JPH01182364A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性樹脂組成物に関−し、さらに詳しくは機
械的特性、耐熱性、耐冷媒性および電気絶縁特性に優れ
たエナメル線を与える耐熱性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、エナメル線の被膜形成物として種々の樹脂が知ら
れているが、近年電気機器の小型軽量化。

高性能化に伴い、エナメル線の耐熱性、耐摩耗性。

耐熱衝撃性および耐冷媒性等を一層向上させることが要
求されている。

現在最も使用されている樹脂は、テレフタル酸系ポリエ
ステル樹脂およびポリエステルイミド系樹脂である。テ
レフタル酸系ポリエステル樹脂は耐摩耗性、耐熱衝撃性
および耐熱性に劣り、ポリエステルイミド系樹脂はこれ
らの性質においてはポリエステル系樹脂よシも優れてい
るが、耐冷媒性およびクレージング性において十分とは
いえないものである。さらにポリアミドイミド系樹脂お
よびポリイミド系樹脂も知られているが、これらの樹脂
は高価であり、またその取扱いも煩雑であるため、汎用
性に欠け、一部の特殊な用途に使用されているにすぎな
い。さらにアミド基およびイミド基を有する二塩基酸を
ポリエステルの酸成分とするポリアミドイミドエステル
系樹脂を主成分とする樹脂組成物も知られている（例え
ば特公昭４５−１３５９７号、特公昭４５−１８３１６
号。

特公昭４６−５０８９号、特公昭４７−２６１１６号、
特公昭５１−７６８９号および特公昭５１−１５８５９
号公報等）が、１！：れら樹脂からなる被膜形成物はあ
る程度の性能は発揮するものの、その機械的特性、耐熱
性、特に耐冷媒性において不十分なものである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、前記従来技術の欠点を除去し。

機械的特性、耐熱性、耐冷媒性、電気絶縁特性および密
着性に優れたエナメル線を与える耐熱性樹脂を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明１者らは、鋭意研究の結果、特定のアミドイミド
オリゴマを分子鎖中に導入して得られる特定の構造を有
するポリアミドイミドエステル系樹脂と特定の化合物を
組合せることにより前記目的が達成されることを見出し
て本発明に到達した。

本発明は、イソシアネート″化合物、三塩基酸無水物、
二塩基酸およびラクタムを反応させた後。

更に三塩基酸無水物を反応させて得られる分子鎖中にア
ミド結合とイミド結合とを有するアミドイミドオリゴマ
に、多価カルボン酸及び多価アルコールを反応させて得
られるポリアミドイミドエステル系樹脂ならびに一般式
（５） （ただし式中ｙＦｉｘ及びＮ＝Ｃ−Ｘ部分とともに５ま
たは６原子をも・クヘテロ環を形成しており。

Ｙは単結合または二重結合によって結合されるかあるい
は１個の芳香環の一部を形成している２個または３個の
炭素原子、あるいは２個の窒素原子。

あるいは１個の炭素原子〔ただし、この炭素原子に結合
した水素は置換されていてもよい〕に結合された１個の
窒素原子からなシ、Ｘは酸素、硫黄。

炭素またはＮＲ（ただし、Ｒは水素または１〜４個の炭
素原子を含むアルキル基である〕である）で示されるヘ
テロ環状メルカプタン類、アミノイミダゾール類、アミ
ノチアゾール類およびバルビッール酸類からなる群から
選ばれる少なくとも一種の化合物を含有してなる耐熱性
樹脂組成物に関する。

本発明に用いられるアミドイミドオリゴマはイソシアネ
ート化合物、三塩基酸無水物、二塩基酸およびラクタム
を、クレゾール、フェノール、Ｎ−メチルピロリドン等
の極性溶媒中で反応させた後、更に三塩基酸無水物を反
応させることによシ得られる・。これらの極性溶媒のう
ちフェノール系溶剤、特にクレゾールが好ましい。

イソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香
脂肪族、芳香族及び複素環ジイソシアネート、例えばエ
チレンジイソシアネート、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−へキサメチレンジイソシアネー
ト、１．１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブテ
−ソー１．３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１．
３−及び１．４−ジイソシアネート、イソフオロンジイ
ソシアネート１゜３及び１，４−フェニレンジイソシア
ネート、λ４−及び２．６−）リレンジイソシアネート
及びこれらの異性体の混合物、ジフェニルメタン−４４
′〜ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート。

ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、１−メトキシベンゼン−２
，４−ジイソシアネート、ジフェニルスルフォン−４，
４′−ジイソシアネート等のジイソシアネートがあげら
れる。必要に応じて３価以上のポリイソシアネートを併
用することができ、その例として上記のジイソシアネー
ト類を多量化して得られる一分子中に三個以上のイソシ
アネート基を有する化合物、ポリフェニルメチレンポリ
イソシアネート（例えばアニリンとホルムアルデヒドの
縮合物をホスゲンで処理して得られる）等があげられる
。

三塩基酸無水物としては９例えば式（２）又は（３）で
示される化合物が用いられる。

式（２）　　　　　　　　　　　　　　　式（３）（Ｘ
は−Ｃ＆−（ＲはＨ又はＣ山）ｓ　−ｃｏ−、−ｓヘー
、−〇−等である） 式（２）又は式（３）の構造式で示される化合物の具体
例としてはトリメリット酸無水物、２−（３４−ジカル
ボキシフェニル）−２−（３−カルボキシフェニル）プ
ロパン無水物、（ａ４−ジカルボキシフェニル）（３−
カルボキシフェニル）メタン無水物、（３，４−ジカル
ボキシフェニル＞（３−カルボキシフェニル）エーテル
無水物、馴１（４−トリカルボキシベンゾフェノン無水
物等がある。

そのほか、Ｌ２，４−ブタントリカルボン酸無水物。

λ亀５−ナフタレントリカルボン酸無水１１ｈ、ａｚ６
−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２．４−ナフ
タレントリカルボン酸無水物。スズ３−ビフェニルトリ
カルボン酸無水物等があげられる。耐熱性、コストの点
からトリメリット酸無水物を用いることが好ましい。

二塩基酸としては９例えばテレフタル酸、イソフタル酸
、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸等が用いられるが
、芳香族二塩基酸が好ましい。

ラクタムとしてはβ−プロピオラクタム、　　ｒ　−ブ
チロラクタム、δ−バレロラクタム、Ｃ−カブロックタ
ムなどが用いられるが、ε−カプロラクタムが好ましい
。ラクタムの使用量は、エナメル線外観９組成物の均一
透明性および耐熱性の点から全イソシアネー１１量の５
〜５０当量−が好ましく、１０〜４０当量チが特に好ま
しい。この際ラクタムは１モルを２当量として計算する
。

また、イソシアネート化合物、三塩基酸無水物。

二塩基酸及びラクタムを反応させる際のイソシアネート
基１に対するカルボキシル基の配合当量比は０．８〜１
．２が好ましく、０．９〜１．１がよシ好ましい。配合
当量比が０．８未満の場合は耐熱性が劣、り、１．２を
越えると樹脂溶液の溶解性が劣る傾向がある。更に、二
段目に添加される三塩基酸無水物のカルボキシル基の配
合当量比はイソシアネート基１に対して０．１〜０．５
とする仁とが好ましく。

配合当量比が０．１未満の場合はエナメル線の外観が十
分でなく、Ｏ，Ｓを越えると耐熱性が低下する傾向があ
る。最終的なイソシアネート基ＩＫ対す、る全カルボキ
シル基の配合当量比はα９〜Ｌ７が好ましく、１．１〜
１．５がより好ましい。なお、この場合、三塩基酸無水
物のカルボキシル基は三塩基酸無水物１モルを２当量と
して計算する。

アミドイミドオリゴマを製造するに際し、−段目の反応
はイソシアネート化合物、三塩基酸無水物、二塩基酸及
びラクタムを同時に仕込んでもよいし、目的に応じて段
階的に仕込み１反応を進めてもよい。主反応は１９０〜
２２０℃で行うことが好ましい。目的に応じて必要な分
子量になるまで反応を進めた後、冷却し、必要量の三塩
基酸無水物を添加して再び昇温して反応させる。反応温
度は１９０〜２２０℃が好ましい。

本発明において用いられる多価カルボン酸としては通常
２価以上のポリカルボン酸又はその誘導体が用いられる
。ジカルボン酸又はその誘導体としては、テレフタル酸
ジメチル、テレフタル酸。

イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸、アジピン酸等が
あげられ、３価以上のポリカルボン酸又はその誘導体と
しては、無水トリメリット酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、３，３：４，４’−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、１，２，３．４−ブタンテトラカルボン酸、１
，２．４−ブタントリカルボン酸等が用いられる。特性
９価格のバランスからは、テレフタル酸ジメチル又はテ
レフタル酸の使用が好ましい。

また、耐熱性等の点から多価カルボン酸の一部又は全部
として分子鎖中にイミド結合を有するいわゆるイミド酸
を用いることが特に好ましく、その際、別途イミド酸を
合成単離して用いても良いが９次に示すように公知の方
法によってイミド酸形成成分として用いることが好まし
い。すなわち。

イミド酸形成成分は２例えば２個の隣接カルボキシル基
を有する三塩基酸無水物とジアミンとからなる。これら
の両成分は次式のように反応してイミド酸を形成する。

（イミド酸） （式中Ｒは有機基、ぼけ芳香族基を意味する）前記式か
ら明らかなように、ジアミン１モルに対して三塩基酸無
水物約２モル、好ましくは正確に２モルが用いられる。

三塩基酸無水物としては１例えば無水トリメリット酸、
ブタントリカルボン酸無水物等が用いられ、無水トリメ
リット酸が好ましい。

ジアミンとしては１例えば４．４′−メチレンジアニリ
ン、４．４’−ジアミノ−λ３′−ジメチルジフェニル
メタン、４４′−ジアミノジフェニルメタン。

４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３３’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレン
ジアミン、ス４−トリレンジアミン、２゜６−ドリレン
ジアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族ジアミンが
用いられ、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、４４
’−ジアミノジフェニルエーテルが好ましい。

イミド酸形成成分としては、このほか、三塩基酸無水物
とアミノカルボン酸との組合せ等も用いることができ、
４９に制限はない。

本発明において用いられる多価アルコールとしては特に
制限はないが９通常２価以上のアルコールが使用される
。２価のアルコールとしてはたとえば、エチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ｌ、４−ブタンジオー
ル、１．６ヘキサンジオール、ｌ、６シクロヘキサンジ
メタノール等が用いられ、３価以上のアルコールとして
は、たとえばグリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス
−２−ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ペンタエ
リスリトール等が用いられる。耐熱性の点から全アルコ
ール成分のうち、３０尚量チ以上は３価以上のアルコー
ルを使用するのが好ましく。

５０当量チ以上がより好ましい。また耐クレージング性
の点からはグリセリンの使用が、耐熱性および耐冷媒性
の点からはトリス−（２−とドロキシエチル）イソシア
ヌレートの使用が特に好ましい。

イミド酸形成成分を含む酸とアルコールとの反応量比は
、アルコール過剰率２０〜１００％、好ましくは３０〜
７０％である。

アミドイミドオリゴマと多価カルボン酸及び多価アルコ
ールとを反応させるに際し、加熱反応の条件は、実質的
にイミド化反応、エステル化反応。

エステル交換反応、アミドエステル交換反応等の反応が
生じる条件であればよく、特に制限はない。

通常は例えばテトラブチルチタネート、酢酸鉛。

ジブチル錫ジラウレート等の触媒の微量の存在下に、１
２０〜２４０℃の範囲で３〜１０時間行われる。粘度に
合わせてクレゾール等の溶媒を追加して合成することも
できる。この際アミドイミドオリゴマの使用割合は生成
ポリアミドイミドエステル系樹脂に対して好ましくは１
０〜８０重量％。

よシ好ましくは２０〜５０重量％である。この使用割合
が１０重量％未満の場合には得られる樹脂の耐熱衝撃性
、耐冷媒性等の性能が８０重量％を越える場合には樹脂
の耐軟化性等が不十分となる傾向がある。

このようにして得られるポリアミドイミドエステル系樹
脂は、エナメル線の製造を容易にするために適当な溶剤
で希釈される。この際溶剤としては９例えばフェノール
、クレゾール、キシレノール等のフェノール系溶剤が主
として用いられ、さらにこれらの溶剤に例えばトルエン
、キシレン。

ソルプントナ７す１石油ナフサ、カルピトール類等の希
釈溶剤を混合して用いるとさもできる。

このようにして得られたポリアミドイミドエステル系樹
脂と共に上記の一般式（５）で示される化合物が用いら
れる。

この化合物は樹脂分１００′Ｘ量部当シ通常０．００１
〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．１５重量部
、よシ好ましくは０．０３〜０．１１ｉ量部の量で用い
られる。添加量が０．００１重量部未満では本発明の目
的の一つである電気導体への密着性向上効果が乏しく、
また、０．５ｆｉ量部を越えた場合には、密着性は良好
であるが、エナメル線の加熱劣化後の可とう性が低下す
るなどの不都合が生じる。これらの化合物の二種以上を
併用してもよい。

一般式囚の中で示されるＹの部分の構造の代表的なもの
は一〇ルＣルー、　−ＣＨ＝ＣＨ＋、　−１１Ｊ＝Ｃ−
、フェニレン、ナフタレン−ｔ’ｌ）、　一般式（５）
で示されるヘテロ環状メルカプタン類の例としては２−
メルカプト−チアゾリン、２−メルカプト−イミダシリ
ン、２−メルカプト−１−メチル−イミダゾール、２−
メルカプト−ベンゾオキサゾール、２−メルカプト−ベ
ンゾイミダゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール
、５−アミノ−１、亀４−チアジアゾールー２−チオー
ル、ＩＨ−１、λ４−トリアゾールー３−チオール、２
−メルカプト−キノリン、２−メルカプト−ピリジン。

１．２−ナフチル（２−メルカプト）オキサゾールなど
があげられる。また、アミノイミダゾール類。

アミノチアゾール類、バルビッール酸類の例として２−
アミノイミダゾール、２−アミノ−ベンゾイミダゾール
、２−アミノ−ナフチルイミダゾール、２−アミノチア
ゾール、２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−アミノ−
ナフチルチアゾール。

バルビッール酸、２−チオバルビッール酸、チオベンタ
ールなどがあげられる。これらの各種化合物のうち、特
に好適なものとして、ＩＨ−１，λ４−トリアゾールー
３−チオール、５−アミノ−１゜亀４−チアジアゾール
ー２−チオール、２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−
アミノ−ベンゾイミダゾールおよび２−チオバルビッー
ル酸があけられる。

仁のようにして得られた本発明になる耐熱性樹脂組成物
は必要に応じて、各種の添加剤を含むことができる。例
えば硬化性や硬化時の流動特性の改善のために加えられ
る各種の金属化合物例えば。

テトラインプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、テトラヘキシルチタネートなどのチタン化合物、オ
クテン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸マンガン、
ナフテン酸コバルト、オクテン酸鉄などの全川石けん類
などが加えられる。

これらの添加剤をポリアミドイミドエステル系樹脂分に
対して０，１〜２５重量−の割合で加え。

電気導体上に直接または他の絶縁被膜とともに塗布焼付
けてエナメル線とされる。エナメル線の製造に際しては
通常行われる条件が採用され、特に制限はない。

（発明の効果） 本発明になる耐熱性樹脂組成物によって９機械的特性、
耐熱性、耐冷媒性、電気絶縁性および密着性に優れたエ
ナメル線を得ることができる。

（実施例） 本発明の詳細な説明する。− 製造例Ａ 温度計、窒素導入管、冷却管および攪拌機付き３ｅ四つ
ロフラスコに、クレゾール７９３９．＃−カプロラクタ
ム９９．１９および４．イージフェニルメタンジイソシ
アネート５４＆２９を入れ。

１６０℃で１時間加熱した後、無水トリメリット酸２９
４．７９およびイソフタル酸１０９．２９を加え、２１
０℃で４時間反応させた。次いで１５０℃まで冷却し、
この溶液にさらに無水トリメリット酸４２．１９を加え
、２１０℃で１５時間反応させた後クレゾールを加えて
樹脂分３０チの透明なアミドイミドオリゴマ（Ａ）を得
た。このものの赤外吸収スペクトルを測定したところ、
アミド基およびイミド基の吸収を示した。

製造例Ｂ 温度計、窒素導入管、冷却管および攪拌機付き３Ｉ！四
つロフラスコに、クレゾール８１９９．　　ε−カプロ
ラクタム４７．５９および４，４′−ジフェニルメタン
ジイセシアネート５２５．９９を入れ。

１６０℃で１時間加熱した後、無水トリメリット酸３０
１９９およびイソフタル酸８７．５９を加え。

２１０℃で４時間反応させた。次いでこの溶液にさらに
無水トリメリット酸１２１．２９を加え。

２１０℃で１５時間反応させた後、クレゾールを加えて
樹脂分３０−の透明なアミドイミドオリゴ−（Ｂｌｔ−
得た。

製造例Ａ２ 温度計、窒素導入管９分留管及び攪拌機付き５１四つロ
フラスコに製造例Ａで得られたポリアミドイミドオリゴ
マ溶液１４６１９，４．４′−ジアミノジフェニルメタ
ン２０１．９９．無水トリメリット酸３９１．１９．テ
レフタル酸ジメチル２９６．５９、エチレングリコール
６ＳＬ９９．）リス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌレート５３１７９及びテトラブチルチタネート１．２
ｇを加え、２時間で２００℃まで昇温し、同温度で５時
間加熱反応させた。その後、クレゾールとキシレンの８
０／２０（Ｊ１量比）混合液を用いて樹脂分濃度が３５
重量−に々るように希釈し、更に金属分としてそれぞれ
樹脂分の０．８重量％と０．２重量−に相当する量のテ
トラブチルチタネート及びナフテン酸亜鉛を加えた。

製造例Ｂ２ 製造例Ａ２と同様にして製造例Ｂで得られたポリアミド
イミドオリゴマ溶液１４６１９と４．４’　−ジアミノ
ジフェニルメタン１ｓａａｇ、無水トリメリット酸３５
５．６９．テレフタル酸ジメチル３３３．２９．エチレ
ングリコール６５．６９．）リス（２−ヒドロキシエチ
ル）インシアヌレート５５２、Ｏｇとをテトラブチルチ
タネート１．２ｇの存在下に加熱反応させ、樹脂分濃度
が３５重量％の溶液を得た。この溶液に金属分としてそ
れぞれ樹脂分の０．８重量％及び０．１５重量％に相当
する量のテトラブチルチタネート及びオクテン酸亜鉛を
加えた。

実施例１〜６ 製造例Ａ２及びＢ２で得られたポリアミドイミドエステ
ル系樹脂に対して本発明で用いられるヘテロ環状メルカ
プタン畑、アミノイミダゾール類。

アミノチアゾール類およびチオバルビッール酸類からな
る群から選ばれるいくつかの化合物を添加して最終的な
組成物とした。樹脂分に対するこれらの化合物の配合組
成比を表１に示した。

比較例１ 製造例Ａ２で得られた組成物を比較例１として用いた。

比較例２ 製造例Ｂ２で得られた組成物を比較例２として用いた。

比較例３ 製造例Ａと同様な３ｅ四つロフラスコに、クレゾール５
４８　ｇ　ｓ　　４４’−ジアミノジフェニルメタン２
２８９（２，３０当量）、無水トリメリット酸４４２９
（４，６０当量）、ジメチルテレフタレ−）３３５ｇ（
１４５当量）、エチレングリコール１０３番（３，３２
当量ン、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート５３７９（６，１７当量）およびテトラプチルチ
タネー）０．８９を入れ、徐々に２００℃まで加温し、
さらに２００℃で５時間反応させてポリエステ、ルイミ
ド樹脂溶液を得た。この樹脂溶液にクレゾールを加えて
樹脂分３５チにし、さらに製造例Ａと同量のテトラブチ
ルチタネートおよびナフテン酸亜鉛を添加して樹脂組成
物を得た。

試験例 実施例１〜６および比較例１〜３で得られた樹脂組成物
を用い、常法により直径１ＩＩｌｆｉの銅線に焼付けて
エナメル線を得た。

得られたエナメル線の特性評価の結果を表１に示した。

エナメル線の特性評価の方法はポリエステルイミド銅線
ＪＩＳ　Ｃ３２１４に準じて測定した。

表１に示したように２本発明になる耐熱性樹脂組成物を
用いる場合には、特定の化合物を添加しない場合（比較
例１及び比較例２）及びポリエステルイミド樹脂（比較
例３）と比較して、塗膜の密着性が著しく改善されてお
如、更に、ポリエステルイミド樹脂と比較して耐熱性、
耐摩耗性、耐冷媒性が優れ、エナメル線製造の用途のほ
か、耐熱性塗料などにも使用することができる。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦　　　°１）−ノ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソシアネート化合物、三塩基酸無水物、二塩基酸
   およびラクタムを反応させた後、更に三塩基酸無水物を
   反応させて得られる分子鎖中にアミド結合とイミド結合
   とを有するアミドイミドオリゴマに、多価カルボン酸及
   び多価アルコールを反応させて得られるポリアミドイミ
   ドエステル系樹脂ならびに一般式（Ａ） （Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし式中ＹはＸ及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼部分とともに５または６原子をもつヘテロ環を形成
   しており、Ｙは単結合または二重結合によつて結合され
   るかあるいは１個の芳香環の一部を形成している２個ま
   たは３個の炭素原子、あるいは２個の窒素原子、あるい
   は１個の炭素原子〔ただし、この炭素原子に結合した水
   素は置換されていてもよい〕に結合された１個の窒素原
   子からなり、Ｘは酸素、硫黄、炭素またはＮＲ〔ただし
   、Ｒは水素または１〜４個の炭素原子を含むアルキル基
   である〕である）で示されるヘテロ環状メルカプタン類
   、アミノイミダゾール類、アミノチアゾール類およびパ
   ルビツール酸類からなる群から選ばれる少なくとも一種
   の化合物を含有してなる耐熱性樹脂組成物。 ２、一般式（Ａ）で表わされるヘテロ環状メルカプタン
   が５−アミノ−１，３，４−チアゾール−２−チオール
   である第１項記載の耐熱性 樹脂組成物。 ３、アミノイミダゾール類が２−アミノイミダゾール，
   ２−アミノ−ベンゾイミダゾールまたは２−アミノ−ナ
   フチルイミダゾールである 第１項記載の耐熱性樹脂組成物。 ４、アミノチアゾール類が２−アミノチアゾール，２−
   アミノ−ベンゾチアゾールまたは２−アミノ−ナフチル
   チアゾールである 第１項記載の耐熱性樹脂組成物。 ５、パルビツール酸類がパルビツール酸、２−チオパル
   ビツール酸またはチオペンタールである第１項記載の耐
   熱性樹脂組成物。