JPH01185552A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH01185552A
JPH01185552A JP817388A JP817388A JPH01185552A JP H01185552 A JPH01185552 A JP H01185552A JP 817388 A JP817388 A JP 817388A JP 817388 A JP817388 A JP 817388A JP H01185552 A JPH01185552 A JP H01185552A
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dye
paper
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JP817388A
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Kazuma Takeno
数馬 武野
Takeshi Shibata
剛 柴田
Toshiaki Aono
俊明 青野
Shigehisa Tamagawa
重久 玉川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は画像形成方法に関するものであり、特に熱現像
を利用したカラー画像形成方法に関するものである。
先行技術とその問題点 熱現像感光要素はこの技術分野では公知であり熱現像感
光要素とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編(1982年コロナ社発行)の2
42頁〜255頁に記載されている。
熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。
例えば、米国特許第3,531.286号、同第3,7
61,270号、同第4,021゜240号、ベルギー
特許第802,519号、リサーチディスクロージャー
誌(以下RDと略称する)1975年9月31〜32頁
等には現像薬の酸化体とカプラーとの結合によりカラー
画像を形成する方法が提案されて′いる。
しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光要素は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。 
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有している。
これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する色素固定要素(受
像要素)に転写する方法が提案されている(米国特許率
4゜500.626号、同第4,483,914号、同
第4,503.137号、同第4.559.290号;
特開昭59−165054号等)。
このような画像形成方法には、製品のコストを下げるた
め、また加工をし易くするため、さらに切り貼りをし易
くするため等の理由で紙支持体を適用した色素固定要素
および/または感光要素が汎用されている。
しかし、このような色素固定要素および/または感光要
素を低湿下で長期間保存した後、感光要素と色素固定要
素とを密着させて熱現像転写を行うと、色素固定要素の
本来色素画像があるべき領域において、径約10μ〜約
1mmの色素濃度が極端に低い不規則な円形状の部分が
散在して生じるという不都合が起こることがある。
特に、特開昭59−218443号、同61−2380
56号、欧州特許率210.66OA2号等に記載され
ているように水ならびに塩基および/または塩基プレカ
ーサーの存在下で色素固定要素と感光要素を重ねて加熱
する方式においては、上記の濃度ムラの発生が顕著に認
められる。 その理由は定かではないが、このような加
熱を行なうと、支持体の凹凸に起因して色素固定要素と
感光要素の表面が直接接している部分と接していない部
分ができ、直接接している部分では色素の転写がスムー
ズに進行するが、接していない部分では加圧ローラ等に
よって強制密着させられたときでないと転写が生じにく
いという原因に加えて、塩基または塩基プレカーサーを
色素固定要素に加えたときには、直接接している部分で
より多くの塩基が感光要素へ8動するため、そこでの現
像が他の部分よりも進行し現像ムラが生じるためと思わ
れる。
この濃度ムラは色素固定要素および/または感光要素を
低湿下で長期間保存するとき顕著に発生する。 これは
紙支持体を構成している繊維の収縮により、支持体に凹
凸が生じるためと考えられる。  このような問題を解
決するために、紙支持体の材質を種々検討する必要があ
る。
II  発明の目的 本発明の目的は、低湿下で長期間保存した後の色素固定
要素や感光要素を使用しても、転写ムラ等の発生がない
良好な画像を与える画像形成方法を提供することにある
。
III  発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元される際、この反応に対応または逆対
応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性化合
物を有する感光要素を像様露光後または像様露光と同時
に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサーの存
在下で加熱し、生成または放出した拡散性色素を、支持
体上に色素固定層を有する色素固定要素に転写する画像
形成方法において、上記の2つの支持体のうちの少なく
とも一方の支持体が内部結合力0.5〜2.0にg−c
II+の原紙から形成された紙支持体であることを特徴
とする画像形成方法である。
■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明における色素固定要素および/または感光要素は
、支持体として紙支持体を用い、この紙支持体は、内部
結合力が0.5〜2.0にg’cm、好ましくは1.0
〜1. 5Kg−cmの紙から形成される。
ここで、内部結合力(Internal Bond )
とは紙をその表面に沿って剥離するのに要するエネルギ
ーであり、TAPPI RC−308により規定されて
いる。 その測定法はTAPPI LlsefulMe
thod 403に規定されている。
このような内部結合力とするのは、内部結合力が2.0
Kg・cmをこえると、低湿度条件での保存過程におい
て支持体に凹凸が発生し易くなり、処理時の支持体の平
滑性を確保しにくくなり、これに起因する転写ムラが発
生しやくすなるからであり、また0、5にg’cm未満
となると、紙の製造過程において紙切れ等が発生し製造
適性が悪化するからである。
このような内部結合力は、第1に使用する原材料、第2
に通用する抄紙方法を選ぶことにより設定できる。
使用する原材料としては、■バルブ、■填料、■柔軟化
剤、■紙力増強剤、■表面サイズ剤等が挙げられ、これ
らの配分を選択することにより所望の内部結合力を得る
ことができる。
また抄紙方法としては、■叩解機種および叩解度、■ウ
ェットプレス条件、■乾燥条件等があり、これらの諸条
件を選択することにより所望の内部結合力を得ることが
できる。
本発明における紙支持体を形成する紙はRP値が0.5
〜10−1好ましくは2〜7IJMであるとよい。
ここで、Rp値とは、基準平面に圧着した紙表面のくぼ
みの平均深さに比例した物理量であり、印刷平滑性の評
価尺度である。 測定原理は、光学接触率の波長依存性
を利用するものである。 RP値は小さいほど印刷平滑
性は良いと評価される。
Rp値が104をこえると、平滑性の悪化に伴ない転写
ムラが発生する。
このRP値は、内部結合力と相関関係を示し、一般に内
部結合力が大きくなるとR3値が大きくなる傾向にある
。
本発明に用いられる紙支持体は、木材バルブを主体に抄
紙されるが、一部、合成繊維または合成バルブを混抄す
ることも可能である。
木材バルブとしては針葉樹バルブ、広葉樹バルブいずれ
も使用可能である。
本発明においては、短繊維で平滑性の出やすい広葉樹バ
ルブが50%以上であることが好ましい。
バルブの濾水度は内部結合力の点からは未叩解に近い方
が良いが、抄紙適性の点から叩解度250〜500cc
 (C,S、F、)が望ましい。
叩解度とRP値との間にも相関関係があり、叩解度が高
い (即ち、叩解度値が小さい)と一般にRp値も大き
くなる傾向にある。
本発明においては、不純物が少なく、感光特性に悪影響
を与えにくい化学バルブを用イることが好ましい。 一
般に、クラフトバルブ(硫酸塩バルブ)や亜硫酸バルブ
が用いられる。
さらには、漂白してバルブの白色度を高めたさらしバル
ブであるとよい。
柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアル
キレンポリアミンとの反応物が好ましい。 また、エポ
キシ化脂肪酸アミドも有効である。
これは、内部結合力の低下により有効である。
柔軟化剤はバルブに対して0.1〜20wt%程度添加
すればよい。
紙力増強剤には、ウェット強度を向上させるものとして
、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエチレンイミン、グリ
オキザール等が挙げられ、ドライ強度を向上させるもの
として、ポリアクリルアミド、デンプン、陽イオンデン
プン、天然ゴム、セルロース屈導体、海草抽出物等が挙
げられる。
このなかで陽イオンデンプンは、表面サイズを規制する
のにも有効である。
紙力増強剤は、ウェット強度を向上させるものとしては
、バルブに対して0.1〜1.Owt%程度、ドライ強
度を向上させるものとしては、パルプに対して0.2〜
2.Owt%程度とすればよい。
サイズ剤としては、ロジン、パラフィンワックス、ステ
アリン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、アルケニルコハ
ク酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケテンダイマー等であ
る。
サイズ剤は、パルプに対して0.5〜3.0wt%程度
添加すればよい。
その他、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素ホルマ
リン樹脂微粉末等の填料、硫酸バンド、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン等の定着剤を必要に応じ添加
しても良い。
填料は紙の柔軟性、表面平滑性、印刷適性、不透明性な
どを改善するものである。
また、定着剤は、サイズ剤を繊維表面に定着させるもの
である。
填料は、バルブに対して1〜15wt%程度、また定着
剤は、0.5〜3.Owt%程度添加すればよい。
紙支持体に用いる原紙は、以上述べたような紙を使用し
、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造することが
できる。 原紙の秤量は20〜200 g / m 2
であることが好ましく、30〜100g/m2であるこ
とが特に好ましい。 混抄紙の厚さは25〜250μm
であることが好ましく、40〜150μmであることが
特に好ましい。
また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンカレンダーまたは抄紙後のスーパーカレン
ダーのようなカレンダー処理を実施することが好ましい
。
上記カレンダー処理より、原紙の密度は、JIS−P−
8118の規定で0.7〜1.2g/m2となることが
好ましく、0.85〜1.10g/m2となることが特
に好ましい。
本発明では、以上述べたような原紙をそのまま紙支持体
として用いることができるが、原紙の片側の面または両
面に疎水性ポリマーの塗工層を設けたものを支持体とし
て用いることがさらに好ましい。 疎水性ポリマーの塗
工層は、複数層を重ね合わせた構成として原紙の片側の
面または両面に設けてもよい。
なお、原紙表面に公知の表面サイズ剤を塗布し、その上
に疎水性ポリマーの塗工層を設けてもよい。 表面サイ
ズ剤の例としては、ポリビニルアルコール、スターチ、
ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマー、ポ
リウレタン、エポキシ化脂肪酸アミド等を挙げることが
できる。
塗工層に用いる疎水性ポリマーは、ガラス転移点が一2
0℃〜50℃のポリマーが好ましい。 ポリマーはホモ
ポリマーでもコポリマーでもよい。 また、コポリマー
の場合、一部に親水性の繰り返し単位を有していても全
体として疎水性であればよい。 上記疎水性ポリマーの
例としては、塩化ビニリデン、スチレン−ブタジェン・
コポリマー、メチルメタクリレート−ブタジェン・コポ
リマー、スチレン−アクリル酸エステル・コポリマー、
メチルメタクリレート−アクリル酸エステル・コポリマ
ーおよびスチレン−メタクリレート−アクリル酸エステ
ル・コポリマー等を挙げることができる。
上記疎水性ポリマーには、架橋構造を形成させることが
さらに好ましい。 疎水性ポリマーに架橋構造を形成さ
せるには、紙支持体の製造時に疎水性ポリマーと共に公
知の硬化剤(架橋剤)を使用すればよい。 上記硬化剤
の例としては、1.3−ビス(ビニルスルホニル)−2
−プロパツール、メチレンビスマレイミド等の活性ビニ
ル系化合物;2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−
トリアジン・ナトリウム塩、2.4−ジクロロ−6−ヒ
ドロキシ−s−トリアジン、N、N’−ビス(2−クロ
ロエチルカルバミル)ピペラジン等の活性ハロゲン系化
合物;ビス(2,3−エポキシプロピル)メチルプロピ
ルアンモニウム・P−トルエンスルホン酸塩等のエポキ
シ系化合物:および1.2−ジ(メタンスルホンオキシ
)エタン等のメタンスルホン酸エステル化合物等を挙げ
ることができる。
疎水性ポリマーの塗工層には、塗工層の平滑性の向上、
製造時の層形成を容易にする等の目的で顔料を添加して
もよい。 上記顔料としては、公知の塗被紙(コート紙
、アート紙、バライタ紙等)に用いられる顔料を使用す
ることができる。 顔料の例としては、二酸化チタン、
硫酸バリウム、タルク、クレイ、カオリン、焼成カオリ
ン、水酸化アルミニウム、無定型シリカ、結晶型シリカ
、合成アルミナシリカ等の無機顔料;およびポリスチレ
ン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂等の有機顔
料を挙げることができる。
疎水性ポリマーの塗工層には、さらに耐水化剤を添加し
てもよい。 上記耐水化剤の例としては、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリウレ
ア樹脂、グリオキザール樹脂等を挙げることができる。
 これらのうちでは、ホルマリンを含まないポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂およびポリアミドポ
リウレア樹脂が特に好ましい。
以上述べたような疎水性ポリマーの塗工層は、疎水性ポ
リマー、硬化剤、顔料、耐水化剤等の成分を溶解、分散
、または乳化させたラテックス状の塗布液を原紙上に塗
布することにより容易に設けることができる。 塗布液
を原紙上に塗布する方法としては、公知のキャストコー
ト法、デイツプコート法、エアーナイフ法、カーテンコ
ート法、ローラーコート法、ドクターコート法、グラビ
アコート法等を用いることができる。
疎水性ポリマーの塗工層は、3g/m2以上の塗布量(
複数層設ける場合は合計量)にて原紙上に設けることが
好ましい。 より好ましい塗布量は5〜30 g / 
m 2である。
なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、上記塗工
層の塗布時、または塗布後、グロスカレンダーまたはス
ーパーカレンダーのようなカレンダー処理を実施しても
よい。
本発明のような色素の拡散転写により画像を形成するシ
ステムにおいては感光要素と共に色素固定要素が用いら
れる。
本発明における原紙は色素固定要素および感光要素の少
なくとも一方の支持体として用いられる。 感光要素と
色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第4,500,626号の第57 
Illに記載の関係が本願にも適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定要素は、媒染剤と
バインダーを含む層、すなわち色素固定層を少なくとも
1層有する。 媒染剤は写真分野で公知のものを用いる
ことができ、その具体例としては米国特許第4,500
,626号第58〜59欄や特開昭61−88256号
¥fS(32)〜(41)頁に記載の媒染剤、特開昭6
2−244043号、同62−24403号等に記載の
ちのを挙げることができる。 また、米国特許第4.4
63.079号に記載されているような色素受容性の高
分子化合物を用いてもよい。
色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層、下塗り層などの補助層を設けることができる。
 特に保護層を設けるのは有用である。
本発明における感光要素や色素固定要素の構成層のバイ
ンダーには親水性のものが好ましく用いられる。 その
例としては特開昭62−253159号の第(26)頁
〜(28)頁に記載されたものが挙げられる。 具体的
には、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク買またはセ
ルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラ
ン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。
また、特開昭62−245260号等に記載の高吸水性
ポリマー、すなわち−COOMまたは一3O3M(Mは
水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマー
の単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他
のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナ
トリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■製の
スミカゲルL−58)も使用される。 これらのバイン
ダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。 また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを
防止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量はltn’当たり
20g以下が好ましく、特に10g以下、さらには7g
以下にするのが適当である− 感光要素や色素固定要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678.739号第4目り特開昭5
9−116655号、同62−245261号、同61
−18942号笠に記載の硬膜剤が挙げられる。 より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 (CH2−C)I−C)12 −0 −  (CH2)
  4 −0 −C)+2\  1 −Cl(−CH2など) \  1 ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’ −エチレン−ビス
(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メ
チロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは
高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載
の化合物)が挙げられる。
本発明において感光要素および/または色素固定要素に
は画像形成促進剤として塩基または塩基プレカーサーを
用いる。 その他、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オ
イル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等を併用してもよい、 これらの詳細
については米国特許第4,678,739号第38〜4
0欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。 その具体例は米国特許第4,511,493号
、特開昭62−65038号等に記載されている。
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基および/または塩基プレカーサ
ーは色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を
高める意味で好ましい。
上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと譜形成反応しつる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。 特に前者の
方法は効果的である。 この難溶性金属化合物と錯形成
化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。
本発明における感光要素および/または色素固定要素に
は、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常
に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いるこ
とができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。 更に詳しくは特開昭62−253159号第(
311〜(32)頁に記載されている。
本発明における感光要素または色素固定要素の構成層(
バック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着
防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改
良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させること
ができる。 具体的には、特開昭62−245258号
、同62−136648号、同62−110066号等
に記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。 
特に、ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテ
ックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止する
ことができ、またガラス転移点が高いポリマーラテック
スをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。
本発明における感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。 具体的には特開昭62−253159号の第
(25)頁、同62−245253号などに記載された
ものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。 その例としては
、信越シIJ−1−ン■発行の「変性シリコーンオイル
」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオ
イル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22
−3710)などが有効である。 また特開昭62−2
15953号、特願昭62−23687号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。
本発明における感光要素や色素固定要素には退色防止剤
を用いてもよい。 退色防止剤としては、例えば酸化防
止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある
。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。 また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533.794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352,681号など)
、その他特開昭54−48535号、同62−1366
41号、同61−88256号等に記載の化合物がある
。 また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4.241゜155号、
同第4,245.018号第3〜36欄、同第4,25
4.195号第3〜8欄、特開昭50−87649号、
同62−174741号、同61−88256号第(2
7)〜(29)頁、特願昭62−234103号、同6
2−31096号、特願昭62−230596号等に記
載されている化合物がある。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−21527215
272号第〜(137)頁に記載されている。
色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組合わせて使用してもよい。
本発明における感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤
を用いてもよい。  特に色素固定要素に蛍光増白剤を
内蔵させるか、感光要素などの外部から供給させるのが
好ましい。
その例としては、K、 Veenkataraman綱
r TheChemistry of 5ynthet
ic Dyes J第V巻第8章、特開昭61−143
752号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。
より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
本発明における感光要素や色素固定要素の構成層には、
塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像
促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。 界面活性剤の具体例は特開昭62−173463
号、同62−183457号等に記載されている。
本発明における感光要素や色素固定要素の構成層には、
スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フ
ルオロ化合物を含ませてもよい。 有機フルオロ化合物
の代表例としては、特公昭57−9053号第8〜1フ
欄、特開昭61−20944号、同62−1358゛2
6号等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフ
ッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化
エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水
性フッ素化合物が挙げられる。
本発明における感光要素や色素固定要素にはマット剤を
用いることができる。 マット剤としては二酸化ケイ素
、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開
昭61−88256号第(29)頁記載の化合物の他に
、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂
ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特願昭62−11006
4号、同62−110065号記載の化合物がある。
その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。 これらの添加剤の具体例は特開昭61
−88256号第(26)〜(32)頁に記載されてい
る。
本発明における感光要素や色素固定要素の支持体として
は、少なくとも一方に前述のような紙支持体を用いるが
、他の一方にこれ以外の支持体を用いるときは、処理温
度に耐えることのできるものであればよい。 −数的に
は、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、2更にポリプロピレンなどか
ら作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹
脂バルブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャスト
コート紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号茶筒29)〜(
31)頁に記載の支持体を用いることができる。 これ
らの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや
酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラック
その他の帯電防止剤を塗布してもよい。
本発明における熱現像感光要素は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり
、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化
合物(後述するように還元剤が兼ねる場合がある)など
を含有させることができる。 これらの成分は同一の層
に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層
に分割して添加することもできる。
例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を妨げる。 還元剤
は熱現像感光要素に内蔵するのが好ましいが、例えば後
述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外部
から供給するようにしてもよい。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。 例えば青感層、緑感層、
赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。 各感光層は通常型のカラ
ー感光要素で知られている種々の配列順序を採ることが
できる。 また、これらの各感光層は必要に応じて2層
以上に分割してもよい。 例えば、各感光層を高感層、
低感層の2層、あるいは高感層、中感層、低感層の3層
とするものである。
熱現像感光要素には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。 内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。 また、粒子内部と粒子表層が
異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。
粒子サイズは0.1〜2μ、特に0.2〜15μが好ま
しい。 ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、8面体、1
4面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。
具体的には、米国特許第4,500.626号第50欄
、同第4,628.021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (197
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。 これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
(特開昭62−253159号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1mgないし10g/rn”の範囲である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第4,617.257号、特開昭
59−180550号、同6〇−140335号、RD
I 7029 (1978年)12〜13頁等に記載の
増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3゜615.641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同第4.225.686号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。 添加量は一般にハロ
ゲン化銀1モル当たり10−8ないし10−2モル程度
である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもてきる。 このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4゜500.626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。・また特開昭60−113235号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044
号記載のアセチレン銀も有用である。 有機銀塩は2種
以上を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で50mgないし10g
/ゴが適当である。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。 その例としては、RD17
643 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭59−168442号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭59−111636号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭62−87957号に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。
本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光要素の分野
で知られているものを用いることができる。 また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる)。 
また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも用いることができる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31(1、同第4,330,61
7号、同第4゜590.152号、特開昭60−140
335号の第(17)〜(18)頁、同57−4024
5号、同56−138736号、同59−178458
号、同59−53831号、同59−182449号、
同59−182450号、同6〇−119555号、同
60−128436号から同60−128439号まで
、同60−198540号、同60−181742号、
同61−259253号、同62−244044号、同
62−131253号から同62−131256号まで
、欧州特許第220.746A2号の第78〜96頁等
に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。 
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望ましい
。
特に有用な電子伝達剤は1−フェニル−3−ビラゾリド
ン類またはアミンフェノール類である。
電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供
与体)としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。
本発明においては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
本発明においては、高温状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動
性(拡散性)色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を用いる。
本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
(カプラー)を挙げることができる。 このカプラーは
4当量カプラーでも、2当量カプラーでもよい。 また
、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する2当量カプラーも好ましい。 
現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セ
オリー オブ ザ フォトグラフィック プロセス」第
4版(T、)I。
James  The Theory of the 
PhotographicProcess ” ) 2
91〜334頁および354〜361頁、特開昭58−
123533号、同58−149046号、同58−1
49047号、同59−111148号、同59−12
4399号、同59−174835号、同59−231
539号、同59−231540号、同60−2950
号、同60−2951号、同60−14242号、同6
0−23474号、同60−66249号、特公昭52
−24849号、特開昭53−129036号等に詳し
く記載されている。
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。 この型の化合物は次の一般式(Ll)で
表わすことができる。
(Dye−Y)1−Z     (Ll)Dyeは色素
基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Yは単なる結合または連結基を表わし、Zは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
(D y e −Y ) n−Zで表わされる化合物の
拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、
放出されたDyeと(Dye−Y)1−Zとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、nは1または2を表わし、nが2の時、2つのDy
e−Yは同一でも異なっていてもよい。
一般式(Ll)で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。
 なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像(ネガ色素像)を形成するものである。
■米国特許第3.134,764号、同第3.362,
819号、同第3,597,200号、同第3.544
,545号、同第3.482.972号等に記載されて
いるハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素
現像薬が使用できる。 この色素現像薬はアルカリ性の
環境下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非
拡散性になるものである。
■米国特許第4.503,137号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。
その例としては、米国特許第3,980,479号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第4゜199.354号等に記載
されたイソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。
■米国特許第4.559.290号、欧州特許下220
,746A2号、公開技報87−6199等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。
その例としては、米国特許@4,139,389号、同
4,139.379号、特開昭59−185333号、
同57−84453号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応によって拡散性色素を放出する
化合物、米国特許第4,232.107号、特開昭59
−101649号、四61−88257号、RD240
25 (1984年)等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性色素を放出する化合物
、西独特許第3.008.588A号、特開昭56−1
42530号、米国特許第4,343.893号、同第
4.619,884号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性色素を放出する化合物、米国特許
第4,450,223号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第4,
609,610号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。
また、より好ましいものとして、欧州特許下220.7
46A2号、公開技報87−6199、特願昭62−3
4953号、同62−34954号等に記された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す
)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106
885号に記された一分子内にSO2−X (Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−
106895号に記された一分子内にpo−x結合(X
は上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
62−106887号に記された一分子内にc−x ′
結合(X′はXと同義かまたは−302−を表す)と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
この中でも特に−分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。 その具体例は欧州特許下2
20.746A2に記載された化合物(1)〜(3) 
、(7)〜(1o)、(12)、(13)、(15)、
(23)〜(26)、(31)、(32)、(35)、
(36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜
(59)、(64)、(70)、公開技報87−619
9の化合物(11)〜(23)などである。
■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物(D
DRカプラー)が使用できる。 具体的には、英国特許
第1.330゜524号、特公昭48−39165号、
米国特許第3,443,940号、同第4,474゜8
67号、同第4,483,914号等に記載されたもの
がある。
■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性色素を放出する化合物(DRR
化合物)が使用できる。
この化合物は他の還元剤を用いなくてもよいので、還元
剤の酸化分解物による画像の汚染という問題がなく好ま
しい。 その代表例は、米国特許第3,928,312
号、同第4.053.312号、同第4,055,42
8号、同第4,336,322号、特開昭59−658
39号、同59−69839号、同53−3819号、
同51−104343号、RD17465号、米国特許
第3,725゜062号、同第3,728.113号、
同第3.443,939号、特開昭58−116537
号、同57−179840号、米国特許’$4.500
.626号等に記載されている。
DRR化合物の具体例としては前述の米国特許第4,5
00,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物(1)〜(3) 、(10)〜(13)、(16
)〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35
)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。 また米国特許第4.639.408号第37〜3
9欄に記載の化合物も有用である。
その他、上記に述べたカプラーや一般式(LI)以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクロージャー誌1978
年5月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素(米国特許第4,235.957号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月号、
30〜32頁等)、ロイコ色素(米国特許第3,985
,565号、同第4.022,617号等)なども使用
できる。
上記の色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性
添加剤は米国特許第2.322.027号記載の方法な
どの公知の方法により感光要素の層中に導入することが
できる。 この場合には、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃
〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。 ま
た、バインダー1gに対してlcc以下、さらには0.
5cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
特公昭51−39.853号、特開昭51−59943
号に記載されている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。 例えば特開昭5
9−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の、安定化を図る化合物を用いることができる。 好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許i4,
500,626号の第51〜52111に記載されてい
る。
本発明において感光要素に画像を露光し記録する方法と
しては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直
接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバ
ーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、
複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを
通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由し
て発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光す
る方法、画像情報をCRT、液晶デイスプレィ、エレク
トロルミネッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプレ
ィなどの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介
して露光する方法などがある。
感光要素へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4.500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
本発明においては、特開昭59−218443号、同6
1−238056号等に詳述されるように、少量の水の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
。 この方式においては、加熱温度は50℃以上100
℃以下が望ましい。
現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基を添加してもよい。 また、低沸点溶媒と水もし
くは塩基性の水溶液との混合溶液なども使用することが
できる。 また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属
塩や錯形成化合物等を溶媒中に含ませてもよい。
このような水は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。 その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の重量以下(特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の重量から全塗
布膜の重量を差引いた量以下)という少量でよい。
感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特開昭61−147244号第(261頁に記
載の方法がある。 また、溶剤をマイクロカプセルに閉
じ込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。
現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設
け、これに通電して加熱してもよい。 発熱体層として
は特開昭61−145544号等に記載のものが利用で
きる。
本発明において感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ
、密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭
61−147244号第(271頁に記載の方法が適用
できる。
本発明における感光要素および色素固定要素から構成さ
れる写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが
使用できる。 例えば、特開昭59−75247号、同
59−177547号、同59−181353号、同6
〇−18951号、実開昭62−25944号等に記載
されている装置などが好ましく使用される。
■ 発明の具体的作用効果 本発明によれば、支持体に用いる原紙の内部結合力を低
下させることにより伸縮率が緩和し、低湿下で長期間保
存した色素固定要素や感光要素を使用しても、転写ムラ
の発生等のない良好な画像が得られる。
このような効果は、原紙の平滑性を増すことによりさら
に大きくなる。
また、熱現像転写方式の画像形成方法を適用した場合に
特に顕著である。
■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
実施例1 以下のようにして色素固定要素を作製した。
まず、紙支持体は表1に示すようなものを用いた。
なお、表1中のいずれの紙支持体も秤量70g/l11
2、厚さ80μmである。
また、この場合の紙には添加剤として表1中に示すよう
にタルク、アニオンポリアクリルアミドを添加した。 
 この他、ステアリン酸ナトリウム1.0wt%、硫酸
アルミニウム1.5wt%をそれぞれ共通に添加した。
 これらの添加剤の添加量はいずれもパルプに対するも
のである。
表1中のパルプの略号は以下のものである。
しBKP :広葉樹さらし硫酸塩バルブNBKP:針葉
樹さらし硫酸塩バルブ LBSP:広葉樹さらし亜硫酸パルプ NBSP:針葉樹さらし亜硫酸パルプ DP  ;溶解パルプ 表1中の特性値は、以下のような測定あるいは定義に基
づくものである。
(H)  内部結合力 紙支持体を形成するそれぞれの紙から50x50mmの
試料を最低5片用意し、ZDTテスター(Custom
 5cientific Instruments。
Inc、製)を用いて測定した。 この場合、試料のシ
ールには両面被覆感圧テープ(3M社製3 M  5c
otch Brand  No 410 )を使用した
。
fiil  Rp 紙支持体を形成するそれぞれの紙から20X20mmの
試料を用意し、動的印刷平滑度測定装置(東洋精機製作
所■製)を使用して測定した。 この場合、プリズム面
に試料を乗せ、加えるステップ状圧力は5 kg/cm
”とした。
111)  叩解度 カナデイアンフリーネス220〜350ccに叩解した
。
このような紙支持体をそれぞれ用いて、表2に示すよう
に、紙支持体上に各層を設層した。
なお、紙支持体は、紙の両面にそれぞれ20μmのポリ
エチレンをラミネートして用いた。
表    2 *1)界面活性剤A 中2)界面活性剤B 中3)媒染剤 化合物ニレオフオス−95(味の素■製)油滴のつくり
 および添加 法 10%ゼラチン水溶液100gにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの5%水m?夜5allを加え、さら
にレオフォス−9520gを加えてホモブレンダーにて
10,000r、p、m、で6分間乳化分散して得た油
滴の分散物を色素固定層(第2層)の塗布液中に添加し
た。
◆5)硬膜剤A 中6)スベリ剤 シリコーンオイル(ジメチルポリシロキサン)油滴 [中4)の油滴と同様な方法でつくって添加した。] このようにして作製した色素固定要素を用いる紙支持体
に対応させて色素固定要素101〜105(本発明)、
111〜113(比較)とした。
このような色素固定要素を温度50℃、湿度15%RH
下に7日間保存した。
次に感光要素に−1、K−2の作り方を説明する。
表3の構成を有する感光要素に−1を作製した。
表   3 層ナンバー 層 名   添 加 物     添加量
(g/rn”)第6層   保護層   ゼラチン  
        0.9マツト剤     シリカ 0
.116水溶性ポリマー(1)       0.22
8界面活性剤(1)        0.064界面活
性剤(2)        0.036硬膜剤    
      0.018界面活性剤(3)      
  0.06第5層   緑色光   乳剤(I)  
         0.4感光層   アセチレン化合
物      0.022イ工ロー色素供与性物質  
 0,45高沸点有機溶媒(1)      0.22
5還元剤(1)          0.009メル力
プト化合物(1)     0.009水溶性ポリマー
(2)       0.02硬膜剤        
   0.013ゼラチン          0.6
4界面活性剤(5)        0.045表 3
(続き1) 層ナンバー  層 名   添 加 物      添
加量(g/ rr?)第4層   中間層   ゼラチ
ン          0.72n(OH)20.3 界面活性剤(1)        0.001水溶性ポ
リマー(2)       0.03硬膜剤     
      0.014界面活性剤(4)      
  0.029第3層   赤色光   乳剤(IV)
          0.21感光層   有機銀塩(
1)      銀3i  0.035有機銀塩(2)
      銀量 0.035ゼラチン       
   0.44マゼンタ色素供与性物質   0.3 高沸点有機溶媒(1)      0.15還元剤(1
)           0.006メル力ブト化合物
(1)     0.003水溶性ポリマー(2)  
     0.013界面活性剤(5)       
  0.03硬膜剤           0.009
表 3(続き2) 層ナンバー  層 名   添 加 物     添加
量(g/rr?)第2層   中間層   ゼラチン 
         0.77Zn(0)1)20.3 界面活性剤(4)        0.047水溶性ポ
リマー(2)       0.038界面活性剤(1
)        0.046硬膜剤        
  0.016第1層   赤色光   乳剤(■) 
         0.26感光層   有機銀塩(1
)      銀量 0.035有機銀塩(2)   
   銀量 0.035メル力プト化合物(2)   
  4 Xl0−4増感色素          5 
Xl0−Sシアン色素供与性物質    0.325高
沸点有機溶媒(1)      0.182還元剤(1
)          8.7 XIO”3メル力プト
化合物(1)      0.013界面活性剤(5)
        0.032水溶性ポリマー(2)  
     o、o1aゼラチン          0
・5 表 3(続き3) 層ナンバー 層 名  添 加 物     添加量(
g/ rrl”)第1層   赤色光   硬膜剤  
         0.01支持体 (ポリエチレンテ
フタレート:厚さ100μ)バック層        
カーボンブラック      0.44ポリエステル 
       0.33ポリ塩化ビニル       
0.30高沸点有機溶媒(1)トリノニルフォスフェー
ト水溶性ポリマー(1)   スミカゲルL−5(11
)住友化学■製水溶性ポリマー(2) 界面活性剤(1)    エーロゾルOT界面活性剤(
2) シリコーン系オイル 還元剤(1) メルカプト化合物(1) メルカプト化合物(2) 第5層用の乳剤の作り方について述べる。
乳剤(1) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800mj2中に
ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gと化合物 O,015gを溶解させて65℃に保温したもの)に下
記I液とII液を70分間かけて添加した。  ■液と
II液の添加開始と同時に増感色素(A) (シI″l2)40す3        (nJl−;
5M++024gを(メタノール120cc+水120
cc)溶液に溶解させた色素溶液を添加しはじめ60分
かけて添加した。
Ag NO3(g)    loo        −
にBr   (g)    −56 Nai  (g)    −7 ■で夜とI!液の添加終了後すぐにKBr2gを水20
muに溶解させて添加し10分間放置した。
水洗、脱塩後ゼラチン25gと水100m、9を加えp
Hを6.4、l)Agを7.8に調節した。
得られた乳剤は粒子サイズが約0.5μの立方体単分散
乳剤であった。
この乳剤を60℃に保ち、トリエチルチオ尿素1.3m
g、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−
チトラザインデン100mgを同時に加えて最適に化学
増感した。 収量は650gであった。
第3層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤(IV ) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800mj2中に
ゼラチン20gと塩化ナトリウム2gと化合物 r] O,015gを溶解させて65℃に保温したもの)に下
記工法とII液を60分間かけて添加した。
■液と■!液の添加開始と同時に 増感色素(B) 0.16gをメタノール80muに溶解させた色素溶液
を添加しはじめ40分かけて添加した。
八g  NO3(g)      100      
       −KBr   (g)    −56 NaCIl(g)    −7 ■液とII液の添加終了後10分間放置したあと温度を
降下し、水洗、脱塩を行ない、その後ゼラチン25gと
水100mj2を加えPHを6.5、pAgを7.8に
調節した。 その後トリエチルチオ尿素と4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a−7−チトラザインデン
を加え60℃で最適に化学増感した。
得られた乳剤は粒子サイズが約0.35μの立方体単分
散乳剤で収量は650gであった。
第1層用乳剤の作り方について述べる。
乳剤(■) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100100O中
にゼラチン20gと塩化ナトリウム4gと 0.02gとを溶解させて60℃に保温したもの)に臭
化カリウム498と塩化ナトリウム10.5gとを含む
水溶液600mAと硝酸銀水溶液(水600mJ2中に
硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に等流量
で50分かけて添加した。 水洗、脱塩後ゼラチン25
gと水200mJZを加えてpHを6.4に調整し、ト
リエチルチオ尿素と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a−7−チトラザインデンを用いて最適の化学増
感を行ない、平均粒径0.4μの立方体単分散乳剤(■
)700gを得た。
有機銀塩の作り方について述べる。
有機銀塩(1) ヘンシトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール 13.2gを水300m、、IZに溶解した。  この
溶液を40℃に保ち攪拌した。  この溶液に硝酸銀1
7gを水100mjZに溶かした液を2分間で加えた。
このヘンシトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。
その後、p)1を6.30に合わせ、収量400gのヘ
ンシトリアゾール銀乳剤を得た。
有機銀塩(2) セラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5゜9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
0100Oとエタノール200muに溶解した。
この溶液を40℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200mj2に溶かした
液を5分間で加えた。
この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。 この後、pHを6.3に合わせ収量300gの有
機銀塩(2)の分散物を得た。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
イエローの色素供与性物質(Y)15g、高沸点有機溶
媒(1)7.5g、還元剤(110,3g、およびメル
カプト化合物(1)0.3gを酢酸エチル45mJ2に
添加溶解し、10%ゼラチン溶(夜100gとドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60mj2
とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで1o分間、11
0000rpにて分散した。 この分散液をイエローの
色素供与性物質の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質(M)15g、高沸点有機溶
媒(1)7.5g、還元剤(1)0.3gおよびメルカ
プト化合物(1)0.15gを酢酸エチル25mAに添
加溶解し、10%ゼラチンi液loog、  ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60m℃と
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、10D
OOrpmにて分散した。 この分散液をマゼンタの色
素供与性物質の分散物と言う。
シアンの色素供与性物X(c)tsg、高沸点有機溶媒
(1)7.5g、還元剤(1)0.4g、およびメルカ
プト化合物(1)0.6gを酢酸エチル40m1に添加
溶解し、10%ゼラチン溶液100gとドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダの2.5%水溶液60mj2とを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、 1100
00rpに分散した。 この分散液をシアンの色素供与
性物質の分散物と言う。
UL;16833 (n) 0CIl1833 (n) また、表4の構成の感光要素に−2を作製した。 なお
、使用した添加剤は、特に断らない限り感光要素に−1
と同じである。
表   4 表  4 (続き1) 表  4  (続き2) 支持体 (ポリエチレンテフタレート、100μ)硬 
膜 剤(1)   1.2−ビス(ビニルスルフォニル
アセトアミド)エタン高沸点有機溶媒(2)トリシクロ
ヘキシルフォスフェート1−1” :c=e い             Q = 工  0 ψ          い !八 第1層用の乳剤(1)の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 1000mλ中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化
カリウムを含有している水溶液600敏と硝酸水溶液(
水600 mj)に硝酸銀059モルを溶解させたもの
)を同時に40分間にわたって等流量で添加したゆ こ
のようにして平均粒子サイズ0.35μの単分散立方体
塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a。
7−チトラザインデン20mgを添加して60℃で化学
増感を行なった。 乳剤の収量は600gであった。
次に第3層用の乳剤(11)の作り方についてのへる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 looomR中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3g
を含み75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化
カリウムとを含有している水溶液600 muと硝酸銀
水溶液(水600Il15Iに硝酸銀0.59モルを溶
解させたもの)と以下の色素溶液(1)とを、同時に4
0分間にわたって等流量で添加した。 このようにして
平均粒子サイズ0.35μの色素を吸着させたの単分散
立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a。
ツーテトラザインデン20mgを添加して60℃で化学
増感を行なった。 乳剤の収量は600gであった。 
色素溶液(I)・・・下記増感色素(D−1)160m
gをメタノール400−に溶解したもの 二      〇 次に第5層用の乳剤(III )の作り方について述べ
る。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水 10100O中にゼラチン20gとアンモニウムを溶解
させ50℃に保温したもの)に沃化カリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液1000dと硝酸水溶液(水
tooom51に硝酸銀1モルを溶解させたもの)と同
時にpAgを一定に保ちつつ添加した。  このように
して平均粒子サイズ0.5μの単分散八面体沃臭化銀乳
剤(沃素5モル%)を調製した。
水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5mgと千オ硫酸ナト
リウム2gを添加して60℃で金および硫黄増感を施し
た。 乳剤の収量は1kgであった。
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
イエローの色素供与性物質(1)13g、高沸点有機溶
媒(1)6.5gおよび電子供与体6.5gをシクロへ
キサノン37m9に添加溶解し、10%ゼラチン溶を夜
100gとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5
%水溶液60鹸とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
10分間、 110000rp+にて分散した。 この
分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質(2)  16.8 g。
高沸点有機溶媒(1)8.4gおよび電子供与体6.3
gをシクロへキサノン37叔に添加溶解し、10%ゼラ
チン溶液100g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
の2.5%水溶液60−とを攪拌混合した後、ホモジナ
イザーで10分間、 110000rpにて分散した。
 この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と言
う。
シアンの色素供与性物質(3)15.4g、高沸点有機
溶媒(1)7.7gおよび電子供与体6.0gをシクロ
ヘキサノン3rdに添加溶解し、10%ゼラチン溶液1
00gとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの2.5%
水溶?I 60mQとを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで10分間、 110000rpにて分散した。 こ
の分散液をシアンの色素供与性物質の分散物と言う。
その後、上記感光要素および色素固定要素を用いて以下
の処理を行った。
感光要素に−1をキセノンフラッシュ管を用いて10−
4秒露光した。 その際連続的に濃度は変化しているG
、R% IRの3色分解フィルターを通して露光した。
露光済みの感光要素の乳剤面に12  al17m”の
水をワイヤーバーで供給し、その後先に記した色素固定
要素101〜105.111〜113とそれぞれ膜面が
接するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が90℃となるように温度調節したヒ
ートローラを用い、25秒間あるいは35秒間加熱した
あと色素固定要素からひきはがすと色素固定要素上にG
%R,IRの3色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの像が得られた。
一方、感光要素に−2にはタングステン電球を用い、連
続的に濃度が変化しているB、G、Rおよびグレーの色
分解フィルターを通して5000ルクスで1/10秒間
露光した。 この露光済みの感光要素を線速20 I1
m/seaで送りながら、その乳剤面に15sit /
s”の水をワイヤーバーで供給し、その後直ちに色素固
定要素101〜105.111〜113とそれぞれ膜面
が接するように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、20秒間あるいは30秒間加熱し
た。 次に色素固定要素からひきはがすと、色素固定要
素上にB、G、Rおよびグレーの色分解フィルターに対
応してブルー、グリーン、レッド、グレーの像が得られ
た。
それぞれの色素固定要素を用いて得られた画像について
転写ムラの発生状況を調べた。 転写ムラは、Icm2
当たりの個数を10箇所についてカウントし、その最小
値と最大値を求めた。 結果を表5に示す。
表    5 色素固定要素  内部結合力 Rp  転写ムラの(紙
支持体)           発生状沈動−(Kg−
c+s)  (戸)  (個/cm”)101 (本発
明)     !、43  5.5  2〜3102(
本発明)     1.65  6.7  2〜310
3(本発明)     1.05  4.9  2〜3
104(本発明)     0.88  4.1  2
〜3105(本発明)     1.35  5.2 
 2〜3111(比 較)      3.15  1
5.1  10〜12112(比 較)     2.
36  10.5  4〜7113 (比 較>   
   2.85  12.3   7〜10実施例2 実施例1の本発明の色素固定要素102.103におい
て、紙支持体上に下記の塗工層をキャストコート法によ
り20μ厚に設層する以外は同様にして色素固定要素2
01.202を作製した。 従って、塗工層上にポリエ
チレンがラミネートされることとなる。
く塗工I(シ1) 組    成                撮」如
!阪カオリン         10g/■2カゼイン
           1 g7m”S B R1g/
s’ 実施例1と同様に保存後、同様の処理と操作を施し、転
写ムラの発生状況を調べた。
結果を以下に示す。
201   1.65  3.5  320  1〜2
202   1.05  2.3  300  1〜2
上記の結果から、塗工層を設けることにより平滑性が上
がり、転写ムラの発生がさらに抑制されることがわかる
。
さらに実施例1で作製した感光要素に−1、K−2の支
持体として表1に示した色素固定要素101.102の
紙支持体を用いる以外は同様にしてに−1−101、K
−1−102、K−2−101、に−2−102を作っ
た。
次いで実施例1と同様に保存後、色素固定要素101.
102を用い、同様な処理と操作を施し、転写ムラの発
生状況を調べた。
結果を以下に示す。
に−1−1011012〜3 に−1−1021022〜3 に−2−1011012〜3 に−2−1021022〜3 上記の結果から感光要素に前記紙支持体を用いても転写
ムラの発生が抑制されることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
    ンダーおよび高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
    元される際、この反応に対応または逆対応して拡散性色
    素を生成または放出する色素供与性化合物を有する感光
    要素を像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩
    基および/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、
    生成または放出した拡散性色素を、支持体上に色素固定
    層を有する色素固定要素に転写する画像形成方法におい
    て、上記の2つの支持体のうちの少なくとも一方の支持
    体が内部結合力0.5〜2.0Kg・cmの原紙から形
    成された紙支持体であることを特徴とする画像形成方法
    。
JP817388A 1988-01-18 1988-01-18 画像形成方法 Pending JPH01185552A (ja)

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JP817388A Pending JPH01185552A (ja) 1988-01-18 1988-01-18 画像形成方法

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60126397A (ja) * 1983-12-09 1985-07-05 三菱製紙株式会社 紙の処理方法
JPS6114993A (ja) * 1984-07-02 1986-01-23 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙
JPS61110135A (ja) * 1984-11-02 1986-05-28 Fuji Photo Film Co Ltd 色素転写方法

Patent Citations (3)

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