JPH01190751A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐衝撃性に代表される機械的物性、流動性、耐
熱性および表面外観か優れたポリエステル樹脂組成物に
関するものである。

〈従来の技術〉 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族または脂環族ジオール
から構成される熱可塑性ポリエステルは繊維、フィルム
、成形品として広く使用されている。その中でも、ポリ
エチレンテレフタレートは優れた耐熱性、剛性を有して
いる反面、ポリブチレンテレフタレートなどに比較して
結晶化速度か遅く、成形しにくい、耐衝撃性が不良であ
るなどエンジニアリングプラスチックとしての用途に適
合しないという大きな欠点を有している。

従来、ポリエチレンテレフタレートの耐衝撃性を改善す
るために、多量のガラス繊維などの補強充填材を使用す
る方法、飽和ポリエステルとグリシジル基を含有するオ
レフィン系共重合体を組合わせる方法（特開昭５２−３
２０４５号公報）こしかしながら、ポリエチレンテレフ
タレートを充填材で強化することにより、確かに耐衝撃
性は改善されるものの、非強化ポリエチレンテレフタレ
一トの有する優れた表面特性、すなわち表面平滑性、表
面すべり性、表面外観や柔軟性、流動性などがほとんど
失われるという大きな欠点を有している。このためにこ
れらの特性が重視される自動車の外装部品、電気・電子
の外観部品などの分野においては上記補強材で強化した
ポリエチレンテレフタレ一トは使用できない。

また、特開昭５２−３２０４５号公報記載の飽和ポリエ
ステルとグリシジル基を含有するオレフィン系共重合体
を組合わせる方法においても、衝撃強度は確かに向上す
るものの、剛性か低下したり、また、増粘によって、流
動性が不良となり、薄肉成形品が成形できず、表面外観
も不良になるなど成形性に問題があることかわかった。

一方、異方性溶融相を形成するポリエステルの多くのも
のは流動ｔが良好であるか、耐熱性か不良であったり、
耐熱性は良好であるか流動性は不良であることかわかっ
た。また面衝撃の不良なこともわかった。

よって、本発明は流動性、耐熱性および表面外観が優れ
、しかも衝撃強度の優れた成形品かえられるポリエステ
ル樹脂組成物の取得を課題とする。

＜品を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は（Ａ）テレフタル酸を主とするジカル
ボン酸成分とエチレングリコール、１゜４−プタンジ牙
−ル、１，６−へキサメチレングリコールから選ばれた
一種以上のアルキレングリコール成分を主とするジオー
ル成分からなる熱可塑性ポリエステル５〜９５重量部と
、（Ｂ）下記構造式（Ｉ）〜（Ｉｆｆ）から選ばれた一
種以上の構造単位からなる異方性溶融相を形成する芳香
族ポリエステル９５〜５重量部からなる樹脂組成物１０
０重量部に対して（Ｃ）オレフィン系共重合体０．５〜
５０重量部を含有してなるポリエステル樹脂組成物であ
る。

イ０−Ｙ−０２Ｃ−１−ＣＯ）　　・・・・・・（Ｉ［
［）た一種以上の基を示す。なお、（ＩＩ＞式中のジカ
ルボン酸成分のカルボニル基は互いにメタおよび／また
はパラの関係にある。） 本発明に用いる飽和ポリエステルの中でテレフタル酸成
分を主とするジカルボン酸成分とは、テレフタル酸また
はそのアルキルエステル、フェニルエステルなどエステ
ル形成性誘導体を主なるジカルボン酸成分とし、その一
部、好ましくは２０モル％以下をイソフタル酸、オルト
フタル酸、２゜６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニ
ル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４．４−一ジ
フエニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ〉エ
タン−４，４−−ジカルボン酸、５−ナトリウム、スル
ホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸、トチカンジオン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、１゜３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体な
どの一種以上で置換えても良い。

またアルキレングリコール成分としては、エチレングリ
コール、■、４−ブタンジオール、１゜６−ヘキサメヂ
レングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を主た
るジオール成分とし、その一部、好ましくは２０モル％
以下を上記以外の炭素数３〜２０の脂肪族または脂環族
グリコール、すなわちプロピレングリコール、ネオペン
デルグリコール、１，５−ベンタンジオール、デカメチ
レンクリコール、シクロヘキサンジメタツール、シクロ
ヘキサンジオールなど、およびそれらのエステル形成性
誘導体の一種以上で置換えてもよい。

上記のジカルボン酸成分とジオール成分からなる熱可塑
性ポリエステルの重合方法は特に制限されないん八例え
はテレフタル酸とエチレンクリコールを無触媒、または
、例えはスズ化合物またはチタン化合物などの触媒の存
在下に直接エステル化せしめるか、または、テレフタル
酸ジメチルとエチレングリコールを、例えばマグネシウ
ム化合物、亜鉛化合物、コバルト化合物、カルシウム化
合物、またはマンカン化合物などの触媒の存在下でエス
テル交換せしめて、まず、低重合体を製造し、これにア
ンチモン、ゲルマニウム化合物などの重合反応触媒を添
加し、減圧下で重合せしめて熱可塑性ポリエステルを得
る方法を挙げることかできる。また、この重合触媒の添
加時期は特に制限されず、重合反応前ならいつでもよく
、直接エステル化反応前、またはエステル交換反応前に
添加しておいてもよい。

また熱可塑性ポリエステルを製造する際は、ポリマの色
調をさらに改良するためにリン酸、亜リン酸、次亜リン
酸などおよびそれらのアルキルエステルまたはアリール
エステルなど、例えばリン酸モノメチル、リン酸ジメチ
ル、リン酸トリメチル、リン酸メチルジエチル、リン酸
トリエチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフェニル、リン酸トリベンジル、リン酸
トリシクロヘキシル、亜リン酸トリメデル、亜リン酸ト
リエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリ（δ−ヒ
ドロキシブチル）、亜リン酸トリフェニルなど、特にリ
ン酸、亜リン酸、リン酸トリメチル、亜リン酸トリメチ
ルなどをエステル交換反応またはエステル交換反応後に
添加してもよい。

また、上記の熱可塑性ポリエステルは０．５％のオルソ
クロロフェノール溶液を２５℃において測定した対数粘
度が０．３６〜１．４０、特に０゜５２〜１，１８の範
囲にあることが好ましく、０゜３６未満の場合には十分
な機械的特性を得ることが丼しく、１．４０を越えた場
合には表面光沢の良好な成形品を得ることが難しい。

なお、本発明で用いる（Ｂ）芳香族ポリエステルは、前
記−殺伐（Ｉ）〜（Ｎ）で示されるＭ造単位から選ばれ
た一種以上であり、異方性溶融相を形成するものである
。中でも３００°Ｃ以下の温度で光学異方性を示すもの
が好ましい。

前記構造式（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および／
または２．６−ヒドロキシナフトエ酸、好ましくはｐ−
ヒドロキシ安息香酸から生成するポリエステルの′Ｊｆ
Ｍ造単位全単位。

前記構造式（ＩＩ）は４，４−−ジしドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、４，
４−−ジフェニルエーテル、２．６−シヒドロキシナフ
タレン、２，７−シヒドロキシナフタレン、クロルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノンおよびエチレングリコールから選ばれた一種以上
、好ましくは４，４−−ジヒドロキシビフェニルおよび
上記ジオール成分の一種以上の混合物のジオール成分と
テレフタル酸および／またはイソフタル酸から選ばれた
ジカルボン酸成分から生成するポリエステルの構造単位
を示す。

前記構造式（Ｉ［［）は４．４−一ジヒドロキシビフェ
ニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、４
，４−−ジフェニルエーテル、２，６−ジしドロキシナ
フタレン、２，７−シヒドロキシナフタレン、クロルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノンおよびエチレングリコールから選ばれた一種以
上のジオール成分と２，２−−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４−−ジカルボン酸、２．２−一ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４−−ジカルボン酸、２
，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−−ジフェニル
エーテルジカルボン酸から選ば゛れた一種以上のジカル
ボン酸成分から生成するポリエステルの構造単位を示す
。

中でも本発明において、好ましく用いられるものは下記
構造単位（■）−１（ＩＩ）−および（ＩＩ）′”から
なるものである。

−ＣＨ２ＣＨ２−から選ばれた一種以上の基を示す。） 上記−殺伐（Ｉ）−はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成
したポリエステルの構造単位を示す。

上記ｉ造単位（ＩＩ）−は４，４−−ジヒドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸および／またはイソフタル酸から
生成したポリエステルの構造単位を示す。

上記′ｌＩｈ造単位（ＩＩ　）　”はハイドロキノン、
七−ブチルハイドロキノン、４．４−−ジフェニルエー
テル、２．６−ジしドロキシナフタレン、２゜７−シヒ
ドロキシナフタレン、クロルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、フェニルハイドロキノンおよびエチレン
グリコールから選ばれた一種以上のジオール成分とテレ
フタル酸および／またはイソフタル酸から生成したポリ
エステルの構造単位を示す。

上記（Ｉ）　−（Ｉ［）−および＜　■＞　”からなる
芳香族ポリエステルの共重合量は特に制限はないか、流
動性など、種々の特性の点から、ｍ造単位（Ｉ）−が全
体の９０モル％か好ましく、特に６０〜７５モル％が好
ましく、（ＩＩ）”／（ｎ）”のモル比は９／１〜１／
９か好ましく、Ｘが−ＣＨ２ＣＨ２−以外の場合は、７
．５／２．５〜２゜５／７．５か好ましく、特に７．５
／２．５〜４７６の範囲か好ましい。また、（ＩＩ）−
および（■）′”のジカルボン酸成分のテレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸においてはテレフタル酸／イ
ソフタル酸のモル比が１０１０〜６．５／３゜５が好ま
しい。

本発明に好ましく使用できる芳香族ポリエステルは、従
来のポリエステルの重縮合法に準じて製造でき、特に、
制限はないか、代表的な製法としてはＸが−ＣＨ２ＣＨ
２−以外では例えば次の（１）〜（４）法、Ｘが−ＣＨ
２ＣＨ２−の場合は（５）法が好ましく挙げられる。

（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４．４−一ジアセトキ
シビフェニルなどの芳香族しドロキシ化合物のアシル化
物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。

（２）ｐ−しドロキシ安息香酸、４．４−一ジヒドロキ
シビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから
脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステルおよ
び４．４−一ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フエノール重縮合により
製造する方法。

（４）ｐ−しドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとした後、
４．４−−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物を加え脱フエノール重縮合反応により製造
する方法。

（５）ポリエチレンテレフタレートの存在下で（１）ま
たは（２）法によって製造する方法。

高重合度の液晶ポリエステル（Ｂ）が得られる点では（
２）の方法を用いることがさらに好ましい。

重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フエノール重縮合の際に有効である。

また本発明に好ましく使用できる芳香族ポリエステルは
異方性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度（
液晶開始温度）より４０℃高い温度で剪断速度１，００
０　（１／秒）の条件下で測定した溶融粘度が１０〜１
５，０００ボイズのものか好ましく使用できる。なお、
本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には前記（
Ｉ）〜（Ｉ［＞を構成する成分以外に、４．４−一ジフ
エニルジカルボン酸、３．３−一ジフエニルジカルボン
酸、３，４−−ジフェニルジカルボン酸、２゜２−−ジ
フェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４−−ジカルボン酸、１．２−ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−４，４−−ジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸など
の脂環式ジカルボン酸、レゾルシンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２．６−ヒド
ロキシナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸、ｐ−
アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸およびβ−ヒド
ロキシエトキシ安息香酸などを本発明の目的を損なわな
い程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることがで
きる。

また、本発明において用いる（Ｃ）オレフィン系共重合
体としては、α−オレフィン類とα、β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなる共重合体、エチレンと炭素数
３以上のα−オレフィンまたはエチレン、炭素数３以上
のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体
く以下両者を総称して未変性エチレン系共重合体と略称
する）に対して０．０１〜１０重量％の不飽和カルボン
酸またはその誘導体をグラフトして得られる変性エチレ
ン系共重合体などが挙げられる。

上記α−オレイン類とα、β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルからなる共重合体におけるα−オレフィンとして
はエチレン、プロピレン、ブテン−１などが挙げられる
が、エチレンが好ましく使用される。また、α、β−不
飽和酸のグリシジルエステルとは一般式 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基である。） で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ルなどであり、メタクリル酸グリシジルが好ましく用い
られる。α、β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重
合量は１〜５０モル％の範囲が適当である。さらに、４
０モル％以下であれば上記の共重合体と共重合可能であ
る不飽和モノマ、すなわちビニルエーテル類、酢酸ビニ
ル、１０ピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ
ル、エチル、プロピルなどのアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを
共重合せしめてもよい。

前記未変性エチレン系共重合体において、炭素数３以上
のα−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１，３−メチルペンテン＝１、オクタセン−１
などであり、プロピレンおよびブテン−１が好ましく使
用できる。また、非共役ジエンとしては、５−メチリデ
ン−２−ノルボーネン、５−エチリデン−２−ノルボー
ネン、５−エチリデン−２−ノルボーネン、５−ビニル
−２−リルボーネン、５−プロペニル−２−ノルボーネ
ン、５−イソプロペニル−２−ノルボーネン、５−クロ
チル−２−ノルボーネン、５−（２−メチル−２−ブテ
ニル）−２−ノルボーネン、５−（２−エチル−２−ブ
テニル）−２−ノルボーネン、５−メタクリルノルボー
ネン、５−メチル−５−ビニルノルボーネンなどのノル
ボーネン化合物、ジシクロペンタジェン、メチルテトラ
ヒドロインテン、４，７，８．９−テトラヒドロインデ
ン、１．５−シクロオクタジエン、１，４−へキサジエ
ン、イソプレン、６−メチル−１，５−へブタジェン、
１１−エチル−１，１，１−トリデカジエンなどであり
、好ましくは５−メチリテン−２−ノルボーネン、５−
エチリデン−２−ノルボーネン、ジシクロペンタジェン
、１．４−へキサジエンなどが使用できる。

エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンからなる未変
性エチレン系共重合体におけるエチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンの共重合比は４０／６０〜９９／１　
（モル比）、好ましくは７０７３０〜９５１５（モル比
）である。

エチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよび非共役
ジエンからなる未変性エチレン系共重合体における炭素
数３以上のα−オレフィンの共重合量は５〜８０モル％
、好ましくは２０〜６０モル％あり、非共役ジエンの共
重合量は０．１〜２０モル％、好ましくは０．５〜１０
モル％である。

未変性エチレン系共重合体の具体例としては工チレン／
プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／プロピレン／ジシクロ゛ペンタジェン共重合
体、エチレン／プロピレン１５−エチリデン−２−ノル
ボーネン共重合体などが好ましく挙げられ、中でも非共
役ジエンを含有しないエチレン／プロピレン共重合体お
よびエチレン／ブテン−１共重合体が耐熱性がよく、よ
り好ましく使用できる。

前記の未変性エチレン系共重合体にグラフト反応させて
変性エチレン系共重合体を得る不飽和カルボン酸として
は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ブテンジカルボン酸などである。またそ
れらの誘導体としては、アルキルエステル、グリシジル
エステル、酸無水物、イミドか好ましい。不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の好ましい具体例としては、マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グ
リシジルエステル、シトラコン酸グリシジルエステル、
ブテンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテンジカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、
イタコン酸イミド、シトラコン酸イミドなとであり、特
に、メタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、マレイン酸イミドなどが好ましく使用できる
。これらの不飽和エポキシ単量体は２種以上を併用して
もよい。

不飽和カルホン酸またはその誘導体のクラフト反応量は
得られるポリエステル樹脂組成物の面衝撃性などの機械
物性の点から、０．０１重量％以上、耐熱性の点から１
０重量％以下が好ましく、特に０．０５〜５重量％であ
ることが好ましい。

なお、ここでいうクラフト反応とは不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体か未変性エチレン系共重合体と化学的に
結合することを意味する。

変性エチレン系共重合体は未変性エチレン系共重合体に
不飽和カルボン酸またはその誘導体および未変性エチレ
ン共重合体に対して０．００１〜０．１％の有機過酸化
物を加え１５０〜３００℃で溶融混練することによって
容易に製造することができる。溶融混合する場合の装置
としてては、スクリュー押出機、バンバリーミキサ−な
どを用いることができる。

このグラフト反応に好ましく使用できる有機過酸化物は
具体的には、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
α、α−−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプ
ロピルベンゼンなどである。

なお、上記のオレフィン系重合体は２種以上併用しても
さしつかえない。

本発明のポリエステル樹脂組成物の配合１は（Ａ）熱可
塑性ポリエステル５〜９５重量部、好ましくは１０〜９
０重量部と（Ｂ）異方性溶融相を形成する芳香族ポリエ
ステル９５〜５重量部、好ましくは９０〜１０重量部か
らなる樹脂組成物に対して、（Ｃ）オレフィン系共重合
体０．５〜５０重量部、特に１．０〜２０重量部が好ま
しい。

（Ａ）熱可塑性ポリエステルが５重量％未満では衝撃強
度か不良であり、９５重量部を越えると流動性が不良と
なる。また、（Ｃ）オレフィン系共重合体０．５重量部
未満では機械物性、とりわけ面衝撃性の改良効果か小さ
く、５０重量部を越えると高弾性率、優れた成形流動性
、耐熱性などが損なわれるため実用的でない。

本発明の組成物には成形性改良剤として、リチウム、ナ
トリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
亜鉛およびバリウムの硫酸塩、炭酸塩および酸化物、ま
た、上記金属と炭素数１〜３６の脂肪族カルボン酸ある
いは芳香族カルボン酸との塩、エヂレンーα、β−不飽
和酸共重合体の上記金属との塩および粉末状の粘度鉱物
質などが有効に用いられる。

これらの成形性改良剤としては、硫酸バリウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛
、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、エ
ポキシステアリン酸バリウム、テレフタル酸モノメチル
ナトリウム、テレフタル酸ジナトリウム、イソフタル酸
モノメチルナトリウム、イソフタル酸ジナトリウム、エ
チレン−メタクリル酸共重合体の部分ナトリウム置換物
、マイカ、タルク、カオリン、クレーなどが好ましく使
用でき、ステアリン酸バリウムが特に好ましい。

これら成形性改良剤の添加量は熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対し、０．０１〜２５重量部、特に０．０
５〜１０重量部が好ましい。

また本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（例
えばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイ
ト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（例え
ばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール
、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン
酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、
ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリ゛エチ
レンワックスなど）、染料（例えばニトロシンなど）お
よび含量（例えば硫化カドミウム、フタロシアニン、カ
ーボンブラックなど）を含む着色剤、丼燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性
樹脂を添加して、所定の特性を付与することかできる。

本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いか、熱可塑性ポリエステル、異方性形成能を有した芳
香族ポリエステル、オレフィン系重合体および必要に応
じ、他の添加剤を押出機を用いて溶融混練する方法が好
ましい。

本発明により得られたポリエステル樹脂組成物は射出成
形、押出成形などの方法により、容易に成形することか
可能であり、得られた成形品は優れた性能を発揮する。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに詳述する。

参考例１ テレフタル酸ジメチルに対し、１．８倍モル量のエチレ
ングリコールを加えて、十分に撹拌し、次いで製造され
るポリエステル量に対し、エステル交換触媒として酢酸
マグネシウム・４水和物０゜０６重量％および重合ｊ！
！［！ｇとして三酸化ゲルマニウム０．０２重量％を添
加する。序々に昇温し、常圧、２４０〜２４５℃でエス
テル交換せしめて低重合体とした。これにリン酸トリメ
チル０．０２重量％を加えた後、減圧および昇温を開始
し、減圧開始から約５０分で真空度０．０５Ｔｏｒｒ、
温度２８０°Ｃとし、約２時間重合せしめた後、水中に
吐出して対数粘度０．６（０，５％の濃度で、オルソク
ロロフェノール中で２５℃で測定）のポリエチレンテレ
フタレートを得た。

参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸４６６重量部、４，４−−ジヒ
ドロキシビフェニル８４重量部、無水酢酸４８０重量部
、テレフタル酸７５重量部および固有粘度が約０．６の
ポリエチレンテレフタレート１３０重量部を撹拌翼、留
出管を備えた反応容器に仕込み、脱酢酸重合を行なった
。

ます、窒素カス雰囲気下に１００〜２５０°Ｃで５．０
時間、２５０〜３００°Ｃで１．５時間反応させた後と
、３００°Ｃ１１時間で０，５關Ｈｑに減圧し、さらに
２．２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、は
ぼ理論量の酢酸か留出し、下記の理論ｉ造式を有する樹
脂Ａを得た。

ｊ　／ｍ／ｎ＝７５／１０／　１５ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温しで光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温
度は２６４℃であり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度（０，１ｇ／ｄ、Ｉｌの濃度で
ペンタフルオ口フェノール中で６０°Ｃで測定）は１．
９６ｄ、１１７ｇであり、３０４℃、すり速度１，００
０　（１／秒）での溶融粘度はり１０ボイズであった。

参考例３（変性エチレン系重合体の製造）エチレン／ブ
テン−１共重合体（ブテン−１の共重合量１０モル％）
１００重量部に対してメタクリル酸グリシジル４重量部
および２．５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３０，０１５重量部とを窒素を
流通したヘンシェルミキサーに仕込み６分間撹拌して均
一な混合物を作った。この混合物をＬ／Ｄ　２８で先端
タルメージタイプのスクリューを装備した４０關φ押出
機を使用して、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、シリンダ
ー温度２００°Ｃの条件で押出変性エチレン系共重合体
のベレット（ａ）を得た。

ペレットを粉砕後、アセトンを添加し、未反応のメタク
リル酸グリシジルをソックスレー抽出機にて２０時間抽
出処理した。さらにベレットを乾燥後、ｐ−キシレンに
溶解し、紫外吸収スペクトルを測定し、メタクリル酸グ
リシジルのクラフト反応量の定量を行なった。その結果
メタクリル酸グリシジルが１．１重量％クラフト反応し
ていることがわかった。

参考例４〜６ 参考例３と同様にして表１に示した各種の未変性エチレ
ン系共重合体に対してメタクリル酸グリシジルまたは無
水マレイン酸のクラフト反応を行ない変性エチレン共重
合体くｂ〜ｄ）を得た。

結果を表１に示す。

表１ 実施例１〜３ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレートと参考例２
で得た樹脂Ａを各々第２表の割合で配合＝　　３２　− し、ポリエチレンテレフタレートと樹脂Ａの合計１００
重量部に対して、エチレン−メタクリル酸グリシジル（
９０／１０モル）共重合体１０重量部を配合ブレンドし
、２９０℃に設定した４０＋ｗ＋ｎφスクリューを有し
た押出機に溶融混練してペレット化した。得られたペレ
ットを射出成形機・プロマット４０／２５＜住友重機械
工業（株）製）に供し、シリンダー温度２９０°Ｃ１金
型温度９０℃の条件で５″×１／２″Ｘｉ／８’”厚、
２・１／２′″ｘ１／２”　Ｘ１／４”厚のテストピー
スおよび２關厚の円板を成形した。

次いで得られた試験片を用いてＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６
に従って、衝撃試験をＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従って
、熱変形温度を評価した。また、２關厚の円板を用い、
Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ式落球試験（球半径６市、荷重２５０
ｇ）を行なった。また、島津製作所（株）製高化式フロ
ーテスターＣＦＴ−５００を用い、表２に記載した温度
（すり速度１゜０００　（１／秒）で溶融粘度を測定し
た。結果を表２に示す。

実施例４〜７ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート８０重量部
と参考例２で得た樹脂Ａ２０重量部（合計１００重量部
）に対してオレフィン系重合体として参考例３〜６で得
た変性エチレン系共重合体ａ〜ｄ　］、　Ｏ重量部を配
合ブレンドし、実施例１〜３と同様の条件で押出、成形
を行ない、同様の試験を行なった。結果を表２に示す。

実施例８ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート８０重量部
と次の理論構造式に示される樹脂８２０重量部からなる
樹脂１００重量部に対し、エチレン−グリシジル（９０
／１０モル）共重合体１０重量部を配合ブレンドし、実
施例１〜３と同様の条件で押出成形を行ない、同様の試
験を行なった。

結果を表２に示す。

［樹脂Ｂ］ （液晶開始温度２５６°Ｃ１２９６℃、すり速度１．０
００（１／秒）での溶融粘度２，２００ポイズ）実施例
９ 参考例１で得たポリエチレンテレフタレート８０重量部
と次の理論構造式に示される樹脂Ｃ２０重量部とからな
る樹脂１００重量部に対し、エチレン−グリシジル（９
０／１０モル）共重合体１０重量部を配合ブレンドし、
２８０℃で押出を行ないペレット化した。得られたペレ
ッｌ〜を２８０゛°Ｃの温度にかえた以外は実施例１〜
３と同様の条件で成形を行ない、同様の試験を行なった
。結果を表２に示す。

［樹脂Ｃ］ （液晶開始温度１８２°Ｃ１２２２°Ｃ１ずり速度１．
０００（１／秒）での溶融粘度１，６００ボイス）実施
例１０ ポリブチレンテレフタレート（東し社製ＰＢＴ１．４０
０）８０重量部と参考例２で得た樹脂Ａ２０重量部（合
計１００重量部に対してエチレン−メタクリル酸グリシ
ジル（９０／１０モル）共重合体１０重量部を配合ブレ
ンドし、２８０°Ｃで押出を行ないペレット化した。得
られたペレットを２８０°Ｃの温度にかえた以外は実施
例１〜３と同様の条件で成形を行ない、同様の試験を行
なった。結果を表２に示す。

〈発明の効果〉 本発明のポリエステル樹脂組成物は優れた流動性、耐熱
性、衝撃強度と表面外観を有しているため、自動車用途
などの各種の分野に用いることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）テレフタル酸を主とするジカルボン酸成分
   とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
   ６−ヘキサメチレングリコールから選ばれた一種以上の
   アルキレングリコール成分を主とするジオール成分から
   なる熱可塑性ポリエステル５〜９５重量部と、（Ｂ）下
   記構造式（ I ）〜（III）から選ばれた一種以上の構造
   単位からなる異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステ
   ル９５〜５重量部からなる樹脂組成物１００重量部に対
   して（Ｃ）オレフィン系共重合体０．５〜５０重量部を
   含有してなるポリエステル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
   ） （ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼
   および／または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｙは▲数式
   、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および−ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２−から選ばれた一種以上の記を示し、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼から選ばれた 一種以上の基を示す。なお、（II）式中のジカルボン酸
   成分のカルボニル基は互いにメタおよび／またはパラの
   関係にある。）
2. （２）オレフィン系共重合体がα−オレフィン類とα，
   β−不飽和酸のグリシジルエステルとからなる共重合体
   である請求項（１）記載のポリエステル樹脂組成物。
3. （３）オレフィン系共重合体がエチレンと炭素数３以上
   のα−オレフィンまたはエチレン、炭素数３以上のα−
   オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体に対し
   、０．０１〜１０重量％の不飽和カルボン酸またはその
   誘導体をグラフトして得た変性エチレン系重合体である
   請求項（１）記載のポリエステル樹脂組成物。