JPH0247105A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents
重合体スケールの付着防止方法Info
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- JPH0247105A JPH0247105A JP19912188A JP19912188A JPH0247105A JP H0247105 A JPH0247105 A JP H0247105A JP 19912188 A JP19912188 A JP 19912188A JP 19912188 A JP19912188 A JP 19912188A JP H0247105 A JPH0247105 A JP H0247105A
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- zinc
- aluminum
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合体スケールの付着防止方法に関し、特に
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、重
合器内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、重
合器内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。
重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体゛の品質低下を
招くなどの不利が生じる。
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体゛の品質低下を
招くなどの不利が生じる。
従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。
これらの方法は塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単量
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。
〔発明が解決しようとする課題］
しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
不チレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合には
、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗膜
に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一部
又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体スケー
ルの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止すること
ができない。
不チレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合には
、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗膜
に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一部
又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体スケー
ルの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止すること
ができない。
そこで本発明の目的は、ハロゲン化ビニル単量体に限ら
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合体スケールの付着を効果的に防止するこ
とができる方法を提供することにある。
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合体スケールの付着を効果的に防止するこ
とができる方法を提供することにある。
本発明は、上記課題を解決するものとして、重合器内に
おけるエチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合体スケールの付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分を、予めチタン化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物
及びアルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種を
含む処理液で処理した後、前記重合を行う重合体スケー
ルの付着防止方法を提供するものである。
おけるエチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合体スケールの付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分を、予めチタン化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物
及びアルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種を
含む処理液で処理した後、前記重合を行う重合体スケー
ルの付着防止方法を提供するものである。
本発明に用いられるチタン化合物としては、例えばチタ
ンめ酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、酸素
酸及びその塩その他のチタンを含む化合物が挙げられる
。具体的には、例えば、酸化チタン（■）ＴｉＯ□等の
チタンの酸化物；塩化チタン（ＩＶ） ＴｉＣｊ２４、
塩化チタン（Ｉ［Ｉ）ＴｉＣｆｆｉｚ、フッ化チタンカ
リウムＴｉＫＪ、、よう化チタン（ＩＶ）ＴｉＩ４等の
ハロゲン化物；硫酸チタンＴｔ （５０４） ｚ等の無
機酸のチタン塩；チタン酸Ｈ４Ｔｉ０ａ、メタチタン酸
Ｈ２ＴｉＯｚ等のチタンの酸素酸；チタン酸ナトリウム
Ｎａ４ＴｉＯ４、メタチタン酸ナトリウムＮａ２Ｔｉ０
３、ペンタフルオロチタン（ＩＩＩ）酸アンモニウム（
ＮＨ４） ｚ（ＴｉＦｓ〕、ヘキサフルオロチタン（Ｉ
Ｉ［）酸アンモニウム（ＮＨ４）３（ＴｉＦｂ） 、ヘ
キサフルオロチタン（ＩＶ）酸アンモニウム（ＮＨ４）
！ （ＴｉＦａ）等の各種チタン酸塩；アセチルアセト
ナト酸化チタン（ＩＩ）ＴｉＯ（ＣＨｓＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ＋）ｚ、シュウ酸チタンカリウムに２ＴｉＯ（ＣａＯ
２）ｚ、チタンテトライソプロポキシドＴｉ （ＯＣＲ
（ＣＨ３）！ ） ａ等の有機チタン化合物などが挙げ
られる。これらのチタン化合物のなかでも好ましいもの
としては、例えば、硫酸チタンＴｉ （ＳＯ４） ｚ、
チタン酸Ｈ，ＴｉＯ，、メタチタン酸Ｈ２ＴｉＯｉが挙
げられる。
ンめ酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、酸素
酸及びその塩その他のチタンを含む化合物が挙げられる
。具体的には、例えば、酸化チタン（■）ＴｉＯ□等の
チタンの酸化物；塩化チタン（ＩＶ） ＴｉＣｊ２４、
塩化チタン（Ｉ［Ｉ）ＴｉＣｆｆｉｚ、フッ化チタンカ
リウムＴｉＫＪ、、よう化チタン（ＩＶ）ＴｉＩ４等の
ハロゲン化物；硫酸チタンＴｔ （５０４） ｚ等の無
機酸のチタン塩；チタン酸Ｈ４Ｔｉ０ａ、メタチタン酸
Ｈ２ＴｉＯｚ等のチタンの酸素酸；チタン酸ナトリウム
Ｎａ４ＴｉＯ４、メタチタン酸ナトリウムＮａ２Ｔｉ０
３、ペンタフルオロチタン（ＩＩＩ）酸アンモニウム（
ＮＨ４） ｚ（ＴｉＦｓ〕、ヘキサフルオロチタン（Ｉ
Ｉ［）酸アンモニウム（ＮＨ４）３（ＴｉＦｂ） 、ヘ
キサフルオロチタン（ＩＶ）酸アンモニウム（ＮＨ４）
！ （ＴｉＦａ）等の各種チタン酸塩；アセチルアセト
ナト酸化チタン（ＩＩ）ＴｉＯ（ＣＨｓＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ＋）ｚ、シュウ酸チタンカリウムに２ＴｉＯ（ＣａＯ
２）ｚ、チタンテトライソプロポキシドＴｉ （ＯＣＲ
（ＣＨ３）！ ） ａ等の有機チタン化合物などが挙げ
られる。これらのチタン化合物のなかでも好ましいもの
としては、例えば、硫酸チタンＴｉ （ＳＯ４） ｚ、
チタン酸Ｈ，ＴｉＯ，、メタチタン酸Ｈ２ＴｉＯｉが挙
げられる。
亜鉛化合物としては、亜鉛の酸化物、ハロゲン化物、無
機酸塩、水酸化物、有機酸塩その他の亜鉛を含む化合物
が挙げられる。具体的には、例えば、酸化亜鉛ＺｎＯ等
の酸化物；硫化亜鉛ＺｎＳ等の硫化物；臭化亜鉛ＺｎＢ
ｒｔ 、塩化亜鉛ＺｎＣ１ｚ、ヨウ化亜鉛Ｚｎ１２等の
亜鉛のハロゲン化物；硫酸亜鉛ｚｎＳＯ４、硝酸亜鉛Ｚ
ｎ（ＮＯｆｆ）ｚ１リン酸亜鉛Ｚｎ（ＰＯａ）ｚ、炭酸
亜鉛ＺｎＣ０，等の亜鉛の無機酸塩；水酸化亜鉛Ｚｎ
（ＯＨ） ｚ等の亜鉛の水酸化物；酢酸亜鉛Ｚｎ （Ｃ
Ｈ３ＣＯ２）２、安息香酸亜鉛Ｚｎ （Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ
） ｚ、乳酸亜鉛Ｚｎ（Ｃ：＋ＨｓＯｓ）ｚ、フェノー
ルスルホン酸亜鉛Ｚｎ （Ｃ，０４（０１１）ＳＯ：ｌ
） ｚ 、サリチル酸亜鉛ＺｎＣＣｂ■４ （ＯＨ）
ＣＯＯ） ｚ、ステアリン酸亜鉛Ｚｎ（ＣｉａＨ３ｓＯ
ｚ）ｚ 、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛Ｚｎ （
（Ｃｉ、ＨｓＣＨｚ） ｚＮＣＳＳ ） ２、ジローブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛Ｚｎ （（ＣａＨｑ） ２
ＮＣＳＳ） ｚ 、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛Ｚ
ｎ（（ＣｚＨｓ） ｚＮＣＳＳ ） ｚ等の亜鉛の有機
酸塩；アセチルアセトナト亜鉛（Ｕ ） Ｚｎ （Ｃ１
ｈＣＯＣＩＩＣＯＣＨ：＋） ｚ等の有機亜鉛化合物な
どが挙げられる。これらの亜鉛化合物のなかでも好まし
いものとしては、例えば、硫酸亜鉛Ｚｎ５Ｏｎ 、硝酸
亜鉛Ｚｎ（Ｎｏ：＋）ｚ、炭酸亜鉛ＺｎＣＯ３が挙げら
れる。
機酸塩、水酸化物、有機酸塩その他の亜鉛を含む化合物
が挙げられる。具体的には、例えば、酸化亜鉛ＺｎＯ等
の酸化物；硫化亜鉛ＺｎＳ等の硫化物；臭化亜鉛ＺｎＢ
ｒｔ 、塩化亜鉛ＺｎＣ１ｚ、ヨウ化亜鉛Ｚｎ１２等の
亜鉛のハロゲン化物；硫酸亜鉛ｚｎＳＯ４、硝酸亜鉛Ｚ
ｎ（ＮＯｆｆ）ｚ１リン酸亜鉛Ｚｎ（ＰＯａ）ｚ、炭酸
亜鉛ＺｎＣ０，等の亜鉛の無機酸塩；水酸化亜鉛Ｚｎ
（ＯＨ） ｚ等の亜鉛の水酸化物；酢酸亜鉛Ｚｎ （Ｃ
Ｈ３ＣＯ２）２、安息香酸亜鉛Ｚｎ （Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ
） ｚ、乳酸亜鉛Ｚｎ（Ｃ：＋ＨｓＯｓ）ｚ、フェノー
ルスルホン酸亜鉛Ｚｎ （Ｃ，０４（０１１）ＳＯ：ｌ
） ｚ 、サリチル酸亜鉛ＺｎＣＣｂ■４ （ＯＨ）
ＣＯＯ） ｚ、ステアリン酸亜鉛Ｚｎ（ＣｉａＨ３ｓＯ
ｚ）ｚ 、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛Ｚｎ （
（Ｃｉ、ＨｓＣＨｚ） ｚＮＣＳＳ ） ２、ジローブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛Ｚｎ （（ＣａＨｑ） ２
ＮＣＳＳ） ｚ 、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛Ｚ
ｎ（（ＣｚＨｓ） ｚＮＣＳＳ ） ｚ等の亜鉛の有機
酸塩；アセチルアセトナト亜鉛（Ｕ ） Ｚｎ （Ｃ１
ｈＣＯＣＩＩＣＯＣＨ：＋） ｚ等の有機亜鉛化合物な
どが挙げられる。これらの亜鉛化合物のなかでも好まし
いものとしては、例えば、硫酸亜鉛Ｚｎ５Ｏｎ 、硝酸
亜鉛Ｚｎ（Ｎｏ：＋）ｚ、炭酸亜鉛ＺｎＣＯ３が挙げら
れる。
ニッケル化合物としては、ニッケルの酸化物、ハロゲン
化物、無機酸塩、有機酸塩その他のニッケルを含む化合
物が挙げられる。具体的には、例えば、酸化ニッケル（
ｌＮｉＯ１酸化ニッケル（ＩＩＩ）ＮｉｚＯｓ等のニッ
ケルの酸化物；臭化ニッケル（ＩＩ ） Ｎ１Ｂｒｚ
、塩化ニッケル（ＩＩ）ＮｉＣｊ！□等のニッケルのハ
ロゲン化物；硫酸ニッケル（ＩＩ）ＮｉＳＯ４、硝酸ニ
ッケル（Ｉｌ、） Ｎ１（Ｎｏ３） ｚ、硫酸ニッケル
（ＩＩ）アンモニウム（ＮＨ４） ｚＮｉ（ＳＯａ）
２、炭酸ニッケル（Ｉｆ ） ＮｉＣ０１・２Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）ｚ−スルファミン酸ニッケル（Ｉｔ ） Ｎｉ （
ＮＨｚＳＯ＋） ｚ等のニッケルの無機酸塩；酢酸ニッ
ケル（Ｕ ） Ｎ１（ＣＨｉＣＯＯｈ−ギ酸ニッケル（
ＩＩ ） Ｎ１（ＨＣＯＯ）ｚ 、乳酸ニッケル（Ｉ［
）Ｎｉ （ＣＩ（３ｃＨ（ＯＲ）Ｃｏｏ：ｌ ｚ等のニ
ッケルの有機酸塩；アセチルアセトナトニッケル（Ｉ［
） Ｎ１（Ｃ８：＋Ｃ０ＣＨＣＯＣＨ３）２等の有機ニ
ッケル化合物などが挙げられる。
化物、無機酸塩、有機酸塩その他のニッケルを含む化合
物が挙げられる。具体的には、例えば、酸化ニッケル（
ｌＮｉＯ１酸化ニッケル（ＩＩＩ）ＮｉｚＯｓ等のニッ
ケルの酸化物；臭化ニッケル（ＩＩ ） Ｎ１Ｂｒｚ
、塩化ニッケル（ＩＩ）ＮｉＣｊ！□等のニッケルのハ
ロゲン化物；硫酸ニッケル（ＩＩ）ＮｉＳＯ４、硝酸ニ
ッケル（Ｉｌ、） Ｎ１（Ｎｏ３） ｚ、硫酸ニッケル
（ＩＩ）アンモニウム（ＮＨ４） ｚＮｉ（ＳＯａ）
２、炭酸ニッケル（Ｉｆ ） ＮｉＣ０１・２Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）ｚ−スルファミン酸ニッケル（Ｉｔ ） Ｎｉ （
ＮＨｚＳＯ＋） ｚ等のニッケルの無機酸塩；酢酸ニッ
ケル（Ｕ ） Ｎ１（ＣＨｉＣＯＯｈ−ギ酸ニッケル（
ＩＩ ） Ｎ１（ＨＣＯＯ）ｚ 、乳酸ニッケル（Ｉ［
）Ｎｉ （ＣＩ（３ｃＨ（ＯＲ）Ｃｏｏ：ｌ ｚ等のニ
ッケルの有機酸塩；アセチルアセトナトニッケル（Ｉ［
） Ｎ１（Ｃ８：＋Ｃ０ＣＨＣＯＣＨ３）２等の有機ニ
ッケル化合物などが挙げられる。
これらのニッケル化合物のなかでも好ましいものとして
は、例えば、硫酸ニッケル（ｎ ） ＮｉＳＯ４、硝酸
ニッケル（Ｉｆ ） Ｎ１（ＮＯ＋） ｚ、硫酸ニッケ
ル（ＩＩ）アンモニウム（ＮＨ４） ｚＮｉ （ＳＯ４
） ｚが挙げられる。
は、例えば、硫酸ニッケル（ｎ ） ＮｉＳＯ４、硝酸
ニッケル（Ｉｆ ） Ｎ１（ＮＯ＋） ｚ、硫酸ニッケ
ル（ＩＩ）アンモニウム（ＮＨ４） ｚＮｉ （ＳＯ４
） ｚが挙げられる。
アルミニウム化合物としては、アルミニウムの酸化物、
ハロゲン化物、無機酸塩、水酸化物、有機酸塩その他の
アルミニウムを含む化合物が挙げられる。具体的には、
例えば、酸化アルミニウム八１２０３等のアルミニウム
の酸化物；臭化アルミニウムＡ ＩＩ！ Ｂｒ、、 、
塩化アルミニウムＡｆＣｆｉ等のアルミニウのハロゲン
化物；硫酸アルミニウムＡｌ□（ＳＯ４）３、硝酸アル
ミニウムＡ ｌ （Ｎ（ｈ） ３、リン酸アルミニウム
ＡｆｆｉＰＯ，、ケイ酸アルミニウムＡｎ□０３ ・
３ＳｉＯｚ 、硫酸アルミニウムアンモニウムＡ ｊ！
ＮＨ４（ＳＯ４） ｚ 、硫酸アルミニウムカリウム
Ａ２Ｋ（ＳＯｎ）ｚ 、硫酸アルミニウムナトリウムＡ
２Ｎａ （ＳＯ４） ２等のアルミニウムの無機塩；水
酸化アルミニウムＡｌｌ！（ＯＨｈ、メタ水酸化アルミ
ニウムＡｆＯ（ＯＨ）等のアルミニウムの水酸化物；ア
ルミン酸ナトリウムＮａ ＣＡＮ （ＯＨ）４ ） 、
アルミン酸バリウムＢａ （Ａｌ１ （ＯＨ）ｓ ）等
のアルミン酸の金属塩；酢酸アルミニウムＡ ｊ！ （
ＣＨ３ＣＯＯ） ｘ 、ラウリン酸アルミニウムＡ ｌ
（ＣＨ３（ＣＨＩ） １ＯＣＯＯ） ３等のアルミニ
ウムの有機酸塩；アセチルアセトナドアルミニウム八〇
（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）：ｌ 、アルミニウム
イソプロポキシド ム化合物などが挙げられる。これらのアルミニウム化合
物のなかでも好ましいものとしては、例えば、硝酸アル
ミニウムＡ ｌ （ＮＯｚ） ３、硫酸アルミニウムア
ンモニウムＡ Ｉ ＮＨ４ （ＳＯ４） を及び水酸化
アルミニウムＡｌ（ＯＨ）３が挙げられる。
ハロゲン化物、無機酸塩、水酸化物、有機酸塩その他の
アルミニウムを含む化合物が挙げられる。具体的には、
例えば、酸化アルミニウム八１２０３等のアルミニウム
の酸化物；臭化アルミニウムＡ ＩＩ！ Ｂｒ、、 、
塩化アルミニウムＡｆＣｆｉ等のアルミニウのハロゲン
化物；硫酸アルミニウムＡｌ□（ＳＯ４）３、硝酸アル
ミニウムＡ ｌ （Ｎ（ｈ） ３、リン酸アルミニウム
ＡｆｆｉＰＯ，、ケイ酸アルミニウムＡｎ□０３ ・
３ＳｉＯｚ 、硫酸アルミニウムアンモニウムＡ ｊ！
ＮＨ４（ＳＯ４） ｚ 、硫酸アルミニウムカリウム
Ａ２Ｋ（ＳＯｎ）ｚ 、硫酸アルミニウムナトリウムＡ
２Ｎａ （ＳＯ４） ２等のアルミニウムの無機塩；水
酸化アルミニウムＡｌｌ！（ＯＨｈ、メタ水酸化アルミ
ニウムＡｆＯ（ＯＨ）等のアルミニウムの水酸化物；ア
ルミン酸ナトリウムＮａ ＣＡＮ （ＯＨ）４ ） 、
アルミン酸バリウムＢａ （Ａｌ１ （ＯＨ）ｓ ）等
のアルミン酸の金属塩；酢酸アルミニウムＡ ｊ！ （
ＣＨ３ＣＯＯ） ｘ 、ラウリン酸アルミニウムＡ ｌ
（ＣＨ３（ＣＨＩ） １ＯＣＯＯ） ３等のアルミニ
ウムの有機酸塩；アセチルアセトナドアルミニウム八〇
（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）：ｌ 、アルミニウム
イソプロポキシド ム化合物などが挙げられる。これらのアルミニウム化合
物のなかでも好ましいものとしては、例えば、硝酸アル
ミニウムＡ ｌ （ＮＯｚ） ３、硫酸アルミニウムア
ンモニウムＡ Ｉ ＮＨ４ （ＳＯ４） を及び水酸化
アルミニウムＡｌ（ＯＨ）３が挙げられる。
本発明の方法においては、上記チタン化合物、亜鉛化合
物、ニッケル化合物及びアルミニウム化合物の１種単独
でも２種以上を組合わせて用いてもよい。
物、ニッケル化合物及びアルミニウム化合物の１種単独
でも２種以上を組合わせて用いてもよい。
本発明の方法では、重合器内壁面などへの重合体の付着
を防止するために、重合開始前に前記チタン化合物、亜
鉛化合物、ニッケル化合物及びアルミニウム化合物から
選ばれる少なくとも１種（以下、「金属化合物」という
）を含む処理液で重合器内壁面及び重合中に単量体が接
触する他の部分を処理する。この処理は、前記化合物の
１種又は２種以上を適当な溶媒に溶解又は分散させた処
理液を調製し、この処理液を重合器内壁面及び重合中に
単量体が接触する他の部分、例えば攪拌軸、攪拌翼など
に接触させることにより行うことができる。この処理は
、好ましくは４０°Ｃ以上、特に好ましくは６５〜９５
°Ｃに加熱した状態で、好ましくは１０分間以上、さら
に好ましくは３０分間以上連続して行う。この処理後の
処理液は重合器から排出させればよい。
を防止するために、重合開始前に前記チタン化合物、亜
鉛化合物、ニッケル化合物及びアルミニウム化合物から
選ばれる少なくとも１種（以下、「金属化合物」という
）を含む処理液で重合器内壁面及び重合中に単量体が接
触する他の部分を処理する。この処理は、前記化合物の
１種又は２種以上を適当な溶媒に溶解又は分散させた処
理液を調製し、この処理液を重合器内壁面及び重合中に
単量体が接触する他の部分、例えば攪拌軸、攪拌翼など
に接触させることにより行うことができる。この処理は
、好ましくは４０°Ｃ以上、特に好ましくは６５〜９５
°Ｃに加熱した状態で、好ましくは１０分間以上、さら
に好ましくは３０分間以上連続して行う。この処理後の
処理液は重合器から排出させればよい。
前記の処理液を重合器内壁面などに接触させた状態で加
熱処理する方法は、例えば処理液を重合器内に満たし、
該処理液を加熱する方法、シャワー等により処理液を重
合器内壁などに吹きつけ濡れ壁状前にしながら、重合器
のジャケットを加熱する方法などが挙げられる。上記加
熱処理の温度が低過ぎたり、時間が短過ぎると重合体の
付着量が多くなる。
熱処理する方法は、例えば処理液を重合器内に満たし、
該処理液を加熱する方法、シャワー等により処理液を重
合器内壁などに吹きつけ濡れ壁状前にしながら、重合器
のジャケットを加熱する方法などが挙げられる。上記加
熱処理の温度が低過ぎたり、時間が短過ぎると重合体の
付着量が多くなる。
前記処理液中の前記金属化合物の濃度は、通常、好まし
くは０．１〜５重景重量さらに好ましくは０．３〜３重
量％、特に好ましくは０．５〜１重量％である。前記化
合物の濃度が低過ぎると重合器内壁面等への重合体の付
着を十分に防止することが困難であり、また濃度が高過
ぎると、製品重合体の品質に悪影響を与えるおそれがあ
る。
くは０．１〜５重景重量さらに好ましくは０．３〜３重
量％、特に好ましくは０．５〜１重量％である。前記化
合物の濃度が低過ぎると重合器内壁面等への重合体の付
着を十分に防止することが困難であり、また濃度が高過
ぎると、製品重合体の品質に悪影響を与えるおそれがあ
る。
前記金属化合物を溶解又は分散させるための溶媒は、水
及び水と混合可能な有機溶剤、例えば、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶
剤：ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル等のエステル
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
剤などが挙げられ、これらは適宜１種単独で又は２種以
上の混合溶媒として使用される。
及び水と混合可能な有機溶剤、例えば、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶
剤：ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル等のエステル
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
剤などが挙げられ、これらは適宜１種単独で又は２種以
上の混合溶媒として使用される。
この処理によって、重合器内壁面及び重合中に単量体が
接触する他の部分の表面の着色又は表面の光沢の変化が
見られるので、この処理によって前記金属化合物の皮膜
又は吸着膜が形成されると考えられる。
接触する他の部分の表面の着色又は表面の光沢の変化が
見られるので、この処理によって前記金属化合物の皮膜
又は吸着膜が形成されると考えられる。
上記のようにして、重合器内壁面及びその他重合中に単
量体が接触する部分を前記金属化合物を含む処理液で処
理し水洗した後は、重合器に常法にしたがって、エチレ
ン性二重結合を有する単量体、重合開始剤、その他必要
な水などの重合媒体、添加剤、例えば単量体の分散助剤
等を仕込んで重合させればよい。
量体が接触する部分を前記金属化合物を含む処理液で処
理し水洗した後は、重合器に常法にしたがって、エチレ
ン性二重結合を有する単量体、重合開始剤、その他必要
な水などの重合媒体、添加剤、例えば単量体の分散助剤
等を仕込んで重合させればよい。
本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジェン、クロロプレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げら
れる。
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなとのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジェン、クロロプレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げら
れる。
本発明の方法は、重合器内壁等の材料によらず有効であ
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
が挙げられる。
また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。
したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクヂルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ
などの可望剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類な
どの連鎖移動剤、ｐＨｆｉＪｌ整剤、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、α、α′−アゾビスー２゜４
−ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド
、過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、Ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存
在する重合系においても、本発明の方法は重合体スケー
ルの付着を効果的に防止することができる。
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクヂルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ
などの可望剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類な
どの連鎖移動剤、ｐＨｆｉＪｌ整剤、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、α、α′−アゾビスー２゜４
−ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド
、過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、Ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存
在する重合系においても、本発明の方法は重合体スケー
ルの付着を効果的に防止することができる。
本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば塩
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、ステンレス製重合
器が主に用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、ＳＢＲ，、ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，Ｉ
ＩＲなどの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通
常、乳化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂の製
造を行う重合にとっても好適である。
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、ステンレス製重合
器が主に用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、ＳＢＲ，、ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，Ｉ
ＩＲなどの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通
常、乳化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂の製
造を行う重合にとっても好適である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
ブレボ１マーのう。す１
以下の各側において使用するプレポリマーを、下記の方
法で調製した。
法で調製した。
重合器に、スチレン６０００ ｇ、ポリブタジェンゴム
７２０ｇ、ミネラルオイル（出光興産■製ＣＰ−５０）
４８０ ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン６０００ ｇ
を仕込み、１１５°Ｃで５時間反応させてプレポリマー
を調製した。
７２０ｇ、ミネラルオイル（出光興産■製ＣＰ−５０）
４８０ ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン６０００ ｇ
を仕込み、１１５°Ｃで５時間反応させてプレポリマー
を調製した。
１〜２０ 六 １
各側において、まず、内容積２０ｆの攪拌機付ステンレ
ス製重合器内に水１１を仕込み、表１に示す金属化合物
を添加して処理液を調製し、重合器内を加熱処理した後
、処理液を重合器内から排出し、重合器内を水洗した。
ス製重合器内に水１１を仕込み、表１に示す金属化合物
を添加して処理液を調製し、重合器内を加熱処理した後
、処理液を重合器内から排出し、重合器内を水洗した。
ただし、比較例１では金属化合物による処理を行わなか
った。各側において、使用した金属化合物、処理液中の
金属化合物の濃度、加熱処理の温度及び時間は表１に示
した通りである。
った。各側において、使用した金属化合物、処理液中の
金属化合物の濃度、加熱処理の温度及び時間は表１に示
した通りである。
次に、このようにして処理した重合器内に、水７０００
ｇ、上記調製例で得られたプレポリマー７０００ｇ１
ヒドロキシアパタイト７０ｇ１ ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．１４ ｇ、過酸化ベンゾイル１７
．５ ｇ及び過安息香酸−ｔ−ブチル１０．５ ｇを仕
込み、９２°Ｃで３．５時間反応させた後、１３５°Ｃ
で１時間反応させて重合体を製造した。
ｇ、上記調製例で得られたプレポリマー７０００ｇ１
ヒドロキシアパタイト７０ｇ１ ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．１４ ｇ、過酸化ベンゾイル１７
．５ ｇ及び過安息香酸−ｔ−ブチル１０．５ ｇを仕
込み、９２°Ｃで３．５時間反応させた後、１３５°Ｃ
で１時間反応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表１に示す。
量を測定した。結果を表１に示す。
２１〜３５、 ・・ １２
各側において、内容積１０００ Ｎの攪拌機付ステンレ
ス製重合器に、実施例１と同様の方法によって、表２に
示す金属化合物を含む処理液で重合器内壁面及びその他
の重合中に単量体が接触する部分を処理した。ただし、
比較例２では金属化合物を含む処理液による処理を行わ
なかった。なお、各側において、使用した金属化合物の
種類、処理液中の金属化合物の濃度、加熱処理の温度及
び時間は表２に示した通りである。
ス製重合器に、実施例１と同様の方法によって、表２に
示す金属化合物を含む処理液で重合器内壁面及びその他
の重合中に単量体が接触する部分を処理した。ただし、
比較例２では金属化合物を含む処理液による処理を行わ
なかった。なお、各側において、使用した金属化合物の
種類、処理液中の金属化合物の濃度、加熱処理の温度及
び時間は表２に示した通りである。
次に、このように処理した重合器中に、水４００ｋｇ、
スチレン２６０ ｋｇ、アクリロニトリル１４０ ｋｇ
、ポリアクリルアミド部分けん化物４００ ｇ及びα。
スチレン２６０ ｋｇ、アクリロニトリル１４０ ｋｇ
、ポリアクリルアミド部分けん化物４００ ｇ及びα。
α′−アゾビスイソブチロニトリル１．２ｋｇを仕込み
、９０°Ｃで５時間反応させて重合体を製造した。
、９０°Ｃで５時間反応させて重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表２に示す。
量を測定した。結果を表２に示す。
３６〜５０ ３
各側において、内容積１０００ ｆｆｉの撹拌機付ステ
ンレス製重合器に、実施例１と同様の方法によって、表
３に示す金属化合物を含む処理液で重合器内壁面及びそ
の他の重合中に単量体が接触する部分を処理した。ただ
し、比較例３では金属化合物を含む処理液による処理を
行わなかった。なお、各側において、使用した金属化合
物の種類、処理液中の金属化合物の濃度、加熱処理の温
度及び時間は表３に示した通りである。
ンレス製重合器に、実施例１と同様の方法によって、表
３に示す金属化合物を含む処理液で重合器内壁面及びそ
の他の重合中に単量体が接触する部分を処理した。ただ
し、比較例３では金属化合物を含む処理液による処理を
行わなかった。なお、各側において、使用した金属化合
物の種類、処理液中の金属化合物の濃度、加熱処理の温
度及び時間は表３に示した通りである。
次に、このように処理した重合器中に、水４００ｋｇ、
ポリブタジェンラテックス（固形分濃度＝５０重量％）
２７０ｋｇ、スチレン７０ｋｇ、アクリロニトリル３０
ｋｇ５Ｌ−ドデシルメルカプタン６２５ｇ、過硫酸カリ
ウム７００ｇを仕込み、５０゛Ｃで１０時間反応させて
重合体を製造した。
ポリブタジェンラテックス（固形分濃度＝５０重量％）
２７０ｋｇ、スチレン７０ｋｇ、アクリロニトリル３０
ｋｇ５Ｌ−ドデシルメルカプタン６２５ｇ、過硫酸カリ
ウム７００ｇを仕込み、５０゛Ｃで１０時間反応させて
重合体を製造した。
重合終了後、重合器内壁面にスケールとして付着した重
合体の量を測定した。結果を表３に示す。
合体の量を測定した。結果を表３に示す。
本発明の方法によれば、従来困難であった、エチレン性
二重結合を有する単量体の重合における重合体スケール
の重合器内壁面などへの付着を効果的に防止することが
できる。特に、溶解能が高い単量体、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニ
トリルを含む重合系の重合の場合でも重合体スケールの
付着を防止することができる。チタン化合物、亜鉛化合
物、ニッケル化合物、及びアルミニウム化合物から選ば
れる少なくとも１種を含む処理液による重合器内壁面な
どの処理を毎バッチあるいは数バッチに１回の割合で行
うことにより、重合器内壁等に重合体スケールを付着さ
せることなく、重合器を繰り返し使用できる。また、重
合中に重合系内に重合体スケール防止のために何も添加
する必要がないので、得られる重合体の品質への影響が
ない。
二重結合を有する単量体の重合における重合体スケール
の重合器内壁面などへの付着を効果的に防止することが
できる。特に、溶解能が高い単量体、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニ
トリルを含む重合系の重合の場合でも重合体スケールの
付着を防止することができる。チタン化合物、亜鉛化合
物、ニッケル化合物、及びアルミニウム化合物から選ば
れる少なくとも１種を含む処理液による重合器内壁面な
どの処理を毎バッチあるいは数バッチに１回の割合で行
うことにより、重合器内壁等に重合体スケールを付着さ
せることなく、重合器を繰り返し使用できる。また、重
合中に重合系内に重合体スケール防止のために何も添加
する必要がないので、得られる重合体の品質への影響が
ない。
代理人 弁理士 岩見谷 同志
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分を、予めチタン化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物
及びアルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種を
含む処理液で処理した後、前記重合を行う重合体スケー
ルの付着防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19912188A JPH0247105A (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19912188A JPH0247105A (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0247105A true JPH0247105A (ja) | 1990-02-16 |
Family
ID=16402489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19912188A Pending JPH0247105A (ja) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | 重合体スケールの付着防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0247105A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5548040A (en) * | 1994-12-20 | 1996-08-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for passivation of a reactor after shutdown of alpha olefin polymerization processes |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137308A (ja) * | 1974-09-27 | 1976-03-29 | Hino Motors Ltd | Takitodeiizerukikan |
| JPS536025A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-20 | Mamoru Koshi | Projector with intermittently irradiating light source |
| JPS5321910A (en) * | 1976-08-12 | 1978-02-28 | Tokyo Electric Co Ltd | Magnetic reading apparatus |
| JPS6047002A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケ−ルの付着防止方法 |
-
1988
- 1988-08-10 JP JP19912188A patent/JPH0247105A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137308A (ja) * | 1974-09-27 | 1976-03-29 | Hino Motors Ltd | Takitodeiizerukikan |
| JPS536025A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-20 | Mamoru Koshi | Projector with intermittently irradiating light source |
| JPS5321910A (en) * | 1976-08-12 | 1978-02-28 | Tokyo Electric Co Ltd | Magnetic reading apparatus |
| JPS6047002A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケ−ルの付着防止方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5548040A (en) * | 1994-12-20 | 1996-08-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for passivation of a reactor after shutdown of alpha olefin polymerization processes |
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