JPS6290653A - 画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は加熱によって色素画像を形成する方法に関する
。
。
先行技術をその問題点
ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられている。 近年になってハロゲン化銀を用いた
感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式
処理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡
易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてい
る。
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられている。 近年になってハロゲン化銀を用いた
感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式
処理から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡
易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてい
る。
熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり、熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学
の基礎(1979年コロナ社発行)の553頁〜555
頁、1978年4月発行映像情報40頁、ネブレツツの
ハンドブック オブ フォトグラフィ ア ンド レブ
ログラフィ(Nebletts Handbook o
fPhotography and Reprogra
phy)第7版(7th Ed、) (ファン ノスト
ランド ラインホールドカンバ= −(Van No5
trand Re1nhold Gom−pany)
)の32〜33頁、米国特許第3,152.904号、
同第3,301,678号、同第3,392,020号
、同第3,457゜075号、英国特許第1,131,
108号、同第1,167.777号および、リサーチ
ディスクロジャー誌1978年6月号9〜15ページ(
RD−17029)に記載されている。
感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学
の基礎(1979年コロナ社発行)の553頁〜555
頁、1978年4月発行映像情報40頁、ネブレツツの
ハンドブック オブ フォトグラフィ ア ンド レブ
ログラフィ(Nebletts Handbook o
fPhotography and Reprogra
phy)第7版(7th Ed、) (ファン ノスト
ランド ラインホールドカンバ= −(Van No5
trand Re1nhold Gom−pany)
)の32〜33頁、米国特許第3,152.904号、
同第3,301,678号、同第3,392,020号
、同第3,457゜075号、英国特許第1,131,
108号、同第1,167.777号および、リサーチ
ディスクロジャー誌1978年6月号9〜15ページ(
RD−17029)に記載されている。
熱現像で色画像(カラー画像)を得る方法についても、
多くの提案がなされている。 米国特許第3,531,
286号、同第3,761.270号、同第4,021
,240号、ベルギー特許第802,519号、リサー
チディスクロージャー誌1975年9月号31.32頁
等に、現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像
を形成する方法およびその隔月いる種々の現像薬が記載
されている。
多くの提案がなされている。 米国特許第3,531,
286号、同第3,761.270号、同第4,021
,240号、ベルギー特許第802,519号、リサー
チディスクロージャー誌1975年9月号31.32頁
等に、現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像
を形成する方法およびその隔月いる種々の現像薬が記載
されている。
また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌1978年5月号54〜58頁(RD−
16966)に記載されている。
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌1978年5月号54〜58頁(RD−
16966)に記載されている。
また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌1976年4月号30〜32頁(RD−14433
)、同誌1976年12月号14〜15頁(RD−15
227)、米国特許第4,235,957号などに有用
な色素の漂白の方法が記載されている。
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌1976年4月号30〜32頁(RD−14433
)、同誌1976年12月号14〜15頁(RD−15
227)、米国特許第4,235,957号などに有用
な色素の漂白の方法が記載されている。
またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第3.985.565号、同第
4,022,617号等に記載されている。
ては、たとえば米国特許第3.985.565号、同第
4,022,617号等に記載されている。
しかし、これらの色画像形成法は、形成された色画像が
長期の保存中に、共存するハロゲン化銀、銀錯体、現像
薬等により退色、白地部の着色等が起こる。 このよう
な欠点が改良された新しい熱現像による色画像形成法が
特開昭57−179840号、同57−186774号
、同57−198458号、同57−207250号、
同58−58543号、同58−79247号、同5B
−116537号、同58−149046号、同59−
48764号、同59−65839号、同59−710
46号、同59−87450号、同59−88730号
等に記載されている。
長期の保存中に、共存するハロゲン化銀、銀錯体、現像
薬等により退色、白地部の着色等が起こる。 このよう
な欠点が改良された新しい熱現像による色画像形成法が
特開昭57−179840号、同57−186774号
、同57−198458号、同57−207250号、
同58−58543号、同58−79247号、同5B
−116537号、同58−149046号、同59−
48764号、同59−65839号、同59−710
46号、同59−87450号、同59−88730号
等に記載されている。
これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および/ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性色素を生成または放出させて、この
可動性色素を色素固定要素に転写する方法である。
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性色素を生成または放出させて、この
可動性色素を色素固定要素に転写する方法である。
これらの方法は、退色や白地部の着色等のない優れた色
画像を与えるが、色素固定材料の本来色素画像があるべ
き領域において、径約10μ〜約1mII+の色素濃度
が極端に低い不規則な円形状の部分が散在して生じると
いう不都合が起こることがある。
画像を与えるが、色素固定材料の本来色素画像があるべ
き領域において、径約10μ〜約1mII+の色素濃度
が極端に低い不規則な円形状の部分が散在して生じると
いう不都合が起こることがある。
特に、特開昭59−218443号に記載されているよ
うに水ならびに塩基および/または塩基プレカーサーの
存在化で色素固定材料と感光材料を重ねて加熱する方式
においては、上記の濃度ムラの発生が顕著に認められる
。 その理由は定かではないが、このような加熱を行な
うと、支持体の凹凸に起因して色素固定材料と感光材料
の表面が直接接している部分と接していない部分ができ
、直接接している部分では色素の転写がスムーズに進行
するが、接していない部分では加圧ローラ等によって強
制密着させられたときでないと転写が生じにくいという
原因に加えて、塩基または塩基プレカーサーを色素固定
材料に加えたときには、直接接している部分でより多く
の塩基が感光材料へ移動するため、そこでの現像が他の
部分よりも進行し現像ムラが生じるという理由も考えら
れる。 また、この濃度ムラは、使用した感光材料およ
び/または色素固定材料の支持体の厚みによって、その
程度が左右され、薄い支持体を使用するほど顕著に発生
することがわかった。 このことは、支持体を薄くして
、転写後の色素固定材料を小さなスペースに大量に保存
できるようにしたり、感光材料や色素固定材料の10−
ルに巻き込める量を増したり、切り易くしたり、また製
品のコストを下げようとするときに重大な支障となる。
うに水ならびに塩基および/または塩基プレカーサーの
存在化で色素固定材料と感光材料を重ねて加熱する方式
においては、上記の濃度ムラの発生が顕著に認められる
。 その理由は定かではないが、このような加熱を行な
うと、支持体の凹凸に起因して色素固定材料と感光材料
の表面が直接接している部分と接していない部分ができ
、直接接している部分では色素の転写がスムーズに進行
するが、接していない部分では加圧ローラ等によって強
制密着させられたときでないと転写が生じにくいという
原因に加えて、塩基または塩基プレカーサーを色素固定
材料に加えたときには、直接接している部分でより多く
の塩基が感光材料へ移動するため、そこでの現像が他の
部分よりも進行し現像ムラが生じるという理由も考えら
れる。 また、この濃度ムラは、使用した感光材料およ
び/または色素固定材料の支持体の厚みによって、その
程度が左右され、薄い支持体を使用するほど顕著に発生
することがわかった。 このことは、支持体を薄くして
、転写後の色素固定材料を小さなスペースに大量に保存
できるようにしたり、感光材料や色素固定材料の10−
ルに巻き込める量を増したり、切り易くしたり、また製
品のコストを下げようとするときに重大な支障となる。
■ 発明の目的
本発明の目的は、加熱によって色素画像を形成する際濃
度ムラの発生がない画像形成方法を提供することにある
。
度ムラの発生がない画像形成方法を提供することにある
。
■ 発明の開示
このような目的は、下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元される際、この反応に対応または逆対
応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質
を含有する感光材料を像様露光後または像様露光と同時
に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサーの存
在下で加熱し、生成または放出した拡散性色素を、支持
体上に色素固定層を有する色素固定材料に転写する画像
形成方法において、上記の2つの支持体のうちの少なく
とも一方の支持体が、その支持体の平滑性についてJI
s規格BO610に従って測定された断面曲線からカッ
トオフ値0.8mmの条件で導かれる濾波うねり曲線に
ついて、基準長さ2.5mmとして濾波最大うねりを測
定したとき、その任意の測定点100個の中でその最大
うねりの4μm以上である箇所が10個以内であるよう
な表面特性を有することを特徴とする画像形成方法であ
る。
ゲン化銀、バインダーおよび高温状態下で感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元される際、この反応に対応または逆対
応して拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質
を含有する感光材料を像様露光後または像様露光と同時
に水ならびに塩基および/または塩基プレカーサーの存
在下で加熱し、生成または放出した拡散性色素を、支持
体上に色素固定層を有する色素固定材料に転写する画像
形成方法において、上記の2つの支持体のうちの少なく
とも一方の支持体が、その支持体の平滑性についてJI
s規格BO610に従って測定された断面曲線からカッ
トオフ値0.8mmの条件で導かれる濾波うねり曲線に
ついて、基準長さ2.5mmとして濾波最大うねりを測
定したとき、その任意の測定点100個の中でその最大
うねりの4μm以上である箇所が10個以内であるよう
な表面特性を有することを特徴とする画像形成方法であ
る。
■ 発明の具体的構成
以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の画像形成方法においては、用いる感光材料およ
び色素固定材料の2つの支持体のうちの少なくとも一方
の支持体が次のような表面特性を有する。
び色素固定材料の2つの支持体のうちの少なくとも一方
の支持体が次のような表面特性を有する。
すなわち、その支持体の平滑性についてJIS規格BO
610に従って測定された断面曲線からカットオフ値0
.8mmの条件で導かれる濾波うねり曲線について、基
準長さ2.5mmとして濾波最大うねりを測定したとき
、その任意の測定点100個の中でその最大うねりの4
μm以上である箇所が10個以内、特に好ましくは5個
以内であるような表面特性を有するものであり、更に好
ましくは、その最大うねりの2μm以上である箇所が1
0個以内、特に5個以内であるような表面特性を有する
ものがよい。
610に従って測定された断面曲線からカットオフ値0
.8mmの条件で導かれる濾波うねり曲線について、基
準長さ2.5mmとして濾波最大うねりを測定したとき
、その任意の測定点100個の中でその最大うねりの4
μm以上である箇所が10個以内、特に好ましくは5個
以内であるような表面特性を有するものであり、更に好
ましくは、その最大うねりの2μm以上である箇所が1
0個以内、特に5個以内であるような表面特性を有する
ものがよい。
、ここで断面曲面は被測定面の平均表面に直角な平面で
被測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であ
り、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィル
ターを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られ
る曲線である。 またカットオフ値は濾波うねり曲線を
求めるために減衰率−12d B / o c tの低
域フィルターを用いたとき、その利得が70%になる周
波数に対応する波長であり、濾波最大うねりとは濾波う
ねり曲線の一定の長さく基準長さ)(L)内における最
大波高(wCM)をμm単位で表わしたものである。
被測定面を切断したときのその切口に表われる曲線であ
り、濾波うねり曲線とは上記の断面曲線から低域フィル
ターを用いて波長の短い表面粗さ成分を除去して得られ
る曲線である。 またカットオフ値は濾波うねり曲線を
求めるために減衰率−12d B / o c tの低
域フィルターを用いたとき、その利得が70%になる周
波数に対応する波長であり、濾波最大うねりとは濾波う
ねり曲線の一定の長さく基準長さ)(L)内における最
大波高(wCM)をμm単位で表わしたものである。
貯記のように支持体表面の凹凸を表わす方法として高域
カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんどF9され
ないためである。
カットオフ値を用いた濾波うねり曲線を使用したのは、
濃度ムラがある波長より短い凹凸にはほとんどF9され
ないためである。
また基準長さを2.5mmとしたのは濃度ムラか波長の
長い表面の凹凸に影響されにくいからである。 この傾
向は支持体の長さが100μ以下のときに特に著しい。
長い表面の凹凸に影響されにくいからである。 この傾
向は支持体の長さが100μ以下のときに特に著しい。
図に従って以下に具体的に説明する。
支持体の表面の平滑性をJISBO610の規格に従い
、触針法で測定したときに得られる断面曲線の一例が第
1図である。 これからカットオフ値0.8amの低域
フィルターを使用して得られるものが第2図の濾波うね
り曲線である。 第3図は、基準長さしとしたときの濾
波最大うねりの価の決め方を示している。 すなわち濾
波うねり曲線においてLの長さの部分を任意に抜き取り
、平均線をもとめる。 平均線はその線から濾波うねり
曲線までの偏差の二乗和が最小になるように線を設定し
てもとめる。 そして最大波高をもつ波と最小波高をも
つ波の高ざの平均線から偏差の和をもとめたものが濾波
最大うねりWCMとなる。
、触針法で測定したときに得られる断面曲線の一例が第
1図である。 これからカットオフ値0.8amの低域
フィルターを使用して得られるものが第2図の濾波うね
り曲線である。 第3図は、基準長さしとしたときの濾
波最大うねりの価の決め方を示している。 すなわち濾
波うねり曲線においてLの長さの部分を任意に抜き取り
、平均線をもとめる。 平均線はその線から濾波うねり
曲線までの偏差の二乗和が最小になるように線を設定し
てもとめる。 そして最大波高をもつ波と最小波高をも
つ波の高ざの平均線から偏差の和をもとめたものが濾波
最大うねりWCMとなる。
本発明ではこのようにして任意の位置100箇所で10
0個のW。Mをもとめたとき、4μm以上の値をもつW
CMが10個以下であるところに特徴がある。
0個のW。Mをもとめたとき、4μm以上の値をもつW
CMが10個以下であるところに特徴がある。
本発明において前記の特性を有する支持体としては例え
ばまずコーチイツトベーパーが挙げられる。 コーチイ
ツトベーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤(例
えばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニルアルコー
ルまたはこれらの組合せ)を混合した塗料を原紙(例え
ば上質紙、中質紙など)の片面あるいは両面に塗工した
紙を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙(塗布量
1m2当り20g前後)、コート紙(塗布量1m2当り
10g前後)、軽量コート紙(塗布量1012当り5g
前後)を含み、更に塗料塗布後その可塑性がまだ残って
いる間に鏡面に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥し、
強光沢を持たせたキャストコート紙を含む(詳細は紙バ
イブ技術協会編集・発行の「紙バルブ技術便欄J198
2年版415頁、535頁〜536頁等を参照)。
ばまずコーチイツトベーパーが挙げられる。 コーチイ
ツトベーパーとは、白土などの鉱物性顔料と接着剤(例
えばカゼイン、澱粉、ラテックス、ポリビニルアルコー
ルまたはこれらの組合せ)を混合した塗料を原紙(例え
ば上質紙、中質紙など)の片面あるいは両面に塗工した
紙を言い、その塗料塗布量に応じて、アート紙(塗布量
1m2当り20g前後)、コート紙(塗布量1m2当り
10g前後)、軽量コート紙(塗布量1012当り5g
前後)を含み、更に塗料塗布後その可塑性がまだ残って
いる間に鏡面に仕上げたドライヤーに圧着して乾燥し、
強光沢を持たせたキャストコート紙を含む(詳細は紙バ
イブ技術協会編集・発行の「紙バルブ技術便欄J198
2年版415頁、535頁〜536頁等を参照)。
このコーチイツトベーパーは原紙の厚みが薄いものでも
表面の平滑性が高いので(特にキャストコート紙は表面
平滑度が著しく高い)、この上に塗布された感光層や色
素固定層等の塗布膜表面も平滑になる。 したがって、
感光材料と色素固定材料を重ね合せた際の密着性が非常
に高くなり、濃度ムラの発生が防止できるのである。
表面の平滑性が高いので(特にキャストコート紙は表面
平滑度が著しく高い)、この上に塗布された感光層や色
素固定層等の塗布膜表面も平滑になる。 したがって、
感光材料と色素固定材料を重ね合せた際の密着性が非常
に高くなり、濃度ムラの発生が防止できるのである。
本発明に使用するコーチイツトベーパーの厚みとしては
、坪量で20 g / rn 2〜200 g10I2
、特に50g/1112〜1oog/m2の比較的薄い
(軽い)ものが好ましい。
、坪量で20 g / rn 2〜200 g10I2
、特に50g/1112〜1oog/m2の比較的薄い
(軽い)ものが好ましい。
また、前記の任意の位置100箇所で100個のWCM
を求めたとき、2μm以上の値を持っWCMが10個以
内である支持体としては、いわゆる合成紙が挙げられる
。 合成紙としてはフィルム法合成紙が好ましく、その
中でも内部紙化方式(あるいは押し出し方式)で延伸の
際ミクロボイドを発生させながら成膜したもの、また表
面塗工方式でプラスチックフィルム上に白色ピグメント
を含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適である。
を求めたとき、2μm以上の値を持っWCMが10個以
内である支持体としては、いわゆる合成紙が挙げられる
。 合成紙としてはフィルム法合成紙が好ましく、その
中でも内部紙化方式(あるいは押し出し方式)で延伸の
際ミクロボイドを発生させながら成膜したもの、また表
面塗工方式でプラスチックフィルム上に白色ピグメント
を含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適である。
より具体的には、王子油化合成紙株式会社製のSGG
#60.$80または#11o、日清紡績株式会社製の
WE−110,WP−110,5P−80゜5PB−8
0,5E−80,5EB−80などがある(より詳しく
は玉子油化合成紙(株)発行のカタログ「合成紙「ユポ
」について」または日清紡N(株)発行のカタログ[日
清助合成紙ピーチコートについて」などを参照できる)
。 本発明ではこのような支持体の上に直接、後述する
感光材料用の塗布層または色素固定層を塗布してもよく
、また下塗層を設けて、感光材料用塗布層あるいは色素
固定層を塗布してもよい。
#60.$80または#11o、日清紡績株式会社製の
WE−110,WP−110,5P−80゜5PB−8
0,5E−80,5EB−80などがある(より詳しく
は玉子油化合成紙(株)発行のカタログ「合成紙「ユポ
」について」または日清紡N(株)発行のカタログ[日
清助合成紙ピーチコートについて」などを参照できる)
。 本発明ではこのような支持体の上に直接、後述する
感光材料用の塗布層または色素固定層を塗布してもよく
、また下塗層を設けて、感光材料用塗布層あるいは色素
固定層を塗布してもよい。
本発明では、前述のように感光材料および色素固定材料
のうち少なくとも一方の支持体に本発明の表面特性を有
するものを使用すればよいが、特に色素固定材料の反射
支持体として、使用されるのが好ましい。
のうち少なくとも一方の支持体に本発明の表面特性を有
するものを使用すればよいが、特に色素固定材料の反射
支持体として、使用されるのが好ましい。
このような支持体は20μm程度まで薄くすることが可
能となる。
能となる。
本発明の画像形成方法においては、感光材料を像様露光
後または像様露光と同時に水ならびに塩基および/また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成または放出
した拡散性色素を色素固定材料の色素固定層に移す。
この場合、上記感光材料は支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀、色素供与性物質およびバインダーを有す
る。
後または像様露光と同時に水ならびに塩基および/また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成または放出
した拡散性色素を色素固定材料の色素固定層に移す。
この場合、上記感光材料は支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀、色素供与性物質およびバインダーを有す
る。
本発明において、水は色素固定材料に供給してもよいし
、感光材料に供給してもよい。 また、色素固定材料と
感光材料の両者に供給してもよい。
、感光材料に供給してもよい。 また、色素固定材料と
感光材料の両者に供給してもよい。
本発明において、水はどのような方法により供給されて
もよい。 たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。 ま
た、水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく
、これらの方法および他の方法により制約されるもので
はない。 また結晶水や、マイクロカプセルとして材料
中に内蔵させておいてもよい。
もよい。 たとえば、細孔からジェットとして噴出させ
てもよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。 ま
た、水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく
、これらの方法および他の方法により制約されるもので
はない。 また結晶水や、マイクロカプセルとして材料
中に内蔵させておいてもよい。
本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水“に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。 また、以
下に述べる塩基および/または塩基プレカーサーを含有
する水溶液でもよいし、メタノール、DMF、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒で
もよい。 さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、カブ
リ抑制剤、親水性熱溶剤、界面活性剤を含有する水溶液
でもよい。
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。 また、以
下に述べる塩基および/または塩基プレカーサーを含有
する水溶液でもよいし、メタノール、DMF、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒で
もよい。 さらに、後述の色素放出助剤、促進剤、カブ
リ抑制剤、親水性熱溶剤、界面活性剤を含有する水溶液
でもよい。
本発明における水の量は、感光材料および色素固定材料
の全塗布膜の重量の少なくとも0.1倍、好ましくは全
塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量
の範囲内である。
の全塗布膜の重量の少なくとも0.1倍、好ましくは全
塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量
の範囲内である。
膨摺時の膜の状態は不安定であり、条件によフては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましいのである。
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光材料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましいのである。
しかし本発明の効果は前記の量より水が多いところでも
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では望ましい範囲の水の量の場合と同じである。
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では望ましい範囲の水の量の場合と同じである。
本発明では加熱を利用するから、現像液をフィルムユニ
ットの中で展開し、常温付近で現像を起こさせるいわゆ
るカラー拡散転写法における現像時の膜中のpHよりず
っと低いpHで現像を行うことができる。 pHを高く
するとカブリが著しく増大しかえって不都合である。
したがって現像および色素移動のための加熱の際の膜の
pHは12以下が好ましく、11以下中性pHまでがさ
らに好ましい。
ットの中で展開し、常温付近で現像を起こさせるいわゆ
るカラー拡散転写法における現像時の膜中のpHよりず
っと低いpHで現像を行うことができる。 pHを高く
するとカブリが著しく増大しかえって不都合である。
したがって現像および色素移動のための加熱の際の膜の
pHは12以下が好ましく、11以下中性pHまでがさ
らに好ましい。
本発明において塗布膜を形成するバインダーは未転写が
可能なものならなんでもよく、また塗布膜は感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有機溶媒を
含みつるが、このような添加物があっても本発明の関係
は同様に成立する。
可能なものならなんでもよく、また塗布膜は感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有機溶媒を
含みつるが、このような添加物があっても本発明の関係
は同様に成立する。
最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するへき塗布膜を
もつ感光材料または固定材料を浸漬させ、充分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を求め、
問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布膜の
面積を乗じれば求めることができる。
もつ感光材料または固定材料を浸漬させ、充分膨潤した
ところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を求め、
問題にしている感光材料または色素固定材料の塗布膜の
面積を乗じれば求めることができる。
膨潤度の測定法は、フォトグラフィック サイエンス
エンジニアリング 16巻 449頁(1972年発行
)に記載がある。
エンジニアリング 16巻 449頁(1972年発行
)に記載がある。
ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の2倍ないし6倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の2倍ないし6倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。
本発明に用いられる塩基および/または塩基塩基プレカ
ーサーは感光材料にもまた色素固定層を存する色素固定
材料にも内臓できる。 また、本発明において使用され
る水に溶解させた状態でも使用することもできる。
ーサーは感光材料にもまた色素固定層を存する色素固定
材料にも内臓できる。 また、本発明において使用され
る水に溶解させた状態でも使用することもできる。
本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2または第3リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩;アンモニウム水酸化物:4級アルキルアンモニウム
の水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス(
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にpKaが8以
上のものが好ましい。
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2または第3リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩;アンモニウム水酸化物:4級アルキルアンモニウム
の水酸化物:その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類):芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス(
p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にpKaが8以
上のものが好ましい。
また上記の有機塩基と弱酸との塩、たとえば炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩、キノリン
酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる
。 これら以外に特開昭59−218443号記載の化
合物も好ましく用いられる。
炭酸塩、ホウ酸塩、第2および第3リン酸塩、キノリン
酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる
。 これら以外に特開昭59−218443号記載の化
合物も好ましく用いられる。
塩基プレカーサーとしては、加熱により説炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解や錯形成反応などに
より塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる。
前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい塩基
プレカーサーとしては英国特許第998,949号等に
記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第4,060.4
20号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭58−
55700号に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許
第4,088,496号に記載の2−カルボキシカルボ
キサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金
属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩(特願
昭58−69597号)、ロッセン転位を利用した特願
昭58−43860号に記載のヒドロキサムカルバメー
ト類、加熱によりニトリルを生成する特願昭58−31
614号に記載のアルドキシムカルバメート類などが挙
げられる。 その他、英国特許第998,945号、米
国特許第3.220.846号、特開昭50−2262
5号、英国特許第2.079,480号等に記載の塩基
プレカーサーも有用である。
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解や錯形成反応などに
より塩基を発生させる化合物が好ましく用いられる。
前者の加熱により塩基を発生するタイプの好ましい塩基
プレカーサーとしては英国特許第998,949号等に
記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第4,060.4
20号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭58−
55700号に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許
第4,088,496号に記載の2−カルボキシカルボ
キサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金
属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩(特願
昭58−69597号)、ロッセン転位を利用した特願
昭58−43860号に記載のヒドロキサムカルバメー
ト類、加熱によりニトリルを生成する特願昭58−31
614号に記載のアルドキシムカルバメート類などが挙
げられる。 その他、英国特許第998,945号、米
国特許第3.220.846号、特開昭50−2262
5号、英国特許第2.079,480号等に記載の塩基
プレカーサーも有用である。
電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。
げることができる。
例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。
塩の電解を挙げることができる。
この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。
また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成:ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミノフェノール類
、p−フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。 p−アミノフェノール類、p−
フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成:ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミノフェノール類
、p−フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。 p−アミノフェノール類、p−
フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。
また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカル
成分を生成させることももちろん利用できる。
成分を生成させることももちろん利用できる。
また、特願昭60−169585号に記載されている難
溶性金属化合物およびこの難溶性金属合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しつる化合物(錯形成化合物とい
う)の混合により塩基を発生させる方法は効果的であり
、難溶性金属化合物としては亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。 また、錯形成化合物については、例えばニ
ー・イー・マーチル、アール・エム・スミス(A、E、
Martell。
溶性金属化合物およびこの難溶性金属合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しつる化合物(錯形成化合物とい
う)の混合により塩基を発生させる方法は効果的であり
、難溶性金属化合物としては亜鉛、アルミニウム、カル
シウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙
げられる。 また、錯形成化合物については、例えばニ
ー・イー・マーチル、アール・エム・スミス(A、E、
Martell。
R,M、Sm1th)共著、「クリティカル・スタビリ
テイ・コンスタンッ((:riltical 5tab
illityConstants) J 、第4ないし
第5巻、ブレナム・プレス(Plenum Press
)に詳説されている。 具体的にはアミノカルボ酸類、
イミジノ酢酸類、ピリジンカルボン酸類、アミノリン酸
類、カルボン酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸
類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エ
ステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチ
オ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物)、ヒドロ
キサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などの
アルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは4級
アンモニウム塩等との塩があげられる。
テイ・コンスタンッ((:riltical 5tab
illityConstants) J 、第4ないし
第5巻、ブレナム・プレス(Plenum Press
)に詳説されている。 具体的にはアミノカルボ酸類、
イミジノ酢酸類、ピリジンカルボン酸類、アミノリン酸
類、カルボン酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸
類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エ
ステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチ
オ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物)、ヒドロ
キサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などの
アルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは4級
アンモニウム塩等との塩があげられる。
この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。
素固定材料に別々に添加するのが有利である。
塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも2種以
上組み合せても使用することができる。
上組み合せても使用することができる。
本発明に用いられる塩基および/または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。 感光層お
よび/または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して各々50重量%以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、0.01重量%から40重1
%の範囲が有用である。 また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、o、oosmole/ Il
ないし2 mole/ILの濃度が好ましく、特に0
、0511Iole/i、ないし1 mole/Il
の濃度が好ましい。 これらの添加量は直接pHとは関
係がない。 色素固定材料などと重ねると、塩基等が他
の層に移動したりするからである。
ーの量は、広い範囲で用いることができる。 感光層お
よび/または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜
を重量換算して各々50重量%以下で用いるのが適当で
あり、さらに好ましくは、0.01重量%から40重1
%の範囲が有用である。 また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、o、oosmole/ Il
ないし2 mole/ILの濃度が好ましく、特に0
、0511Iole/i、ないし1 mole/Il
の濃度が好ましい。 これらの添加量は直接pHとは関
係がない。 色素固定材料などと重ねると、塩基等が他
の層に移動したりするからである。
塩基および/または塩基プレカーサーは保存性の点から
、感光材料に入れるより色素固定材料に添加した方が好
ましい。
、感光材料に入れるより色素固定材料に添加した方が好
ましい。
この場合、色素固定材料の支持体として本発明の支持体
を用いれば水を付与した感光材料と色素固定材料を重ね
たとき、塩基および/または塩基プレカーサーがムラな
く感光材料に移動することができる。
を用いれば水を付与した感光材料と色素固定材料を重ね
たとき、塩基および/または塩基プレカーサーがムラな
く感光材料に移動することができる。
本発明では加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感
光材料中の水溶液(添加された水に各種添加剤が溶解し
たもの)の沸点により決まる。 最低温度は50℃以上
が好ましい。 水の沸点は常圧下では100℃であり、
100℃以上に加熱すると水の蒸発により、水分がなく
なることがあるので、水不透過性の材料で感光材料の表
面を覆ったり、高温高圧の水蒸気を供給するのは好まし
い。 この場合には水溶液の沸点も上昇するから感光材
料の温度も上昇し有利である。
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感
光材料中の水溶液(添加された水に各種添加剤が溶解し
たもの)の沸点により決まる。 最低温度は50℃以上
が好ましい。 水の沸点は常圧下では100℃であり、
100℃以上に加熱すると水の蒸発により、水分がなく
なることがあるので、水不透過性の材料で感光材料の表
面を覆ったり、高温高圧の水蒸気を供給するのは好まし
い。 この場合には水溶液の沸点も上昇するから感光材
料の温度も上昇し有利である。
加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい。
本発明の色素画像とは多色および単色の色素画像をあら
れし、この場合の単色像には、2種以上の色素の混合に
よる単色像を含む。
れし、この場合の単色像には、2種以上の色素の混合に
よる単色像を含む。
本発明の色素画像の形成方法では、画像露光後または画
像露光と同時に少量の水の存在下で加熱するだけで現像
と同時に銀画像に対応または逆対応する部分において生
成した拡散性色素を色素固定材料の色素固定層に移すこ
とができる。
像露光と同時に少量の水の存在下で加熱するだけで現像
と同時に銀画像に対応または逆対応する部分において生
成した拡散性色素を色素固定材料の色素固定層に移すこ
とができる。
還元性基質を有する色素供与性物質を例として本発明の
画像形成方法を説明する。
画像形成方法を説明する。
すなわち、本発明の色素画像の形成方法では画像露光し
水の存在下で加熱現像すると、例えばネガ型乳剤では露
光された感光性ハロゲン化銀と還元性の色素供与性物質
の間で酸化還元反応が起こり、露光部に銀画像を生じ、
一方、色素供与性物質は酸化体となり、その結果親水性
の拡r11(可動)性色素が放出され露光部においては
、銀画像と拡散性色素が得られる。 このとき色素放出
助剤が存在すると上記の反応が促進される。
水の存在下で加熱現像すると、例えばネガ型乳剤では露
光された感光性ハロゲン化銀と還元性の色素供与性物質
の間で酸化還元反応が起こり、露光部に銀画像を生じ、
一方、色素供与性物質は酸化体となり、その結果親水性
の拡r11(可動)性色素が放出され露光部においては
、銀画像と拡散性色素が得られる。 このとき色素放出
助剤が存在すると上記の反応が促進される。
生成した拡散性色素は水が存在しているため直ちに色素
固定層へ移動し、このようにして色素像が短時間に得ら
れる。 オートポジ乳剤を用いた場合には、未露光部分
に銀画像と拡散性色素とが得られる以外はネガ型乳剤を
用いた場合と同様である。
固定層へ移動し、このようにして色素像が短時間に得ら
れる。 オートポジ乳剤を用いた場合には、未露光部分
に銀画像と拡散性色素とが得られる以外はネガ型乳剤を
用いた場合と同様である。
高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、
この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
は放出する色素供与性物質を用いる有用な画像形成方法
としては特開昭58−149046号、同59−154
445号、同59−165054号、同59−1805
48号、米国特許第4,503,137号、同第4,4
74,867号、同4,483,914号および同第4
,455,363号、特願昭60−33491号に記載
のものが挙げられる。
この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生成また
は放出する色素供与性物質を用いる有用な画像形成方法
としては特開昭58−149046号、同59−154
445号、同59−165054号、同59−1805
48号、米国特許第4,503,137号、同第4,4
74,867号、同4,483,914号および同第4
,455,363号、特願昭60−33491号に記載
のものが挙げられる。
本発明において、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の拡散性色素を移動させること
である。 そのために、本発明の感光材料は、支持体上
に少なくともハロゲン化銀、必要に応じて、還元剤、色
素供与性物質、およびバインダーを含む感光層(I)と
、(I)層で形成された親水性で拡散性の色素を受けと
めることのできる色素固定層(n)より構成される。
具体的な方法は、親水性の拡散性色素を移動させること
である。 そのために、本発明の感光材料は、支持体上
に少なくともハロゲン化銀、必要に応じて、還元剤、色
素供与性物質、およびバインダーを含む感光層(I)と
、(I)層で形成された親水性で拡散性の色素を受けと
めることのできる色素固定層(n)より構成される。
感光材料に像様露光して色素固定材料を重ね水の存在下
で均一加熱することにより拡散性色素を固定層(II)
に移すことができる。
で均一加熱することにより拡散性色素を固定層(II)
に移すことができる。
色素固定層(n)は、色素固定のため、たとえば色素媒
染剤を含むことができる。 媒染剤としては種々の媒染
剤を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染
剤である。 媒染剤の他に塩基、塩基プレカーサーなど
、および熱溶剤を含んでもよい。 特に塩基、塩基プレ
カーサーを固定層(n)に含ませることは特に有用であ
る。
染剤を含むことができる。 媒染剤としては種々の媒染
剤を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染
剤である。 媒染剤の他に塩基、塩基プレカーサーなど
、および熱溶剤を含んでもよい。 特に塩基、塩基プレ
カーサーを固定層(n)に含ませることは特に有用であ
る。
本発明に使用される感光材料に使用し得るハロゲン化銀
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化≦艮のいずれでもよし)。
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化≦艮のいずれでもよし)。
具体的には特願昭59−228551号の35頁〜36
頁、米国特許第4,500,626号、第50欄、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜1
o頁等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。
頁、米国特許第4,500,626号、第50欄、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜1
o頁等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は末後熱のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。 これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭58−126526号、同58−215644号
)。
は化学増感して使用する。 通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。 これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭58−126526号、同58−215644号
)。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤i、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。 内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。 内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1 mgないし10g/ばの範囲である。
は、銀換算1 mgないし10g/ばの範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
属塩を酸化剤として併用することもできる。 この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜
39頁、米国特許第4゜500.626号第52欄〜第
53欄等に記載の化合物がある。 また特願昭58−2
21535号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。
合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜
39頁、米国特許第4゜500.626号第52欄〜第
53欄等に記載の化合物がある。 また特願昭58−2
21535号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化5F11モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し1モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の塗布量合計は50Bないし10g/rn
”が適当である。
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し1モルを併用することができる。 感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩の塗布量合計は50Bないし10g/rn
”が適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。
他によって分光増感されてもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、特開昭59−180550号。
同60−140335号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、1978年6月号12〜13頁(RDL7029
)等に記載の増感色素や、特開昭60−111239号
等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げられる。
ー誌、1978年6月号12〜13頁(RDL7029
)等に記載の増感色素や、特開昭60−111239号
等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2.933.390号、同第3,635,72
1号、同第3.743,510号、同第3,615゜6
13号、同第3,615,641号、同第3.617,
295号、同第3.635,721号に記載のもの等)
。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第2.933.390号、同第3,635,72
1号、同第3.743,510号、同第3,615゜6
13号、同第3,615,641号、同第3.617,
295号、同第3.635,721号に記載のもの等)
。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同第4,225.666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同第4,225.666号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10−8ないし
10−2モル程度である。
10−2モル程度である。
本発明においては、画像形成物質は銀を用いることがで
きる。 また高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して
可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、す
なわち色素供与性物質を含有することもできる。
きる。 また高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して
可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、す
なわち色素供与性物質を含有することもできる。
次に色素供与性物質について説明する。
本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。 このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。 現像薬およびカプラーの具体例
はジェームズ著「ザ セオリー オブザ フォトグラフ
ィック プロセス」第4版(T、H,James T
he Theory of the Photo−gr
aphic Process″)291〜334頁、お
よび354頁〜361頁、特開昭58−123533号
、同5B−149046号、同58−149047号、
同59−111148号、同59−124339号、同
59−174835号、同59−231539号、同5
9−231540号、同60−2950号、同60−2
951号、四60−14242号、同60−23474
号、同60−66249号等に詳しく記載されている。
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。 このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカ
プラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文
献に記載されている。 現像薬およびカプラーの具体例
はジェームズ著「ザ セオリー オブザ フォトグラフ
ィック プロセス」第4版(T、H,James T
he Theory of the Photo−gr
aphic Process″)291〜334頁、お
よび354頁〜361頁、特開昭58−123533号
、同5B−149046号、同58−149047号、
同59−111148号、同59−124339号、同
59−174835号、同59−231539号、同5
9−231540号、同60−2950号、同60−2
951号、四60−14242号、同60−23474
号、同60−66249号等に詳しく記載されている。
また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。 色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978年5
月号、54〜58ページ(RD−16966)等に記載
されている。
与性物質の例に挙げることができる。 色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978年5
月号、54〜58ページ(RD−16966)等に記載
されている。
また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。 アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第4,235,957
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月
号、30〜32ページ(RD−14433)等に3己載
されている。
供与性物質の例に挙げることができる。 アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第4,235,957
号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1976年4月
号、30〜32ページ(RD−14433)等に3己載
されている。
また、米国特許第3,985,565号、同第4,02
2,617号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。
2,617号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。
また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。
この型の化合物は次の一般式(LI)で表わすことがで
きる。
きる。
(Dye−X)n−Y (LI)Dyeは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Xは単なる結合または連結基を表わし、Yは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
(Dye−X)n−Yで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出された
Dyeと(Dye−X) n−Yとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、nは
1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Xは
同一でも異なっていてもよい。
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Xは単なる結合または連結基を表わし、Yは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
(Dye−X)n−Yで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出された
Dyeと(Dye−X) n−Yとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、nは
1または2を表わし、nが2の時、2つのDye−Xは
同一でも異なっていてもよい。
一般式(LI)で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3,134,764
号、同第3゜362.819号、同第3,597,20
0号、同第3,544,545号、同第3.482.9
72号等に記載されている。 また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭51−6
3,618号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭4
9−111.628号等に記載されている。 これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第3,134,764
号、同第3゜362.819号、同第3,597,20
0号、同第3,544,545号、同第3.482.9
72号等に記載されている。 また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭51−6
3,618号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭4
9−111.628号等に記載されている。 これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。
また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、 特開昭53−110,827号、同54−130.92
7号、同56−164,342号、同53−35533
号に記載されている。
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、 特開昭53−110,827号、同54−130.92
7号、同56−164,342号、同53−35533
号に記載されている。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第1,330,524号、特公昭48−39,
165号、米国特許第3,443゜940号等に記載さ
れている。
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第1,330,524号、特公昭48−39,
165号、米国特許第3,443゜940号等に記載さ
れている。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。
その代表例はたとえば、米国特許第3.928.312
号、同第4,053,312号、同第4,055,42
8号、同第4,336,322号、特開昭59−658
39号、同59−69839号、同53−3819号、
同51−104343号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌17465号、米国特許第3,725.062号、
同第3,728,113号、同第3゜443.939号
、特開昭58−116.537号、同57−17984
0号、米国特許第4.500,626号等に記載されて
いる色素供与性物質である。 本発明に用いられる色素
供与性物質の具体例としては、前述の米国特許第4,5
00,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物(1)〜(3)、(10)〜(13) 、(16
)〜(19)、(28)〜(30)、(33)、(35
)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。 また、特願昭59−246468号の80〜87
頁に記載の化合物も有用である。
号、同第4,053,312号、同第4,055,42
8号、同第4,336,322号、特開昭59−658
39号、同59−69839号、同53−3819号、
同51−104343号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌17465号、米国特許第3,725.062号、
同第3,728,113号、同第3゜443.939号
、特開昭58−116.537号、同57−17984
0号、米国特許第4.500,626号等に記載されて
いる色素供与性物質である。 本発明に用いられる色素
供与性物質の具体例としては、前述の米国特許第4,5
00,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物(1)〜(3)、(10)〜(13) 、(16
)〜(19)、(28)〜(30)、(33)、(35
)、(38)〜(40)、(42)〜(64)が好まし
い。 また、特願昭59−246468号の80〜87
頁に記載の化合物も有用である。
上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,02
7号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。 この場合には、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78452号、同59−178453号、同59−17
8454号、同59−178455号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,02
7号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。 この場合には、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78452号、同59−178453号、同59−17
8454号、同59−178455号、同59−178
457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに
対して10g以下、好ましくは5g以下である。
対して10g以下、好ましくは5g以下である。
また特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法か使用できる
。
3号に記載されている重合物による分散法か使用できる
。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。 また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭59−157636号の第(37
)〜(38)頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。 また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭59−157636号の第(37
)〜(38)頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。
本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。 還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。
のが望ましい。 還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。
また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第4
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、特開昭60−14033
5号の第(17)〜(18)頁、特開昭60−1284
38号、同60−128436号、同60−12843
9号、同60−128437号等に記載の還元剤が利用
できる。 また、特開昭56−138736号、同57
−40245号、米国特許第4,330.617号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。
,500,626号の第49〜50欄、同第4,483
,914号の第30〜31欄、特開昭60−14033
5号の第(17)〜(18)頁、特開昭60−1284
38号、同60−128436号、同60−12843
9号、同60−128437号等に記載の還元剤が利用
できる。 また、特開昭56−138736号、同57
−40245号、米国特許第4,330.617号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。 画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。 ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。
とができる。 画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。 ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。
これらの詳細については特願昭59−268926号1
0〜13頁および87〜89頁に記載されている。
0〜13頁および87〜89頁に記載されている。
本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特願昭58−216928号、特願昭59
−48305号、特願昭59−85834号、または特
願昭59−85836号に記載の化合物など)。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。 具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる(例えば特願昭58−216928号、特願昭59
−48305号、特願昭59−85834号、または特
願昭59−85836号に記載の化合物など)。
また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭59−190173号、同5
9−268926号、同59−246468号、同60
−26038号、同60−22602号、同60−26
039号、同60−24665号、同60−29892
号、同59−176350号に記載の化合物がある。
用であるが、例えば特願昭59−190173号、同5
9−268926号、同59−246468号、同60
−26038号、同60−22602号、同60−26
039号、同60−24665号、同60−29892
号、同59−176350号に記載の化合物がある。
また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。
好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
4,500.626号の第51〜52Jllに記載され
ている。
4,500.626号の第51〜52Jllに記載され
ている。
本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。 カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭59−111,636号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩が用いられる
。 本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調
色剤を含有することができる。 有効な調色剤の具体例
については特願昭59−268926号92〜93頁に
記載の化合物がある。
できる。 カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭59−111,636号
記載のメルカプト化合物およびその金属塩が用いられる
。 本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調
色剤を含有することができる。 有効な調色剤の具体例
については特願昭59−268926号92〜93頁に
記載の化合物がある。
本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。 このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。 親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。
るいは組合せて含有することができる。 このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。 親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。
本発明においてバインダーはlrn”あたり20g以下
の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好ましく
は7g以下が適当である。
の塗布量であり、好ましくは10g以下さらに好ましく
は7g以下が適当である。
バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒1 cc以下、好ましくは0
.5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当
である。
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー1gに対して溶媒1 cc以下、好ましくは0
.5cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当
である。
本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。
具体例や具体的化合物例は特願昭59−268926号
明細書94頁ないし95頁や特開昭59−157636
号第(381頁に記載のものが挙げられ、これらは単独
または組合せて用いることができる。
明細書94頁ないし95頁や特開昭59−157636
号第(381頁に記載のものが挙げられ、これらは単独
または組合せて用いることができる。
本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
59−268926号97〜98頁や米国特許第4゜5
00.626号の第55欄(41〜52行)に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
59−268926号97〜98頁や米国特許第4゜5
00.626号の第55欄(41〜52行)に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。
イエロー、マゼンタ、シアンの3M色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも3層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも3層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
3つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭59−180550号に記載のものがある
。
3つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭59−180550号に記載のものがある
。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て2層以上に分けて有していてもよい。
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て2層以上に分けて有していてもよい。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、A
H層、剥離層、マット層等を含有することができる。
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Vo1.170.1978年6月のNo17029号に
記載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染
料、AH染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光
増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、酸化防止剤、退色防
止剤等の添加剤がある。
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、A
H層、剥離層、マット層等を含有することができる。
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Vo1.170.1978年6月のNo17029号に
記載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染
料、AH染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光
増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、酸化防止剤、退色防
止剤等の添加剤がある。
特に、保護層(pc)には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。 また、この
保護層には媒染剤、UV吸収剤等を含ませてもよい。
保護層および中間層はそれぞわ2層以上から構成されて
いてもよい。
機のマット剤を含ませるのが通常である。 また、この
保護層には媒染剤、UV吸収剤等を含ませてもよい。
保護層および中間層はそれぞわ2層以上から構成されて
いてもよい。
また中間層には、混色防止のための還元剤、UV吸収剤
、TiO2などの白色顔料を含ませてもよい。 白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。
、TiO2などの白色顔料を含ませてもよい。 白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。
本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と色素を固定する色素固定要素から構
成される。
放出する感光要素と色素を固定する色素固定要素から構
成される。
色素要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細
書の58〜59頁や米国特許4,500,626号の第
57欄に記載の関係が本願にも適用できる。
白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細
書の58〜59頁や米国特許4,500,626号の第
57欄に記載の関係が本願にも適用できる。
感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とかある。 これらの方法に利用
できる材料は、特願昭59−151815号明細書等に
記載のものを利用できる。
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とかある。 これらの方法に利用
できる材料は、特願昭59−151815号明細書等に
記載のものを利用できる。
熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭59−268926号の100頁や米国特
許第4,500゜626号の第56欄に記載の光源を用
いることができる。
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭59−268926号の100頁や米国特
許第4,500゜626号の第56欄に記載の光源を用
いることができる。
熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59−2
68926号の103頁〜104頁に記載の方法が適用
できる。
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59−2
68926号の103頁〜104頁に記載の方法が適用
できる。
色素画像の転写後、感光材料と色素固定材料を剥離すれ
ば色素固定材料上に色素画像が得られる。
ば色素固定材料上に色素画像が得られる。
■ 発明の具体的作用効果
本発明によれば、用いる感光材料および色素固定材料の
2つの支持体のうちの少なくとも一方の支持体が、その
支持体の平滑性についてJIs規格BO610に従って
測定された断面曲線からカットオフ値0.8mmの条件
で導かれる濾波うねり曲線について、基準長さ2.5+
+unとして濾波最大うねりを測定したとき、その任意
の測定点100個の中でその最大うねりの4μm以上で
ある箇所が10個以内であるような表面特性を有してい
るため、加熱によって色素画像を形成する際濃度ムラの
発生がない画像形成方法が得られる。
2つの支持体のうちの少なくとも一方の支持体が、その
支持体の平滑性についてJIs規格BO610に従って
測定された断面曲線からカットオフ値0.8mmの条件
で導かれる濾波うねり曲線について、基準長さ2.5+
+unとして濾波最大うねりを測定したとき、その任意
の測定点100個の中でその最大うねりの4μm以上で
ある箇所が10個以内であるような表面特性を有してい
るため、加熱によって色素画像を形成する際濃度ムラの
発生がない画像形成方法が得られる。
■ 発明の具体的実施例
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例1
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール
13.2gを水300mILに溶解した。 この溶液を
40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水
100mftに溶かした液を2分間で加えた。
40℃に保ち攪拌した。 この溶液に硝酸銀17gを水
100mftに溶かした液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。 その後、pHを6.30に
合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。
せ、過剰の塩を除去した。 その後、pHを6.30に
合わせ、収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。
第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。
。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水
1000 m IL中にゼラチン20gと塩化ナトリウ
ム3gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶液600mj2と
硝酸銀水溶液(水600mMに硝酸銀0.59モルを溶
解させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。
ム3gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウ
ムと臭化カリウムを含有している水溶液600mj2と
硝酸銀水溶液(水600mMに硝酸銀0.59モルを溶
解させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。
このようにして、平均粒子サイズ0.40μmの単分散
立方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
立方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a。
キシ−6−メチル−1,3,3a。
7−テトラザインデン20mgを添加して、60℃で化
学増感を行なった。 乳剤の収量は600gであった。
学増感を行なった。 乳剤の収量は600gであった。
次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水
100100O中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3
gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液600mj!と硝酸
銀水溶液(水600mILに硝酸銀0.59モルを溶解
させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添加
した。
gを含み、75℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと
臭化カリウムを含有している水溶液600mj!と硝酸
銀水溶液(水600mILに硝酸銀0.59モルを溶解
させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添加
した。
このようにして、平均粒子サイズ0.35μmの単分散
立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a。
キシ−6−メチル−1,3,3a。
7−テトラザインデン20mgを添加して、60℃で化
学増感を行なった。 乳剤の収量は600gであった。
学増感を行なった。 乳剤の収量は600gであった。
次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。
て述べる。
イエローの色素供与性物質(A)を5g、界面活性剤と
して、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、 トリイソノニルフォスフェー
ト10gを秤量し、酢酸エチル30mJ!を加え、約6
0℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。 この溶液と
石灰処理ゼラチンの10%溶液100gとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで1o分間、110000rpに
て分散した。 この分散液をイエローの色素供与性物質
の分散物と言う。
して、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、 トリイソノニルフォスフェー
ト10gを秤量し、酢酸エチル30mJ!を加え、約6
0℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。 この溶液と
石灰処理ゼラチンの10%溶液100gとを攪拌混合し
た後、ホモジナイザーで1o分間、110000rpに
て分散した。 この分散液をイエローの色素供与性物質
の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質(B)を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを7.5g使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
としてトリクレジルフォスフェートを7.5g使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
、シアンの色素供与性物質の分散物は、イエローの色素
分散物と同様にして、シアンの色素供与性物質(C)を
使い作った。
分散物と同様にして、シアンの色素供与性物質(C)を
使い作った。
これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
を作った。
を作った。
色素供与性物質
uシisrt33−n
(D−1)
(D−2)
(D−3)
次に受像層を有する色素固定材料の作り方ついて述べる
。
。
下記構造のポリマー9gを水13C)mflに溶解し、
10%石灰処理ゼラチン50g、デキストラン(平均分
子ffi59000)5gおよび炭酸グアニジン4.5
gと均一に混合した。 この混合液を下表の支持体(a
) 、 (b)’、 (c)に55μIのウェット膜厚
に均一に塗布した。
10%石灰処理ゼラチン50g、デキストラン(平均分
子ffi59000)5gおよび炭酸グアニジン4.5
gと均一に混合した。 この混合液を下表の支持体(a
) 、 (b)’、 (c)に55μIのウェット膜厚
に均一に塗布した。
更にこの上にゼラチン硬膜剤H−1を1.5g、H−2
を0.5gおよび水130mjZおよび10%石灰処理
ゼラチン70gを均一に混合した。 この混合液を上記
塗布物上に20μlのウェット膜となるよう均一に塗布
した。
を0.5gおよび水130mjZおよび10%石灰処理
ゼラチン70gを均一に混合した。 この混合液を上記
塗布物上に20μlのウェット膜となるよう均一に塗布
した。
この試料を乾燥して色素固定材料(I)、<U)、(I
I[)とした。
I[)とした。
卆 卆
上記多層構成のカラー感光材料に、タングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているG%R% IR三色
分解フィルター(Gは500〜600nm%Rは600
〜700nmのバンドパスフィルター、IRは700n
m以上透過のフィルターを用い構成した)を通して、5
00ルツクスで1秒露光した。
用い、連続的に濃度が変化しているG%R% IR三色
分解フィルター(Gは500〜600nm%Rは600
〜700nmのバンドパスフィルター、IRは700n
m以上透過のフィルターを用い構成した)を通して、5
00ルツクスで1秒露光した。
この露光済みの感光材料の乳剤面に1011oIL/m
2の水をワイヤーバーで供給し、その後色素(I)、(
n)、〔、■〕と膜面が接するように重ね合せた。 給
水した膜の温度が90〜95℃となるように温度調整し
たヒートローラーを用い、20秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上に、G、
R,IRの3色分解フィルターに対応して、それぞれイ
エロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。
2の水をワイヤーバーで供給し、その後色素(I)、(
n)、〔、■〕と膜面が接するように重ね合せた。 給
水した膜の温度が90〜95℃となるように温度調整し
たヒートローラーを用い、20秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上に、G、
R,IRの3色分解フィルターに対応して、それぞれイ
エロー、マゼンタ、シアンの色像が得られた。
各色の最高濃度(D m a −x )をマクベス反射
型濃度計(RD−519)を用いて測定し、また各色素
固定材料の濃度ムラの発生の程度を目視によって評価し
た。
型濃度計(RD−519)を用いて測定し、また各色素
固定材料の濃度ムラの発生の程度を目視によって評価し
た。
結果を表1に示す。
表1の結果から明かなように、本発明の支持体を用いた
ものでは濃度ムラが極めて小さいことがわかる。
ものでは濃度ムラが極めて小さいことがわかる。
実施例2
実施例1で調製した感光材料において、第4層(中間層
)および第2層(中間層)の各々に塩基性炭酸亜鉛の分
散物を0.5g/m2含有させること以外実施例1と全
く同様にして感光材料Bを調製した。
)および第2層(中間層)の各々に塩基性炭酸亜鉛の分
散物を0.5g/m2含有させること以外実施例1と全
く同様にして感光材料Bを調製した。
さらに実施例1で調製した色素固定材料(I)、(II
)、(I[I)において炭酸グアニジンの代わりにピコ
リン酸グアニジニウム塩を2.0g/m2用いる以外実
施例1と全く同様にして色素固定材料(rV)、(V)
、(VT)を作製した。
)、(I[I)において炭酸グアニジンの代わりにピコ
リン酸グアニジニウム塩を2.0g/m2用いる以外実
施例1と全く同様にして色素固定材料(rV)、(V)
、(VT)を作製した。
これらの色素固定材料(IV)、(V)、(VI)と、
感光材料Bを用いて実施例1と同様にして処理を行った
。
感光材料Bを用いて実施例1と同様にして処理を行った
。
その結果を表2に示す。
表2より明かなように本発明の色素固定材料(V)、(
■)を用いたものは比較例の色素固定材料(TV)と比
較して、短時間の処理で低いD winと高いD ma
xの良好な色像が得られることがわかる。
■)を用いたものは比較例の色素固定材料(TV)と比
較して、短時間の処理で低いD winと高いD ma
xの良好な色像が得られることがわかる。
第1図は支持体の断面曲線である。
第2図は第1図の濾波うねり曲線である。
第3図は濾波最大うねり値のもとめ方を示したものであ
る。 aは濾波うねり曲線であり、bは平均線である。 Lは基準長さである。
る。 aは濾波うねり曲線であり、bは平均線である。 Lは基準長さである。
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元され
る際、この反応に対応または逆対応して拡散性色素を生
成または放出する色素供与性物質を含有する感光材料を
像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩基およ
び/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成ま
たは放出した拡散性色素を、支持体上に色素固定層を有
する色素固定材料に転写する画像形成方法において、上
記の2つの支持体のうちの少なくとも一方の支持体が、
その支持体の平滑性についてJIS規格BO610に従
って測定された断面曲線からカットオフ値0.8mmの
条件で導かれる濾波うねり曲線について、基準長さ2.
5mmとして濾波最大うねりを測定したとき、その任意
の測定点100個の中でその最大うねりの4μm以上で
ある箇所が10個以内であるような表面特性を有するこ
とを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23218885A JPS6290653A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23218885A JPS6290653A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290653A true JPS6290653A (ja) | 1987-04-25 |
Family
ID=16935377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23218885A Pending JPS6290653A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6290653A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01288854A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
-
1985
- 1985-10-17 JP JP23218885A patent/JPS6290653A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01288854A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
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