JPH01185336A

JPH01185336A - 合成樹脂成形品

Info

Publication number: JPH01185336A
Application number: JP63009386A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Obayashi; 厚大林; Kazuya Kinoshita; 一也木下
Original assignee: Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-01-19
Filing date: 1988-01-19
Publication date: 1989-07-24
Also published as: JPH0512382B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業−にの利用分野」本発明は、基材に表面処理を施してなる合成樹脂成形品
に関するものである。更に詳しくは耐汚染性、耐久性に
優れた合成樹脂成形品に関する。

「従来の技術」従来、合成樹脂は様々な方面で使用されてν・るが、汚
染されやすいという欠点があった。例えば合１＆樹脂で
作られたデスクマントや書類ホルダーに静電複写機、感
熱複写機等でコピーされた書類をはさんだり、内部にこ
れら書類を収納した場合に、紙面にコピーされた印刷面
がデスクマットや書類ホルダーの透明のカバーに接触す
ると極めて短時間のうちに印刷インクがカバーに移行し
てカバーを汚染し、更には両面が貼着してしまい書類を
破損させる等の問題があった。特に合成樹脂が軟質塩化
ビニルＰＳ病脂の場合、可塑剤が成形品表面にブリード
・アウトするため上記のような現象が顕著であった。

又、塩化ビニル系樹脂からなる成形品が他の樹脂、例え
ばＡ　Ｂ　Ｓ　Ｉｆ脂やスチレン系樹脂よりなる成形品
と接触すると可塑剤が移行し、接触した他の樹脂成形品
を汚染するという問題があった。

これらの問題点を解決する方法として塩化ビニルｊ１％
樹脂を含む合成樹脂成形品の表面を、特定の樹脂や塗料
で被覆する手法が提案されている。例えば、Ｖｊ、開明
５６−７４１５６号公報には、エポキシ樹脂塗料組成物
を合成樹脂成形品表面に塗布し製膜する方法が提案され
ている。又、特開昭５８−５７９５４号公報、特開昭５
９−１７６３３０号公報、特公昭５９−３８１０５号公
報には、フッ素樹脂系被覆組成物をＶ模する方法、特開
昭５９−１０５０５７号公報にはシリコーン樹脂系被覆
組成物を製膜する方法が提案されている。

しかしながら、上記改良法にしたがって成形品表面に形
成される被膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主体としたも
のであるため、使用時雰囲気温度が高い場合には、表面
汚染を完全に抑制することは困難であり、未だ問題があ
った。

そこで、さらに上記欠、直を改良するために、特開昭５
９−１２７０１号公報には、表面に架橋アクリルゴム層
を形成する方法が提案されている。

又、特公昭５７−５７４８５号公報には、光照射下でシ
リコーン樹脂の硬化物を表面に製膜する方法が提案され
ている。しかし、これらの方法によって得られる被膜は
硬く、脆いため、基材である成形品の変形に追随出来ず
、被膜に亀裂が生じ経時とともに被膜が剥離、離脱して
、長期にわたる安定した耐汚染性効果を十分発揮し得な
いという問題があった。

［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは、上述のような、従来の欠点を解決し、成
形品表面の汚染を効果的に防止した合成樹脂成形品を提
供することを目的として、鋭意検討した結果、本発明を
完成するに至ったものである。

「問題点を解決するための手段」本発明は」１記の問題点を合成樹脂基材表面に、珪素原
子に直結する加水分解性基を有するシラン化合物と特定
のアクリル樹脂を主成分とする被膜を加熱処理のもとで
形成する事により解決するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における合成樹脂とは、特に限定されるものでは
なく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂から選択し得る。例
えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニリデン、飽和ポリエステル、メタ
クリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、
ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリフェニレンサル
ファイド、７ツｉ系１１１１１１ｔ、７エ７−ル樹脂、
ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエレンＦＲＰ等が挙げられる
。

本発明は特に合成樹脂が塩化ビニル系樹脂である場合、
可塑剤などの表面移行を防止し、成形品表面の汚染防止
に効果がある。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
及び塩化ビニルを主体とする共重合体を意味する。塩化
ビニルと共重合しうるモノマーとしてはビニルエステル
類、ビニルエーテル類、アクリル酸又はメタクリル酸、
及びこれらのエステル類、マレイン酸又は７マール酸及
びこれらの工ステル類、ならびに無水マレイン酸、芳香
族ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロピレ
ン等が挙げられる。これらモアマーに微量の多官能基含
有化合物を添加し、部分架橋させたものであってもよい
。これら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法
、溶液重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法のうち
、いずれの方法によって製造されたものであってもよい
。

なお、塩化ビニル系樹脂は、成形加工性、成形品の強度
等の点から、単一樹脂（ホモポリマー）としたり、共重
合樹脂としたり、二種以上の樹脂を組み合わせて用いる
ことができる。

−上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性を付与
するために、この樹脂１００重量部に対しで、２０重量
部以上、好ましくは３０％１００重量部の可塑剤が配合
される。可塑剤の配合量を上記範囲とすることにより、
目的の軟質塩化ビニル成形品に、優れた柔軟性と機械的
性質を付与させることができる。

可塑剤としては、例えば、ジー１１−オクチル７タレー
ト、ジー２−エチルへキシル７タレート、ジベンジル７
タレート、ブチベンジル７タレート、シ゛イソデシル７
タレート、ノドデシル７タレート、ジベンジル７タレー
ト等の７タル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、ア
ジピン酸ジーＩ＋−ブチル、セバシン酸ジブチル等の脂
肪族二塩基酸エステル類；ヘンタエリスリトールエステ
ル、ジエチレングリコールジベンゾエート等のグリコー
ルエステル類；　アセチルリシノール酸メチル等の脂肪
酸エステル類；　エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油等のエポキシ化油；　アセチルトリブチルシトレート
、アセチルトリオクチルシトレート、ｔ・’ｊ−ｎ−ブ
チルシトレート等のクエン酸エステル類；トリアルキル
トリメリテート、テトラ−ローオクチルピロメリテート
、ポリプロピレンアジベート、その他ポリエステル系可
塑剤等があげられる。これら可塑剤は］種類でも、２種
以」二を組み合わせて用いてもよい。

上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤のほかに、必要
に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合される公知の樹
脂添加物、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、増粘
剤、帯電防止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、顔料、染料等を配合することができる。しかして、可
塑剤を含め、その他公知の樹脂添加物を配合し、成形用
の塩化ビニル系樹脂配合組成物とするには、通常の配合
、混合技術、例えばりボンプレングー、バンバリーミキ
サ−、スーパーミキサーその他の配合機、混合機を使用
する方法を採用することができる。

塩化ビニル系樹脂配合組成物を成形して、本発明の合成
樹脂成形品にする場合の形状については特に制限はない
。しかし、被膜を形成する工程の容易さからシート状、
フィルム状、板状、あるいは管状の形態のものが適して
いる。これらの成形法としては、通常行われる、例えば
カレンダー成形法、押出成形法、インフレーション成形
法、射出成形法、キャス１法等のなかから適宜採用され
る。

本発明における、シラン化合物［Ａ］とは、珪素８一原子に直結する加水分解性基を有するものを意味する。

具体的には、アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−アミノエチルアミ７メチルトリメトキシシラン、γ−
アミ／プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（）リメトキ
シシリルプロビル）−エチレンジアミン、Ｎ−（ノメト
キシメチルシリルプロビル）−エチレンジアミンなどの
アミノアルキルアルコキシシラン；　γ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ルメチルノメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３゜
４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシ
シランなどのエポキシアルキルアルコキシシラン；　γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
ブトプ口ビル〆チルンメトキシシランなどのメルカプト
アルキルアルコキシシラン；　テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリッ
トキシネオペントキシシラン、シ゛メ１キシンエトキシ
シラン、トリメトキシ−１１−プロポキシシラン、ジメ
トキシノネオベントキシシラン、ビス（２−エチルヘキ
ソキシ）ジェトキシシランなどのテトラアルコキシシラ
ン；　メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシランなどのアルキルトリアルコキシシラン；　ノメ
チルノメトキシシラン、ジメチルノエトキシシランなど
のジアルキルジアルコキシシラン：　γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３．３．３−トリクロロプロピ
ルトリメトキシシランなどのハロゲン化アルキルアルコ
キシシラン；　メチルトリアセトキシシラン、ジメチル
ジアセトキシシランなどのアルキルアシロキシシラン；
　トリメトキシシラン、トリエトキシシランなどのヒド
ロシラン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの不
飽和基含有シラン化合物の単量体もしくは重合体、さら
にはその加水分解物を挙げることがで外る。

加水分解物は、例えば、酸ないしアルカリ触媒存在下、
加水分解性基を有するシラン化合物に、アルコール併用
系にて水を添加することによって合成されるものであっ
て、加水分解性基を有するシラン化合物に対して当量以
」二の水を添加すると完全に加水分解したアルコール性
のシリカゲルないしシリカゾル、シロキサン系複合物が
得られ、当量に満たない水を添加した場合には、その比
率に応じた部分加水分解物が調製される。

これらシラン化合物の中で、特に−形成（Ｒ１Ｏ）３Ｓ
ＩＯ８ｉ（ＯＲ２）、］　（ＯＲ’）　　（式中、Ｒ１
−・７Ｒ３は、各々、同−又は異なるアルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ア
リーロキシアルキル基又はアルキロキシアルキル基を表
わし］１は０又は正の整数を表わす。）で示されるテト
ラアルコキシシランの単量体もしくは重合体、さらには
加水分解性基を加水分解して得た化合物が好ましい。そ
の中で特にＲ＋へ２Ｒ３が各々、同−又は異なる炭素原
子数４以下のアルキル基で示される化合物が好適である
。　。

これらシラン化合物は、単独で用いても、又は２種以上
の併用でも差支えない。

本発明におけるアクリル系樹脂とは、アクリル酸或いは
メタクリル酸のアルキルエステル類（以下これを（メタ
）アクリル酸アルキルエステル類と記す。）単量体単独
又はこれとアルケニルベンゼン類単量体との混合物、及
び共重合しうるα、β−エチレン性不飽和単量体とを通
常の重合条件に従って重合させて得られるものである。

本発明で用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル類としては、例えばアクリル酸メチルエステル、アク
リル酸エチルエステル、アクリル酸−ｎ　　７’ロビル
エステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル
酸−＋１−ブチルエステル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシルエステル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチ
ルエステル、メ＝１２− アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−Ｉ＋　−プ
ロピルエステル、メタクリル酸インプロピルエステル、
メタクリル酸−■）−ブチルエステル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸デシルなど
が挙げられ、一般には、アルキル基の炭素数力１〜２０
個のアクリル酸アルキルエステル及び／又はアルキル基
の炭素数が１′・・２０個のメタクリル酸アルキルエス
テルが使用される。

本発明で用いられるアルケニルベンゼン類としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どが挙げられる。

このようなアルケニルベンゼンクリル酸アルキルエステル類との単量体混合物を用いる
合いには、α，βーエチレン性不飽和単量体の使用量に
よっても異なるが、通常（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類の使用割合を１０重量％以」二とするのがよい
。

本発明のアクリル系樹脂を得るために用（・る共重合し
うるその他のａ．β−エチレン性不飽和単量体としては
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、７マル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα
、β−エチレン性不飽和カルボン酸類；　　エチレンス
ルホン酸のようなα。

β−エチレン性不飽和スルホン酸類；　２−アクリルア
ミｌ’−２−メチルプロパン酸；　α、β−エチレン性
不飽和ホスホン酸類；　アクリルアマイド類；　アクリ
ル酸又はメタクリル酸のアミノエステル類；　アクリル
酸又はメタクリル酸のグリシツルエステル類：　アクリ
ル酸又はメタクリル酸塩類などがある。これら単量体は
、単独で用いても、又は２種以」−の併用でもよい。

本発明のアクリル系樹脂の製造に当って用いられる重合
開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウムなどの過硫酸塩；　アセチルパーオキサイド、過
酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物などが挙げられる。

これらは、単量体の仕込み合計危に対して０．１％１０
重量％の範囲で使用される。

アクリル系Ｏ（脂は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法等、いずれの重合法によっても製造す
ることができる。得られたアクリル系樹脂には、さらに
例えば塩化ビニル／酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、セルロースエーテル等の化合物を添加して用いるこ
とができる。

シラン化合物［Ａ］とアクリル系樹脂ＦＢＩとの配合割
合は［Ａ］対［Ｂ］が重量比で２０対１ないし１対１５
の範囲内であるのが好ましい。シラン化合物［Ａ］の割
合が」１記の範囲以」二であると、成形品に形成された
被膜が脆いものとなり、基材との密着性に乏しく剥離し
やすくなるので好ましくなく、又、アクリル系樹脂［Ｂ
］の割合が上記の範囲以上であると、耐汚染性の効果が
きわだって発現しないので好ましくない。上記の範囲の
中でも特に［Ａ１対［Ｂ］が１５：１ないし１：１０の
範囲であるのが好ましい。

上記組成物には必要に応じて更に液状分散媒が配合され
る。か）る液状分散媒としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アル
コール類；　　エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリンなどの多価アルコール類；　　ジベン
ジルアルコールなどの環式アルコール類；　セロソルブ
アセテート類；　ケトン類などが挙げられる。

これら液状分散媒は単独で用いても併用してもよいが、
被膜組成物の分散安定性、塗布方式を用いた場合の成形
品表面に対する濡れ性、液状分散媒除去の難易、経済性
を勘案して決めるのが好ましい。

」１記被覆組成物には更に必要に応じて、少量の酸ない
しアルカリ、消泡剤、界面活性剤、滑剤、帯電防市剤、
酸化防市剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造膜助剤、増粘
剤、顔料、顔料分散剤、防カビ剤、防藻剤、無槻フィラ
ーなどの慣用の添加剤を混合することができる。

上記被覆組成物を合成樹脂基材表面に塗布する場合には
、ロールコート法、デイツプコート法、ハケ塗り法、ス
プレィコート法、バーツーｌ法、ナイフコート法などそ
れ自体公知の如何なる方法によってもよい。

又、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被膜として
形成する場合には、共押出し法、押出しコーティング法
、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。

上記被覆組成物に由来する被膜は、合成樹脂基材表面に
、加熱処理のもとで形成される。これによりシラン化合
物とアクリル系樹脂は化学的に結合し被膜は強固でかつ
汚染物質に対してバリアー性に優れたものとなり、耐汚
染性は向上する。被膜形成法として、塗布方式を用いた
場合の加熱処理方法としては、例えば、熱風加熱法、赤
外線加熱法、遠赤外線加熱法等があるが、加熱処理効率
、安全性を勘案すれば熱風加熱法が有利である。この場
合の温度条件は５０　＝、、　２００°Ｃの範囲とし、
時間は１０秒−，６０分の間で選ぶのがよい。

合成樹脂基材表面に加熱処理のもとで形成された被膜の
固形物の付着量は、０．０５”−２０ｇ／Ｉ０２、好ま
しくはＱ　、　ｉ　□′＞Ｊｉ　Ｏｇ／　＋ｎ”の範囲
にあるのが好適である。

基材表面と、本被膜との、接着性が充分でない場合には
上記被覆Ｍ酸物を塗布する前に、基材表面にプラズマ処
理を施すとか、又はコロナ放電処理を施す等によって基
材表面を改質するのがよい。

本発明の合成樹脂成形品について、形状の制限は特にな
い。しかし、被膜を形成する工程の容易さからシート状
、フィルム状、板状、あるいは管状の形態のものが適し
でいる。これらの成形法としては、通常行われる、例え
ば、カレンダー成形法、押出成形法、インフレーション
成形法、射出成形法、キャスト法等のなかから適宜採用
される。

「発明の効果」及び「作用」本発明に係わる合成樹脂成形品は、その表面に特定の被
膜が形成されており、この被膜が汚染物質に対する防止
効果に非常に優れるものである。

したがって本発明の合成樹脂成形品は美麗な外観を長く
維持することができ、特にデスクマット、カルテホルダ
ー、文具用の書類ホルダー等、静電複写した紙、感熱複
写した紙をはさんだり入れたりする様々な分野に有用で
、その産業上の利用価値は大きい。

又、特に合成樹脂が可塑剤を多量に含む軟質塩化ビニル
系樹脂である場合は、成形品表面における可塑剤等のブ
リードアウトが抑えられることから耐汚染性の着しく改
善された成形品となり、かかる樹脂の利用分野を大きく
広げることとなる。

「実施例」以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

実施例１．−＝、　６、比較例１へ・５（１）　アクリ
ル系樹脂の調製製造例１へ７４温度計、撹拌機、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、イソプロピルアルコール１００重量
部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及び！＃１表に示し
た各単量体の混合物１００重量部を仕込み、窒素ガス気
流中で撹拌しつつ、８０℃で３時間、更に過酸化ベンゾ
イルを０．５重量部添加して反応を約３時間、同温度で
継続してアクリル系樹脂Ａ〜Ｄを得た。

＝１９− （２）被覆組成物の調製上記製造例においで得られた生成物（アクリル系樹脂Ａ
−リＤ）に、第２表に示した種類及び量のシラン化合物
［ＡＩを配合し各種の被覆組成物を調製した。ただし、
比較例２はシラン化合物［ＡＩを配合しなかった。また
比較例３についてはアクリル系樹脂［Ｂ］を配合しなか
った。

（３）被膜の形成得られた被覆組成物をイソプロピルアルコールで乾燥後
の塗布量（固形分として）が３．Ｑｇ／１１１２となる
よう希釈し、第２表に示したように各種樹Ｎフィルム表
面にバーコード法によって塗布した。

なお、比較例１にあっては塗布せず、被膜を形成しなか
った。

そして］００℃の熱風中に３分間滞留させ、溶媒を飛散
させると同時に熱処理を行った。ただし、比較例５にあ
っては、被覆組成物を塗布後、過熱処理せず、自然乾燥
にて溶媒を飛散させ、乾燥被膜を得た。

（４）被膜の評価＝２０− 得られたフィルムに形成された被膜の性質について次に
記載した方法で各種性質を評価した。

■　密着性各フィルムの被膜を形成した面にセロハンテープを接着
し、このセロハンテープを剥した時に、被膜の剥離状況
を肉眼で観察した。

結果を第２表に示す。この評価基準は次のとおりである
。

○　・・・被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。

○Ｘ・・・被膜の２７３以上が剥離せず残ったもの。

Δ　・・・被膜の２７３以上が剥離したもの。

×　・・・被膜が完全に剥離したもの。

■　耐汚染性■ フィルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、４８時間
室温に放置したのち、汚染物質を脱脂綿でふき取って、
痕跡を観察した。結果を第２表に示す。この評価基準は
、次のとおりである。

◎・・・痕跡が全く認められないもの。

○・・・被膜の一部に、痕跡が認められるもの。

Δ・・・被膜の２７３以上に、痕跡が認められるもの。

×・・・被膜全面に、痕跡が認められるもの。

■　耐汚染性■ フィルムをそれぞれ１０　ｃ＋ｎＸ　１０　ｃａｎ角に
切断し、被膜が形成されている面（比較例のフィルムは
一方の面）に、静電複写紙、感熱複写紙の印刷面を密着
させた。この状態で、２ｋｇの荷重をかけ、５０℃に保
持したオーブン内に、４８時間放置した。

ついでオーブンから取り出し、荷重をとり、各複写紙を
はがしたのちフィルム表面への汚染度を観察した。結果
を第２表に示す。この評価基準は、次のとおりである。

◎・・・痕跡が全く認められないもの。

○・・・被膜の一部に、痕跡が認められるもの。

Δ・・・被膜の２７３以上に、痕跡が認められるもの。

×・・・被膜全面に、痕跡が認められるもの。

第２表より、本発明による合成樹脂成形品は、特に耐汚
染性に優れているので成形品の表面の汚染、粉塵、塵芥
等の付着を防止することかで外、美麗な外観を長期間維
持することができることがわかる。

実施例７・・・１２、比較例Ｇ　／Ｘ−］（１次に、合
成樹脂が塩化ビニル系樹脂である場合の実施例並びに比
較例を示す。

（１）　　恭−（＄７−−づ一−−７１４−メイ＞４華
へ１♂ｇ隣（−ポリ塩化ビニル（Ｐ＝１．４００）　　
１００重量部ノオクチル７タレート　　　　　　５０／
／エポキシ化大ｑ油　　　　　　　　　３　〃バリウム
ー亜鉛系複合液状安定剤　１．５　〃ステアリン酸バリ
ウム　　　　　　０．２　〃ステアリン酸亜鉛　　　　
　　　　０．４　〃よりなる０（脂組成物を準備し、こ
れをスーパーミキサーで１０分間混合したのち］８０℃
に加温したミルロール」−で混練し、厚さ０．３１印の
軟質塩化ビニル系ｕｆ脂フィルムを調製した。

（２）ＭｆＡｆｌ長處第３表に示した種類及び量のシラン化合物とアクリル系
樹脂とを配合し、これに固形分が２０重量％となるよう
にイソプロピルアルコールを加え、被覆組成物を得た。

なおアクリル系樹脂は実施例１−・・６及び比較例１−
・・５と同様第１表に示したものを使用した。比較例２
にあってはシラン化合物を配合しなかった。又、比較例
３にあってはアクリル系樹脂を配合しなかった。

前記の方法で調製した基体フィルムの片面に、上記被覆
組成物を、＃５バーコーターを用いて、各々塗布した。

塗布したフィルムを１３０　’Ｃのオーブン中に３分間
保持して、溶剤を揮散させると同時に、熱処理を行った
。ただし、比較例５にあっては、被覆組成物を塗布後、
加熱処理せず、自然乾燥にて溶媒を揮散さぜ、乾燥被膜
を得た。得られた各フィルムの被膜の量は約２．０　ｇ
／　＋ｎ２であった。なお、比較例６にあっては被膜を
形成しなかった。

（３）　　７＜−促−ρ−径Ｈ酊密着性については、実施例１へ・６と同様の方法で、又
耐汚染性については、実施例１−＝、、６における耐汚
染性Ｉと同様の方法で評価した。さらに可塑剤移行試験
を以下の方法で行った。

１１種類のフィルムを、各々１０　ｃ＋ｎＸ　１０　ｃ
ａｎ角に切断し、被膜が形成されている面（比較例６の
フィルムは一方の面）に、厚さ０　、５　＋ｎ＋ｎのポ
リスチレンシートを密着させた。この状態で、２ｋｇの
荷重をかけ、５０℃に保持したオーブン内に、４８時間
放置した。

ついでオーブンから取り出し、荷重をとり、ポリスチレ
ンシートを剥離したのち］１！！Ｉｆ類のフィルム各々
の減量を測定した。

この減量は、数値が小さいほど、フィルム表面からの可
塑剤の移行が少ないことを示す。

評価結果は第３表に示す。

第３表より、本発明による塩化ビニル系樹脂成形品は、
特に耐可塑剤移行性、耐汚染性に優れているので成形品
の表面の汚染、粉塵、塵芥等の付着を防止することがで
き、美麗な外観を長期間維持することができることがわ
かる。

特許出願人　三菱化成ビニル株式会社代　理　人　弁理士　長径用　− （ほか１名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）合成樹脂基材表面に、珪素原子に直結する加水分
解性基を有するシラン化合物［Ａ］とアクリル酸或はメ
タクリル酸のアルキルエステル類（以下これを（メタ）
アクリル酸アルキルエステル類と記す。）から選ばれる
単量体、又はこれとアルケニルベンゼン類単量体との混
合物、及び共重合しうるａ，β−エチレン性不飽和単量
体とを重合させて得られるアクリル系樹脂［Ｂ］を主成
分とする被膜が、加熱処理のもとで形成されてなる合成
樹脂成形品。
（２）合成樹脂基材が塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して２０重量部以上の可塑剤を含有する塩化ビニル系
樹脂からなる事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の合成樹脂成形品。
（３）シラン化合物［Ａ］が、一般式（Ｒ＾１Ｏ）＿３Ｓｉ［ＯＳｉ（ＯＲ＾２）＿２］＿ｎ
（ＯＲ＾３）（式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は、各々、同一の
又は異なるアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、アリーロキシアルキル基、又はアルキロキシアルキ
ル基を表わし、ｎは０又は正の整数を表わす。）で示さ
れるテトラアルコキシシランの単量体もしくは重合体、
さらには加水分解性基を加水分解して得た化合物である
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の合成樹脂成形品
。
（４）シラン化合物［Ａ］とアクリル系樹脂［Ｂ］との
割合が有形成分あたり重量比で［Ａ］対［Ｂ］が２０対
１ないし１対１５の範囲内である特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれか１項に記載の合成樹脂成形品。