JPH01178502A - 重合体の付着防止方法 - Google Patents
重合体の付着防止方法Info
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- JPH01178502A JPH01178502A JP234788A JP234788A JPH01178502A JP H01178502 A JPH01178502 A JP H01178502A JP 234788 A JP234788 A JP 234788A JP 234788 A JP234788 A JP 234788A JP H01178502 A JPH01178502 A JP H01178502A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/02—Apparatus characterised by being constructed of material selected for its chemically-resistant properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合体の付着防止方法に関し、特にエチレン
性二重結合を有する単量体の重合において、重合器内に
おける重合体の付着を効果的に防止することができる方
法に関する。
性二重結合を有する単量体の重合において、重合器内に
おける重合体の付着を効果的に防止することができる方
法に関する。
〔従来の技術］
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。
従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、掻性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（Ｗ開開５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。
止する方法として、例えば、掻性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（Ｗ開開５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。
これらの方法は塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単量
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体の付
着防止に有効である。
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体の付
着防止に有効である。
しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合には
、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗膜
に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一部
又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体の重合
器内壁面などへの付着を効果的に防止することができな
い。
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合には
、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗膜
に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一部
又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体の重合
器内壁面などへの付着を効果的に防止することができな
い。
そこで本発明の目的は、ハロゲン化ビニル単量体に躍ら
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合体の付着を効果的に防止することができ
る方法を提供することにあ、る。
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合体の付着を効果的に防止することができ
る方法を提供することにあ、る。
本発明は、上記問題点を解決するものとして、重合器内
におけるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重
合において重合体の付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分を、予めマンガン化合物を含む処理液で処理した後、
前記重合を行う重合体の付着防止方法を提供するもので
ある。
におけるエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重
合において重合体の付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分を、予めマンガン化合物を含む処理液で処理した後、
前記重合を行う重合体の付着防止方法を提供するもので
ある。
本発明に用いられるマンガン化合物としては、例えばマ
ンガンの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、酸素酸塩、
無機酸塩、有機酸塩その他のマンガンを含む化合物が挙
げられる。具体的には、−酸化マンガンＭｎＯ、四酸化
二マンガンＭｎ、Ｏ，、三酸化二マンガンＭｎ２Ｏ３、
二酸化マンガンＭｎＯ２、二酸化マンガンＭｎＯ３、七
酸化二マンガンＭｎ２０１、四酸化マンガンＭｎＯ４、
へ酸化五マンガンＭｎ、Ｏ，等の酸化物；水酸化マンガ
ンＭｎ （ＯＨ） ｚ 、オキシ水酸化マンガンＭｎ０
（ＯＨ）等の水酸化マンガン；ニフッ化マンガンＭｎＦ
ｚ、三フッ化マンガンＭｎＦ：＋、二塩化マンガンＭ
ｎＣ１ｚ 、三塩化マンガンＭｎＣ１，、三臭化マンガ
ンＭｎＢｒｚ 、ニョウ化マンガンＭｎ１．等のハロゲ
ン化物；マンガン（■）酸カリウムに２Ｍｎ０．、マン
ガン（■）酸ナトリウムＮａＪｎ０４、マンガン（■）
酸バリウムＢａＭｎＯ４、亜マンガン酸カリウムにｚＭ
ｎｏｉ、マンガン（Ｖ）酸バリウムＢａ３（Ｍｎ０４）
ｚ、マンガン（Ｖ）酸カリウムに３Ｍｎ０ｎ、マンガ
ン（Ｖ）酸ナトリウム ＮａＪｎ０４ 、過マンガン酸
アンモニウム、ＮＩｌ、ＭｎＯ４、過マンガン酸バリウ
ムＢａ（Ｍｎ０４）ｚ 、過マンガン酸カルシウムＣａ
（ＭｎＯｎ）ｚ 、ａマンガン酸セシウムＣｓＭｎＯ４
、過マンガン酸リチウムＬｉＭｎ０．、過マンガン酸マ
グネシウムＭｇ（ＭｎＯ４）２、過マンガン酸カリウム
ＫＭｎＯ，、過マンガン酸ルビジウムＲｂ４ｎ０４、過
マンガン酸銀ＡｇＭｎＯ４、過マンガン酸ナトリウムＮ
ａＭｎＯ４、過マンガン酸亜鉛Ｚｎ（！ｌＩｎ０４）２
、マンガン（■）酸・マンガン（■）酸のカリウム複塩
ＫＭｎＯ，・Ｋ、ＭｎＯ４等の各種マンガン酸塩；炭酸
マンガン（ＩＩ） ＭｎＣ０Ｊ、硝酸マンガン（ＩＩ）
Ｍｎ（Ｎｏ：＋）ｚ、硫酸マンガン（ＩＩ ） ！’
ＩｎＳＯ４、リン酸二水素マンガン（Ｕ ） Ｍｎ （
ｌＩ２Ｐｏ４） ｚ、四ホウ酸マンガンＭｎ８４０７等
の無機酸のマンガン塩；酢酸マンガンＭｎ （Ｃ，ｔＨ
：ＩＯ□）２、酢酸マンガン（ＩＩＩ） ｈｎ（ＣｚＨ
３ｏ□）３等の有機酸のマンガン塩；アセチルアセ１−
ンマンガンＭｎ（Ｃ，，１Ｉ７０□）３、マンガンデカ
カルボニルＭｎ （Ｇｏ） ＋。、メチルシクロペンタ
ジェニルマンガントリカルボニルＣ７１１□Ｍｎ （Ｃ
ｏ） ３等の有機マンガン化合物などが挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
ンガンの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、酸素酸塩、
無機酸塩、有機酸塩その他のマンガンを含む化合物が挙
げられる。具体的には、−酸化マンガンＭｎＯ、四酸化
二マンガンＭｎ、Ｏ，、三酸化二マンガンＭｎ２Ｏ３、
二酸化マンガンＭｎＯ２、二酸化マンガンＭｎＯ３、七
酸化二マンガンＭｎ２０１、四酸化マンガンＭｎＯ４、
へ酸化五マンガンＭｎ、Ｏ，等の酸化物；水酸化マンガ
ンＭｎ （ＯＨ） ｚ 、オキシ水酸化マンガンＭｎ０
（ＯＨ）等の水酸化マンガン；ニフッ化マンガンＭｎＦ
ｚ、三フッ化マンガンＭｎＦ：＋、二塩化マンガンＭ
ｎＣ１ｚ 、三塩化マンガンＭｎＣ１，、三臭化マンガ
ンＭｎＢｒｚ 、ニョウ化マンガンＭｎ１．等のハロゲ
ン化物；マンガン（■）酸カリウムに２Ｍｎ０．、マン
ガン（■）酸ナトリウムＮａＪｎ０４、マンガン（■）
酸バリウムＢａＭｎＯ４、亜マンガン酸カリウムにｚＭ
ｎｏｉ、マンガン（Ｖ）酸バリウムＢａ３（Ｍｎ０４）
ｚ、マンガン（Ｖ）酸カリウムに３Ｍｎ０ｎ、マンガ
ン（Ｖ）酸ナトリウム ＮａＪｎ０４ 、過マンガン酸
アンモニウム、ＮＩｌ、ＭｎＯ４、過マンガン酸バリウ
ムＢａ（Ｍｎ０４）ｚ 、過マンガン酸カルシウムＣａ
（ＭｎＯｎ）ｚ 、ａマンガン酸セシウムＣｓＭｎＯ４
、過マンガン酸リチウムＬｉＭｎ０．、過マンガン酸マ
グネシウムＭｇ（ＭｎＯ４）２、過マンガン酸カリウム
ＫＭｎＯ，、過マンガン酸ルビジウムＲｂ４ｎ０４、過
マンガン酸銀ＡｇＭｎＯ４、過マンガン酸ナトリウムＮ
ａＭｎＯ４、過マンガン酸亜鉛Ｚｎ（！ｌＩｎ０４）２
、マンガン（■）酸・マンガン（■）酸のカリウム複塩
ＫＭｎＯ，・Ｋ、ＭｎＯ４等の各種マンガン酸塩；炭酸
マンガン（ＩＩ） ＭｎＣ０Ｊ、硝酸マンガン（ＩＩ）
Ｍｎ（Ｎｏ：＋）ｚ、硫酸マンガン（ＩＩ ） ！’
ＩｎＳＯ４、リン酸二水素マンガン（Ｕ ） Ｍｎ （
ｌＩ２Ｐｏ４） ｚ、四ホウ酸マンガンＭｎ８４０７等
の無機酸のマンガン塩；酢酸マンガンＭｎ （Ｃ，ｔＨ
：ＩＯ□）２、酢酸マンガン（ＩＩＩ） ｈｎ（ＣｚＨ
３ｏ□）３等の有機酸のマンガン塩；アセチルアセ１−
ンマンガンＭｎ（Ｃ，，１Ｉ７０□）３、マンガンデカ
カルボニルＭｎ （Ｇｏ） ＋。、メチルシクロペンタ
ジェニルマンガントリカルボニルＣ７１１□Ｍｎ （Ｃ
ｏ） ３等の有機マンガン化合物などが挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
これらのマンガン化合物のなかでも好ましいものとして
は、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、
過マンガン酸アンモニウム、七酸化二マンガン、硫酸マ
ンガン、炭酸マンガン、硝酸マンガンが挙げられる。
は、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、
過マンガン酸アンモニウム、七酸化二マンガン、硫酸マ
ンガン、炭酸マンガン、硝酸マンガンが挙げられる。
本発明の方法では、重合器内壁面などへの重合体の付着
を防止するために、重合開始前に前記マンガン化合物を
含む処理液で重合器内壁面及び重合中に単量体が接触す
る他の部分を処理する。この処理は、前記マンガン化合
物の１種又は２種以上を適当な溶媒に）容解又は分散さ
せた処理液を調製し、この処理液を重合器内壁面及び重
合中に単量体が接触する他の部分１、例えば撹拌軸、攪
拌翼などに接触させることにより行うことができる。
を防止するために、重合開始前に前記マンガン化合物を
含む処理液で重合器内壁面及び重合中に単量体が接触す
る他の部分を処理する。この処理は、前記マンガン化合
物の１種又は２種以上を適当な溶媒に）容解又は分散さ
せた処理液を調製し、この処理液を重合器内壁面及び重
合中に単量体が接触する他の部分１、例えば撹拌軸、攪
拌翼などに接触させることにより行うことができる。
この接触は、好ましくは４０°Ｃ以上、特に好ましく２
よ４０〜１００°Ｃに加熱した状態で、好ましくは１０
分間以上、さらに好ましく１ま３０分間以上連続して行
う。この処理後の処理液は重合器から排出させればよい
。
よ４０〜１００°Ｃに加熱した状態で、好ましくは１０
分間以上、さらに好ましく１ま３０分間以上連続して行
う。この処理後の処理液は重合器から排出させればよい
。
前記の処理液を重合器内壁面などに接触させた状態で加
熱処理する方法は、例えば処理液を重合器内に満たし、
該処理液を加熱する方法、シャワー等により処理液を重
合器内壁などに吹きつけ濡れ壁状態にしながら、重合器
のジャケットを加熱する方法などが挙げられる。上記加
熱処理の温度が低過ぎたり、時間が短過ぎると重合体の
付着量が多（なる。
熱処理する方法は、例えば処理液を重合器内に満たし、
該処理液を加熱する方法、シャワー等により処理液を重
合器内壁などに吹きつけ濡れ壁状態にしながら、重合器
のジャケットを加熱する方法などが挙げられる。上記加
熱処理の温度が低過ぎたり、時間が短過ぎると重合体の
付着量が多（なる。
前記処理液中のマンガン化合物の濃度は、通常、好まし
くは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．３〜３重
量％、特に好ましくは０．５〜１重量％である。マンガ
ン化合物の濃度が低過ぎると重合器内壁面等への重合体
の付着を十分に防止することが困難であり、また濃度が
高過ぎると付着量が多くなり、製品重合体の品質に影客
を与える可能性がある。
くは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．３〜３重
量％、特に好ましくは０．５〜１重量％である。マンガ
ン化合物の濃度が低過ぎると重合器内壁面等への重合体
の付着を十分に防止することが困難であり、また濃度が
高過ぎると付着量が多くなり、製品重合体の品質に影客
を与える可能性がある。
前記マンガン化合物を溶解又は分散させるための溶媒は
、水及び水と混合可能な有機溶剤、例えばアルコール系
溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等が挙げられ、こ
れらは適宜１種単独で又は２種以上の混合溶媒として使
用される。
、水及び水と混合可能な有機溶剤、例えばアルコール系
溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等が挙げられ、こ
れらは適宜１種単独で又は２種以上の混合溶媒として使
用される。
この処理によって、重合器内壁面及び重合中に単量体が
接触する他の部分の表面が着色又は表面の光沢が変わる
ことにより、マンガン化合物の皮膜又は吸着膜が形成さ
れると考えられる。
接触する他の部分の表面が着色又は表面の光沢が変わる
ことにより、マンガン化合物の皮膜又は吸着膜が形成さ
れると考えられる。
上記のようにして、重合器内壁面及びその他重合中に単
量体が接触する部分をマンガン化合物を含む処理液で処
理し水洗した後は、重合器に常法にしたがって水性媒体
、エチレン性二重結合を有する単量体、重合開始剤、そ
の他必要な添加剤、例えば単量体の分散助剤等を仕込ん
で重合させればよい。
量体が接触する部分をマンガン化合物を含む処理液で処
理し水洗した後は、重合器に常法にしたがって水性媒体
、エチレン性二重結合を有する単量体、重合開始剤、そ
の他必要な添加剤、例えば単量体の分散助剤等を仕込ん
で重合させればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸、及びそれら
のエステル又は無水物、ブタジェン、クロロプレン、イ
ソプレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−
メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げ
られる。
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸、及びそれら
のエステル又は無水物、ブタジェン、クロロプレン、イ
ソプレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−
メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げ
られる。
本発明の方法は、重合器内壁等の材料によらず有効であ
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの慧；・蜀剤、リン酸カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ジオクチルスルホコハク酸すトリウムなどの
アニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤
、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基
性硫酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラ
ウレート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、
ライスワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、Ｄ
ＢＰなどの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン
類などの連鎖移動剤、ｐＨ屑整剤、ジイソプロピルバー
オキシンカーボネート、α、α″−アゾビス＝２゜４−
ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、
過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体の付着を
効果的に防止することができる。
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの慧；・蜀剤、リン酸カ
ルシウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ジオクチルスルホコハク酸すトリウムなどの
アニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤
、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基
性硫酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラ
ウレート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、
ライスワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、Ｄ
ＢＰなどの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン
類などの連鎖移動剤、ｐＨ屑整剤、ジイソプロピルバー
オキシンカーボネート、α、α″−アゾビス＝２゜４−
ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、
過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体の付着を
効果的に防止することができる。
本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば塩
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とするｔＱ坩化体混合物；
本濁重合あるいは乳化重合である。また、ステンレス製
重合器におけるポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、ラテ
ックスの製造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，Ｉ ＩＲ
などの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常、乳
化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂の製造を行
う重合にとっても好適である。
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とするｔＱ坩化体混合物；
本濁重合あるいは乳化重合である。また、ステンレス製
重合器におけるポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、ラテ
ックスの製造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，Ｉ ＩＲ
などの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常、乳
化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂の製造を行
う重合にとっても好適である。
〔実施例］
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
プレポリマーのれ’ｊＬ１
以下の各側において使用するプレポリマーを、下記の方
法で調製した。
法で調製した。
重合器に、スチレン単量体６０００ ｇ、ポリブタジェ
ンゴム７２０ｇ、ミネラルオイル（出光興産■製ＣＰ−
５０） ４８０ ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン６０
００ｇを仕込の、１１５°Ｃで５時間反応させてプレポ
リマーを調製した。
ンゴム７２０ｇ、ミネラルオイル（出光興産■製ＣＰ−
５０） ４８０ ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン６０
００ｇを仕込の、１１５°Ｃで５時間反応させてプレポ
リマーを調製した。
−・炸！１〜１２ “ １
各側において、まず、内容積２Ｏｆｆの攪拌機付ステン
レス製重合器内に水１８ρを仕込み、マンガン化合物を
添加して処理液を調製した後、重合器内を加熱処理し、
処理液を重合器内から排出し、重合器内を水洗した。た
だし、比較例１ではマンガン化合物による処理を行わな
かった。各側において、使用したマンガン化合物、処理
液中のマンガン化合物の濃度、加熱処理の温度及び時間
は表１に示した通りである。
レス製重合器内に水１８ρを仕込み、マンガン化合物を
添加して処理液を調製した後、重合器内を加熱処理し、
処理液を重合器内から排出し、重合器内を水洗した。た
だし、比較例１ではマンガン化合物による処理を行わな
かった。各側において、使用したマンガン化合物、処理
液中のマンガン化合物の濃度、加熱処理の温度及び時間
は表１に示した通りである。
次に、このようにして処理した重合器内に、水７０００
ｇ、上記調製例で得られたプレポリマー７０００ｇ、
ヒｔロキシアパタイト７０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（ｉ、１４ｇ、過酸化ベンゾイル１７．
５ ｇ及び過安息香酸−Ｌ−ブチル１０．５ｇを仕込み
、９２°Ｃで３．５時間反応させた後、１３５°Ｃで１
時間反応させて重合体を製造した。
ｇ、上記調製例で得られたプレポリマー７０００ｇ、
ヒｔロキシアパタイト７０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（ｉ、１４ｇ、過酸化ベンゾイル１７．
５ ｇ及び過安息香酸−Ｌ−ブチル１０．５ｇを仕込み
、９２°Ｃで３．５時間反応させた後、１３５°Ｃで１
時間反応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面にスケールとして付着した重
合体量を測定した。結果を表１に示す。
合体量を測定した。結果を表１に示す。
−１３〜１５ 六 ２
各例において、内容積１０００ ｆの撹拌機付ステンレ
ス製重合器に、実施例１と同様の方法によって、マンガ
ン化合物を含む処理液で重合器内壁面及びその他の重合
中に単量体が接触する部分を処理した。ただし、比較例
２ではマンガン化合物を含む処理液による処理を行わな
かった。なお、各側において、使用したマンガン化合物
、処理液中のマンガン化合物の濃度、加熱処理の温度及
び時間は表２に示した通りである。
ス製重合器に、実施例１と同様の方法によって、マンガ
ン化合物を含む処理液で重合器内壁面及びその他の重合
中に単量体が接触する部分を処理した。ただし、比較例
２ではマンガン化合物を含む処理液による処理を行わな
かった。なお、各側において、使用したマンガン化合物
、処理液中のマンガン化合物の濃度、加熱処理の温度及
び時間は表２に示した通りである。
次に、このように処理した重合器中に、水４００ｋｇ、
スチレン単量体２６０ ｋｇ、アクリロニトリル単量体
１４０ ｋｇ、ポリアクリルアマイド部分けん化物４０
０ｇ及びα、α′−アゾビスイソブチロニトリル１．２
ｋｇを仕込み、９０°Ｃで５時間反応させて重合体を製
造した。
スチレン単量体２６０ ｋｇ、アクリロニトリル単量体
１４０ ｋｇ、ポリアクリルアマイド部分けん化物４０
０ｇ及びα、α′−アゾビスイソブチロニトリル１．２
ｋｇを仕込み、９０°Ｃで５時間反応させて重合体を製
造した。
重合終了後、重合器内壁面にスケールとして付着した重
合体量を測定した。結果を表２に示す。
合体量を測定した。結果を表２に示す。
表２
〔発明の効果〕
本発明の方法によると、従来困難であった、エチレン性
二重結合を有する単量体の重合における重合体の重合器
内壁面などへの付着を効果的に防止することができる。
二重結合を有する単量体の重合における重合体の重合器
内壁面などへの付着を効果的に防止することができる。
特に、溶解能が高い単量体、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリルを
含む重合系の重合の場合でも重合体の付着を防止するこ
とができる。マンガン化合物を含む処理液による重合器
内壁面などの処理を毎パンチあるいは数ハツチに１回行
うことにより、重合体を付着させることなく、重合器を
繰り返し使用できる。また、重合中に重合系内に何も添
加する必要がないので、得られる重合体の品質へのＤ５
舌がない。したがって、マンガン化合物の必要十分な
量を使用することができ、重合体の付着を完全に防止す
ることができる。
ルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリルを
含む重合系の重合の場合でも重合体の付着を防止するこ
とができる。マンガン化合物を含む処理液による重合器
内壁面などの処理を毎パンチあるいは数ハツチに１回行
うことにより、重合体を付着させることなく、重合器を
繰り返し使用できる。また、重合中に重合系内に何も添
加する必要がないので、得られる重合体の品質へのＤ５
舌がない。したがって、マンガン化合物の必要十分な
量を使用することができ、重合体の付着を完全に防止す
ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 重合器内におけるエチレン性不飽和二重結合を有する単
量体の重合において重合体の付着を防止する方法であっ
て、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分を、予めマンガン化合物を含む処理液で処理した後、
前記重合を行う重合体の付着防止方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP234788A JPH01178502A (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | 重合体の付着防止方法 |
| EP19890300109 EP0327202A3 (en) | 1988-01-08 | 1989-01-06 | Use of manganese compound to inhibit polymer build-up on reactor parts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP234788A JPH01178502A (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | 重合体の付着防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01178502A true JPH01178502A (ja) | 1989-07-14 |
Family
ID=11526744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP234788A Pending JPH01178502A (ja) | 1988-01-08 | 1988-01-08 | 重合体の付着防止方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0327202A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01178502A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19808179A1 (de) * | 1998-02-26 | 1999-09-02 | Basf Ag | Beschichtungen mit polymerisationsinhibierenden Eigenschaften |
| GB9911948D0 (en) * | 1999-05-21 | 1999-07-21 | Unilever Plc | Inhibition of build-up in reaction vessels |
| CN102060332B (zh) * | 2010-11-10 | 2013-01-23 | 湘西自治州兴湘科技开发有限责任公司 | 一种硫酸锰循环生产四氧化三锰的方法 |
| EP3763437A1 (fr) * | 2019-07-09 | 2021-01-13 | Total Raffinage Chimie | Procede de passivation des surfaces metalliques d'une unite de separation du 1,3-butadiene |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137308A (ja) * | 1974-09-27 | 1976-03-29 | Hino Motors Ltd | Takitodeiizerukikan |
| JPS536025A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-20 | Mamoru Koshi | Projector with intermittently irradiating light source |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1190587A (en) * | 1966-06-15 | 1970-05-06 | Norsk Hydro Elektrisk | Method and Apparatus for Reducing the Formation of Deposits During Polymerisation Processes. |
| CA1077197A (en) * | 1975-03-24 | 1980-05-06 | Kazuhiko Kurimoto | Method for bulk polymerization of vinyl chloride |
| JPS58210902A (ja) * | 1982-05-31 | 1983-12-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ビニル系単量体の重合方法 |
-
1988
- 1988-01-08 JP JP234788A patent/JPH01178502A/ja active Pending
-
1989
- 1989-01-06 EP EP19890300109 patent/EP0327202A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137308A (ja) * | 1974-09-27 | 1976-03-29 | Hino Motors Ltd | Takitodeiizerukikan |
| JPS536025A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-20 | Mamoru Koshi | Projector with intermittently irradiating light source |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0327202A2 (en) | 1989-08-09 |
| EP0327202A3 (en) | 1990-10-17 |
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