
リルアミド） Ｐ−１４６）　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４７）　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−１４８）　　ポリ（ブチルブトキシカルボニルメタ
クリレート） Ｐ４４９）　　ポリ（ブチルクロロアクリレート）Ｐ−
１５０）　　ポリ（ブチルシアノアクリレート）Ｐ−１
５１）　　ポリ（シクロへキシルクロロアクリレート） Ｐ−１５２）　　ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ
−１５４）　　ポリ（エチルエタクリレート）Ｐ−１５
５）　　ポリ（エチルフルオロメタクリレート）Ｐ−１
５６）　　ポリ（ヘキシルへキシルオキシカルボニルメ
タクリレート） Ｐ−１５７）　　ポリ　（イソブチルクロロアクリレー
ト）Ｐ−１５８）　　ポリ　（イソプロピルクロロアク
リレート）Ｐ−１５９）　　）リメチレンジアミンーグ
ルタル酸ポリアミド Ｐ−１６１）　　ポリ　（２−ピロリドン）Ｐ−１６２
）　　ポリ（ε−カプロラクタム）Ｐ−１６３）　　へ
キサメチレンジイソシアネート−１，４−ジタンジオー
ル　ポリウレタン 合成例（１） メ　り１ル　メチルポ１マー　Ｐ−３の人メタクリル酸
メチル５０．０　ｇ　、ポリアクリル酸ナトリウム０．
５ｇ、蒸留水２００　ｄを５００　ｍｌの３ツロフラス
コに入れ、窒素気流中攪はん下８０℃に加熱しく８０） した。重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル５０
０　ｍｌを加え重合を開始した。

２時間重合した後、重合液を冷却し、ビーズ状のポリマ
ーをろ過水洗することによりＰ−３４８，７ｇを得た。

合成例（２） ｔ−ブチルアク１ルアミドボ１マー（Ｐ−５７の人底 Ｌ−ブチルアクリルアミド５０．Ｏｇ、トルエン２５０
　ｍｆｌの混合物を５００　ｍｆｌの３ツロフラスコに
入れ、窒素気流中攪はん下８０℃に加熱した。重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル５００■を含むト
ルエン溶液１０戚を加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、ヘキサン１１に注
ぎ析出した固体をろ別しヘキサン洗浄後渡圧下加熱乾燥
することによりＰ−５７４７，９ｇを得た。

また、本発明に使用しろる油溶性マゼンタ及びイエロー
カプラーの具体例を以下に列記するが、これらのみに限
定されるものではない。

ＣＩ （Ｍ−１８） ＣＩ （Ｍ　−１９） ｌ （Ｍ−２１） ＣＩ （Ｍ−２２） （Ｍ　−２３） ＣＩ （Ｍ−１４） （Ｍ−２５） ＣＩ （Ｍ−２６） ＣＩ （Ｍ−２７） ＣＩ （Ｍ−２８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＯＩ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） 本発明の、カプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体と
を含有する親油性微粒子の分散物は以下のこ゛とく８周
製される。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含
む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水
性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有
機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗
等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケ１〜ン、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げ
られる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

まここれらの有機溶剤１は２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子系は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子は、例え
ば英国コールタ−社製ナノサイザー等の測定装置にて測
定できる。

本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。

特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル
％以上（好ましくは９８モル％以上）含む塩臭化銀が好
ましい。この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれてい
てもよいが、全く含まれてない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが、２μ以下が好ましく、
０．２〜１．５μが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除した値を１００分率で表わしたもの）で１５％以
下（更に好ましくは１０％以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であっ
てもよい。粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択
出来るが、好ましくは平均粒子サイズ差が０．２１１μ
以上、１．０　ｔＩＮ以下の範囲無いの乳剤を用いるこ
とである。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

Ｈ，ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　　ｒザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラ
ン・カンパニ（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、Ｔｈｅ　Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（１９６６年
）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感法は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行
〜同頁右下欄１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される。分光
増悪には、通常のメチレン色素を用いる事ができ、その
詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２頁
右上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１６
日付の手続補正書の別紙■に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定させる目的で、種々のの化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロヘン
ズイミダゾール類、クロロヘンズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトヘンジチアゾール類、メルカプトヘンズイミダ
ゾール、メルトカプトチアゾール類、アミノトリアゾー
ル類、ヘンシトリアゾール類、ニトロヘンシトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−
５−メルカプ１−テトラゾールなど）、メルカプトピリ
ミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（Ｌ３，３ａ、７）テトラア
ザインデン）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ヘンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
してし知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、
アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料は、種々の退色防止剤を用いることが
できる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画
像作用の有機退色防止ざいとしてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４．４３０，４
２５号、英国特許筒Ｌ３６３，９２１号、米国特許第２
，７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号などに
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３００
号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，６２
７号、同第３、ｓ９８，９ａ９号、同第３，７６４，３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール頻は米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第３，７００，４５５号、
特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２５，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシヘアゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許箱Ｌ３２６，８
８９号、同第Ｌ３５４，３１３号、同第１．４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４
号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エステル誘
導体は米国特許第４，１５５，７６５号、同第４，１７
４，２２０号、同第４，２５４，２１６号、同第４．２
６４．７２ｏ号、特開昭５４−１４５５３０号、同５５
−６３２１号、同５８−１０５１４７号、同５９−１０
５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米国特許第４．
２７９，９９０号、特公昭５３−３２６３号などに、金
属錯体は米国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２
４１，１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）
号などにそれぞれ記載されている。これらの化合物は、
それぞれ対応するカラーカプラーに達し通常５ないし１
００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加するこ
とにより、目的を達成することができる。シアン色素像
の熱および特に光による劣化を防止するためには、シア
ン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたヘ
ンシトリアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許３，３１４，７９４号、同３，３５２，６
８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許３、７０５．８０５号、同
３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例えば米国
３，７００，４５５号に記載のもの）を用いることがで
きる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール
系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリ
マーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定
の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

有用なオキソノール染料の詳細は特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書第１５８頁右上欄〜１６３真に記載さ
れている。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、清ガラスフィルム、紙、等がある。バラ
イタ又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原
子２〜１０のα−オレフィンのポリマ−を塗布またはラ
ミネートした紙、ＴｉＯ□のような反射材料を含む塩化
ビニル樹脂、特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な表面を粗面化することによって他の高分子物質との密
着性を良化したプラスチックフィルム等の支持体も良好
な結果を与える。

また、紫外線硬化性の樹脂を使用する事もできる。

これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透明なもの
又は不透明なものを選択する。また染料又は顔料を添加
して着色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えた
もの、或は特公昭４７−１９０６８号に示されるような
方法で表面処理したプラスデックフィルム等も含まれる
。支持体には下塗り層を設けるのが普通である。接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等の予備処理をしてもよい。

本発明のカラー写真をつくるのに適用できるカラー感光
材料は、普通のカラー感光材料例えばカラーネガフィル
ム、ペーパー、反転カラーベーパー、カラー反転フィル
ムなどであり、とくにプリント用カラー感光材料が好適
である。

本発明の感光材料の現像処理には、黒白現像液及び／又
は発色現像液が用いられる。発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ〜エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミジノ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジ７　ミンＮ、Ｎ、Ｎ’　＋
Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−
ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ＋＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０　ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくするとによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバル）　（Ｉ［Ｉ）の有機Ｇ
Ｍ　塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、■、３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘ
ンゼン類などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐｌ＋で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１，６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロ−ジ＋−ＮＯ，１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号
、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５
号、米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第Ｌ１２７，７１５号、特開昭５８−
１６，２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９
−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−
３５．７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１
６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０
，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２，８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｙｂ的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方弐における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、２４
８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク無いにおける水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成乙だ浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭６ｌ−１３Ｌ６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ペンヅトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

４−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましく
は２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８．５
４３号、５８−１４．８３４号、６０〜２２０．３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５，４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０’Ｃにおいて
使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料１０１を作
成した。尚、下記のカプラー用溶媒には高沸点溶媒とと
もに補助溶媒として酢酸エチルが使用された。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　０．１６増感色素（Ｅｘ
Ｓ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２
）　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．８６色像安定化剤（Ｃｐｄ−１）　　　　
　　　　　０．０２イエローカプラー（Ｙ−１７）　　
　　　　　　０．８３溶媒（ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ−
２体積比１：１）　　　０．３５分散用ポリマー（Ｐ−
５７）　　　　　　　　　０．１０第二層（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．０３第二
層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＩＥＭ３）　　　　　　０．０５増感色素
（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ４）　　　　　　０．１１ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（Ｍ−５）
　　　　　　　’　　０．３９色像安定化剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　０．２０色像安定化剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　　　　０．０５色像安定化剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　０．０４溶媒（ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　　　　　　０．１２溶媒（ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０．２５第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝　３／
２／６　：重量比）０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ５）　　　　　　０．０７増感色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ６）　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｃ−３）　
　　　　　　　　　０．１７シアンカプラー　（Ｃ−１
１）　　　　　　　　　　０．１５色像安定化剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　　　　０．０３色像安定化剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　０．０１色像安定化剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　０．０１紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１０−３／４／２
：重量比）　　　　　　　　　　０．１７溶媒（ｓｏｌ
シー３）　　　　　　　　　　　　　０．２０第六層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９−１７５／
３：重量比）０．２１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０６第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７χ）　　　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３また、こ
の時、イラジェーション防止染料としは、Ｃｐｄ−１１
、Ｃｐｄ−１２を用いた。更に、各層には乳化分散塗布
助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ　を社製）
、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エ
ステル及びＭｅｇａｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の□通りである。

乳剤塩　　形状　　平均粒子　Ｂｒ含率　変動係数径（
＊）　　（ｍｏ１６Ａ） ＥＭＩ　　立方体　　０．９６　　　８０　　　０．０
６ＥＭ２　　立方体　　０．６４　　　８０　　　０．
０７ＥＭ３　　立方体　　０．５２　　　７０　　　０
．０８ＥＭ４　　立方体　　０．４０　　　７０　　　
０．０９ＥＭ５　　立方体　　０．４４　　　７０　　
　０．０９ＥＭ６　　立方体　　０．３６　　　７０　
　　０．０８変動係数の標準偏差／平均粒子径 ＥｘＳ−１ ■ ５Ｏ３ＨＮ　（Ｃ２Ｈ５）　３ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ■ ５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）　３ ４　Ｘｌ０−’モル／Ａｇモル ５ＯＪＮ　（Ｃｚ）Ｉｓ）　３ ８Ｘ１０−５モル／＾ｇモル ＥｘＳ−４ Ｉ Ｃ５Ｈ＋＋　　　　　　　Ｉ−Ｃ２Ｈ５１，８Ｘ１０−
’モル／Ａｇモル ＥｘＳ−５ Ｈ Ｃｐｄ−２−〇ＣＨ２−ＣＨ−）−− ■ ＳＯ３に ＣＯ□ＣｚＨｓ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ １１＋１ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　ＩＩｐｄ−１４ Ｎ＝Ｎ Ｓｏｌｖ−１（（ｉｓｏ）ＣＪ＋、０す「Ｐ−Ｏ５ｏｌ
ｖ−２ＣａＨ＋７ＣＩＩＣＩｌ（ＣＨ２＋−Ｉ−ＣＯＯ
ＣｅＨ＋７＼１ Ｓｏｌシー３ Ｓｏｌｖ−４（Ｃ４）１９ＣＨＣ）＋２０→−ｒ　Ｐ　
＝　０２Ｈ５ Ｓｏｌｖ−５Ｃ００ＣＨｚＣＨ（ＣｚＨｓ）Ｃ４１１９
’（ＣＨ２）８ Ｃ００ＣＩＩＺＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９このサンプル
１０１の赤感層において、分散用ポリマ一種及びカプラ
ー溶剤種を表１のごとく変えた（カプラー溶剤について
は当市装置き換えとし、重合体の量は、カプラーと同重
量である。）以外は、サンプル１０１　と同様のサンプ
ル１０２〜１１２を作成した。

また、これらのサンプルを作成する際、赤感層用の塗布
溶液のみ４０℃で、８時間経時した後、同様の塗布を行
なって、サンプル１１３〜１２４を作成した。

表１ （前記５ｏｌｖ−３と同じ） ＊３　重量比で１／１ 上記感光材料を像様露光後、フジカラーペーパー処理機
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

処理工程　　温度　　ｕ　　箱偉」ｒ−幻グ剖量カラー
現像　３８℃１分４０秒　２９０ｍＲ１７Ｉ！。

漂白定着　　３３℃６０秒　１５０ｍＮ　　　９ｎリン
ス■　３０〜３４℃２０秒　□　　　４１リンス■　３
０〜３４℃２０秒　□　　　４１リンス■　３０〜３４
℃２０秒　３６４ｍ　　　４１乾　　燥　７０〜８０℃
５０秒 ＊感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左うニ型見像　　　　　　　　　　夕受’１夜　誹り引
悦水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１　　
　８００ｍＲジエチレントリアミン五酢酸１．０ｇ　　
　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　２．０ｇ　　
　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ　　　　２．０
ｇベンジルアルコール　　　　１６　　雁　　２２ｍ２
ジエチレングリコール　　　１０　　ｍｌ　　　１０　
　ｍｆｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０ｇ　　　
　２．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　０．５ｇ　　
　　−炭酸カリウム　　　　　　　３０ｇ３０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンミドエチル）−３−メ
チル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　　７．５ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩２．０ｇ　　　　２．５ｇ蛍光
増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ４Ｂ 住友化学製）　　　　　　１．５ｇ　　　　１．５ｇ水
を加えて　　　　　　　　１０００　ｍｌ２　　１００
０　ｍ１ｐＨ（２５℃）１０．２０　　１０．６０盃頁
定春液　　　　　　　　交１文撒　濾光撒水　　　　　
　　　　　　　　　　　４００　ｍｆｌ　　　　４００
　ｍｌｌチオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　２００ｍ
Ｎ　　　３００ｍＲ亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０
ｇ　　　　４０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ）アンモニウム　　　　６０ｇ　　　　１２０ｇエ
チレンジアミン四酢酸二 水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ！１００Ｑ１
００Ｑ　（２５℃）　　　　　　　　　６．７０　　０
．６３丈２久を イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 上記処理後のサンプルを用い、以下の評価１）と２）を
行なった。

評価１） 塗布溶液の経時前後のサンプル（例えば、１０１と１０
３）の、赤感層の感度差（濃度０．５を与えるのに必要
な露光量をそれぞれ、ＥＦ　ｒ　＋　Ｅ８ｈｒとしたと
きのΔＥ　＝　ｌｏｇ　　（（１／ＥＦｒ）　−（１／
Ｅ８ｈｒ）　）の値（注：塗布溶液の経時により減感し
た場合は負になる。）を求め、塗布溶液経時の安定性の
程度を求めた。

これらの値を、表２に示す。また、その時の最大シアン
濃度（Ｄ□ａＸ）　も示す。

表２ 表２の結果より明らかなように、本発明の組み合わせに
より、塗布されるまでに塗布溶液が経時された場合の感
度変化（減感）が少なく、製造適性に優れていることが
分かる。この効果の原因は明確ではないが、そもそも塗
布溶液が変化する原因は、乳剤に吸着していた増感色素
が脱着し、シアンカプラーと塩を形成することで、シア
ンカプラーを含有する親油性微粒子中に取り込まれ、乳
剤に対する増感色素の吸着量が減少するためと推定して
おり、従って、本発明の重合体とカプラー溶剤を組み合
わせることによってシアンカプラーによる増感色素の取
り込みが減少し、その結果として、感度の変化が減少す
ると推定さている。−方表２より、カプラー溶剤をもち
いないサンプル１０３（１１５）のシアン濃度がカプラ
ー溶剤を用いた他のサンプルより低く、本発明の有用性
が示されている。

評価２） サンプル１０１〜１１２の各サンプルを温度１００　”
Ｃの条件下に８日保存した場合、温度８０℃相対湿度７
０％の条件下に１０日間保存した場合、また照度８万５
千ルツクスのキセノンフエイドメーターで８日間保存し
た場合のそれぞれの場合について、初期濃度１．５から
のシアン濃度の低下率を測定した。

これらの結果を表３に示す。

マタ、イエロー、マゼンタ濃度についても同様に測定し
た結果、表４に示した範囲にいづれのサンプルも入って
いた。

表３ 表４ 表３及び表４より明らかなように、本発明によるサンプ
ルがいずれの色像堅牢性にも優れており、イエローとマ
ゼンタとの退色バランスにも優れていることが分かる。

また、カプラー溶剤を使用しない場合、光堅牢性が劣る
ことも分かる。また、本発明のカプラー溶剤を使用した
場合、いずれの保存条件でも、白地部分の汚染（スティ
ン）が、比較用のカプラー溶剤を使用した場合よりも少
なく、総合的な色像保存性に優れていた。

（実施例２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料２０１を作
成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍｒ　）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｎ２）と青
味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥＭＳ−７）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（８Ｍ７）　　　　　　０．２７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｙ−
１７）　　　　　　　　０．８２溶媒（Ｓｏｌｖ−６）
　　　、　　　　　　　　　　　０．３５第二層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．０６溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　０．１２溶媒
（ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．２５
溶媒（ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０．
２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１９＝３／２／
６：重量比　　　　　　　　　　０．７０混色防止剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．０５溶媒（ｓｏ
ｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０．４２第五層
（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５＞　で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（８Ｍ９）　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
Ｃ−１）　　　　　　　　　　０．１５シアンカプラー
（Ｃ−１４＞　　　　　　　　　　０．１８色像安定化
剤（Ｃｐｄ−１） 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１９
＝　３／４／２　：重量比）　　　　　　　　　　０．
１７溶媒（ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１７−１１５
／３　：重量比）　　　　　　　　　　　　０．２１溶
媒（ｓｏｌｖ−７＞　　　　　　　　　　　　　０．０
８第七層（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３また、こ
の時、イラジェーション防止染料としては、Ｃｐｄ−１
１、Ｃｐｄ−１２を用いた。更に、各層には乳化分散塗
布助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社製ン
、ア社製用ベンゼンスルポン酸ナトリウム、コハク酸エ
ステル及びＭｅｇａｆａｃ　Ｆ−１２０（第日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、■−オキシー３
．５−ジクロロー５−）リアジンナトリウム塩を用い、
増粘剤としては、ｃｐｄ−２を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤窓　形状　　平均粒子径　Ｂｒ含率　変動係数（μ
）　　　（ｍｏ１％） ＥＭ７　　立方体０．８５　　　０．６　　　０．１Ｏ
ＥＭ３　　立方体　　０．４５　　　１．００　　０．
０９ＥＭ９　　立方体　　０．３１　　　１．８　　　
０．１０変動係数＝標準偏差／平均サイズ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＳＯＪ　　　　　　ＳＯ３− Ｃｐｄ−１５ Ｉ′ＩＩＩ ｈ Ｃｐｄ−１６ ＣＨ３ＣＨ３ Ｈ３１；　　　　　　　　ＵＮ　２ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ ｎ■ ５ｏｌｖ−６ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−７ジオチル上ハケ−１〜 実施例７と同様に、このサンプル２０１の赤感層におい
て１分散用ポリマ一種及びカプラー溶剤種を表５のごと
く変えた（カプラー溶剤については当型装置き換えとし
、重合体の量は、カプラーと同重量である。）以外は、
サンプル２０１　と同様のサンプル２０１〜２１２を作
成した。また、これらのサンプルを作成する際、赤感層
用の塗布溶液のみ４０℃で、６時間経時した後、同様の
塗布を行なって、サンプル２１３〜２２４を作成した。

表５ （前記５ｏｌｖ−６と同じ） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工楔　　　　　　社　　　　　朋 カラー現像　　　　　３５℃４５秒 漂白定着　　　　３０〜３６℃４５秒 安定■　　　　　３０〜３７℃２０秒 安定■　　　　　３０〜３７℃２０秒 安定■　　　　　３０〜３７℃２０秒 安定■　　　　　３０〜３７℃３０秒 乾燥　　７０〜８５℃６０秒 （安定■→■への４タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左うニ］ｌ象 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｆエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル４−ア ミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　４．２ｇ５．６−シ
ヒドロキシベンゼンー１．２．４トリスルホン酸　　　
　　　　　　　０．３ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミ
ノ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ（
２５℃）　　　　　　　　　　　　１０．１０盈ｎ定春
故 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍＲチオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　　　１００
ｍＮ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （ｍｌ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸ニ すトリウム　　　　　　　　　　　　軸木酢酸　　　　
　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００１００Ｏ（２５℃）　　　　　　　　　　　
５．５皮足辰 ポルマリン（３７χ）　　　　　　　　　　　　Ｏ，１
ｇホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　　０．０２８２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０１ｇ硫酸銅
　　　　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍＲｐ１００Ｏ℃）４
．０ 次に、実施例１の評価１と同様にして、ΔＥ＝ｌｏｇ　
　Ｃ（１／ＥＦｒ）　−（１／Ｅ６ｈｒ）　）の値を求
め、塗布溶解経時の安定製を調べた。その結果を表６に
示す。

表６ 表６の結果より明らかなように、実施例１と同様の結果
が得られた。また実施例１と同様に発色製、色像堅牢性
の評価を行ったが、同様の結果をえた。

（発明の効果） 本発明によって、塗布溶解経時の安定性が改良され、ま
た色像堅牢性が改良されるだけでなく、感材処理後のス
ティンも低減できる。

（ばか３名） 手続補正書（ハ） 昭和６３年　４月コＯ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
   体とカップリングして実質的に非拡散性の色素を形成す
   る耐拡散化された油溶性シアンカプラーの少なくとも一
   種及び、水と非混和性で分子中に芳香基を有せず、また
   融点が１００℃以下で且つ沸点若しくは分解温度が１４
   ０℃以上であるカプラー溶剤の少なくとも一種を含有す
   る親油性微粒子の分散物を含むハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー感光材料において、前記親油性
   微粒子の分散物が前記カプラーとカプラー溶剤及び水溶
   性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の各々少な
   くとも一種が溶解した混合溶液を乳化分散させて得られ
   る分散物であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。