JPH01192013A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、特に磁性層あるいはバックコート層に配合される
磁性粉末、非磁性粉末の分散性の改善に関するものであ
る。

〔発明の概要〕

本発明は、磁気記録媒体を構成する磁性層あるいはバッ
クコート層の結合剤を分子中に塩基性極性基を有する樹
脂とし、さらにこれら磁性層、バックコート層中に造塩
能を有する基を１以上と造塩能又は配位能を有する基を
１以上とを有する化合物を含有させることにより、磁性
粉末、非磁性粉末の分散性の向上及び脱落の減少を図り
、電磁変換特性の劣化を改善するとともに塗膜の耐久性
の向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術ゴ 磁気記録媒体・は、年々高密度記録化の方向に向かって
いる。このような状況の中、磁性層においてｉ極めて微
細な粒子径を有した磁性粉末を結合剤樹脂中に高度に分
散させ、該磁性層の表面を鏡面化し、電磁変換特性を向
上させると同時に磁性塗膜の耐久性を向上させることが
要求されている。

また、上記磁気記録媒体の磁性層形成面とは反対面に形
成されるバックコート層においては、微細な粒子径を有
したカーボン等の非磁性粉末を高度に分散させ、該バッ
ク面の表面粗度をコントロールして磁気記録媒体の巻特
性の向上を図ること、バック面の耐久性を向上させドロ
ップアウトの低減や摩擦係数の低減を図ること、さらに
は非磁性支持体の帯電を防止して帯電によるゴミの付着
防止や走行安定性の向上を図ること、磁性層中の潤滑剤
の移行の減少を図ること等が要求されている。

すなわち、上記磁気記録媒体にあっては、磁性層やバッ
クコート層に含有される磁性粉末もしくは非磁性粉末等
の粉体を如何に良好に塗料中に分散させるか、上記各層
に含有される粉体を如何に良好に結合剤と結合させるが
が非常に重要な課題。

である。

従来、上記要求を満足する方法として、磁性塗料もしく
はバックコート層塗料中にいわゆる分散剤（例えば界面
活性剤）を添加して、該界面活性剤の有する親水基と粉
体の親水基とを結合させ、さらに該界面活性剤の有する
親油基と°結合剤中の親油基とを結合させることにより
粉体と結合剤とを結合させ、耐久性の向上や上記粉体の
分散性の向上を図ることが提案されている。しかしなが
ら、この方法では分散剤の親油基に極性がないため結合
剤との結合力が非常に弱く界面補強機能が充分に発揮さ
れない、また、界面補強機能を発揮させようとして分散
剤を過剰にいれた場合、結合剤を可塑化したり、分散剤
が塗膜表面に析出したりして塗膜の耐久性を著しく欠く
ものとなっている。

これに対して、近年、結合剤に極性基を導入する方法が
提案され、結合剤に高分子としての機能と分散剤、界面
補強剤としての機能を合わせ持たせる技術が提案されて
いる。しかしながら、上述のように結合剤中に極性基を
導入し、これにより粉体との界面補強を図ろうとした場
合に、極性基の親水基口が結合剤の高分子としての機能
からくる立体障害で充分に粉体表面の親水基と吸着する
ことができず分散性の劣化を招いたり、また塗料中に耐
久性向上等の目的から添加した長鎖アルキル基を有する
化合物や脂肪酸を始め各種潤滑剤や分散剤等が存在した
場合に、これらが優先的に粉体に吸着してしまい、分散
機能を有する結合剤の吸着を妨げ粉体の分散性が劣化す
る等の問題が生ずる。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、磁気記録媒体の分野においては、使用さ
れる結合剤やそれに添加される極性基の能力不足や極性
基と粉体の表面特性との係わりあい等に起因して各種の
実用特性に不満を残している。

そこで、本発明は上述の従来の実情に鑑みて提案された
ものであって、磁性粉末や非磁性粉末の分散性の向上及
び脱落の減少を図り、電磁変換特性や耐久性に優れた磁
気記録媒体を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は上述の目的を達成せんものと鋭意研究の結果
、磁性粉末もしくは非磁性粉末等の粉体と塩基性極性基
を有する結合剤とを直接作用させるのではなく、造塩能
を有する基を１以上と造塩能又は配位能を有する基を１
以上有する化合物を介して結合させることで粉体と結合
剤との親和性が著しく向上し、粉体の分散性が飛躍的に
向上するとの知見を得るに至った。

本発明は、上記知見に基づきなされたものであって、第
１図に示すように、非磁性支持体（１）上に磁性粉末と
結合剤とを主体とする磁性層（２）を有する磁気記録媒
体において、前記結合剤は分子中に塩基性極性基を有す
る樹脂であり、前記磁性層（２）中に造塩能を有する基
を１以上と造塩能又は配位能を有する基を１以上有する
化合物を含有させたことを特徴とするものである。

また本発明は、第２図に示すように、非磁性支持体（１
１）の一方の面に磁性層（１２）を、他方の面に非磁性
粉末と結合剤とを主体とするバックコート層（１３）を
有してなる磁気記録媒体において、前記結合剤は分子中
に塩基性極性基を有する樹脂であり、前記バックコート
層（１３）中に造塩能を有する基を１以上と造塩能又は
配位能を有する基を１以上有する化合物を含有させたこ
とを特徴とするものである。

すなわち、本発明においては磁性層あるいはバックコー
ト層の何れかの結合剤として塩基性極性基を有する樹脂
を用い、さらに造塩能を有する基を１以上と造塩能又は
配位能を有する基を１以上有する化合物（以下多官能低
分子化合物と称する。）を配合してなるものである。勿
論、塗布型の磁気記録媒体の場合、磁性層及びバックコ
ート層の両者が前記の構成を有するものであってもよい
。

ここで、上記磁気記録媒体の磁性層塗料もしくはバック
コート層塗料を構成する塩基性極性基を有する樹脂とは
、通常この種の磁気記録媒体の結合剤として用いられる
樹脂であって、以下に示す塩基性の極性基が導入された
ものであれば何れのものも使用することができる。また
、例えば塩基性極性基が導入された樹脂を単独で用いて
もよいし、塩基性極性基が導入された樹脂と極性基が尋
人されていない樹脂との組み合わせや塩基性極性基が導
入された異なる樹脂同士の組み合わせ等、何れも使用す
ることができる。なお、塩基性極性基が導入された樹脂
と極性基が導入されていない樹脂との組み合わせでは、
塩基性極性基が導入された樹脂が少な（とも１０％以上
の割合で組み合わされていることが必要である。

かかる樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化とニル−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体
、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セ
ルロース誘導体。

スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合物等の結合側樹
脂が挙げられる。

これら樹脂に導入される塩基性極性基としては、（ｂ）
　−ＮＨＣｌｂＣＨｔ− 等の形で導入される第１アミン（−ＮＨｌ）、第２アミ
ン（；ＮＨ）　、第３アミン（うＮ）が挙げられ、第４
アンモニウム塩の形で導入されたものであってもよい。

あるいは、 等で示される複素環の形で導入されたものであってもよ
い。

さらには、 等で示されるシッフ塩基（＞Ｃ＝Ｎ−）の形で導入され
たものであってもよく、ジアゾ基（−Ｎ、Ｎ−）の形で
導入されたものであってもよい。

前述の塩基性極性基の導入方法としては、従来知られる
方法がいずれも使用可能であり、例えば代表的な塩基性
極性基である第３アミンや第４アンモニウムを縮合系樹
脂（例えばポリウレタン）に導入するには、 （１）塩基性極性基含有ポリオール、ポリイソシアネー
ト等を鎖延長剤の一部として用いる方法、（ｉｉ　）縮
合系樹脂の側鎖あるいは末端に残存する活性水素等（例
えば水酸基）を利用し、活性水素と反応可能な基と塩基
性極性基の両者を分子内に持つ化合物によって変性する
方法、 等によればよい。

また、塩化ビニル系樹脂等の共重合系樹脂にこれら極性
基を導入するには、 （ｉｉｉ　）塩化ビニル等のビニル系モノマーと共重合
可能な二重結合を有する塩基性極性基の両者を分子内に
持つ化合物を重合させる方法、 （１ｖ）予め活性水素を導入しておき、これを活性水素
と反応可能な基と塩基性極性基の両者を分子内に持つ化
合物によって変性する方法、等によればよい。

なお、結合剤中に含まれる塩基性極性基の含有量として
は０．００１ｍｍｏｌノｇ　〜１．０＋ｍ　ｍｏｌノｇ
の範囲内であることが好ましい。

また、上記磁気記録媒体に使用される粉体としては、磁
性層については磁性粉末が用いられ、バックコート層に
ついては非磁性粉末が使用される。

ここで、磁性層に用いられる磁性粉末としては、強磁性
酸化鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六
方晶系バリウムフェライ１粒子、窒化鉄等が挙げられる
。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般弐ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（ｒ　−Ｆｅ１０３　。

Ｘ−１，５０）、マグネタイト（Ｆｅｓ０４．　　Ｘ　
＝　１．３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３
３＜Ｘ＜１．５０）である、さらに、これら強磁性酸化
鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよ
い、コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着
型の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯあるいはこれ
らに抗磁力を向上させる目的でＲｕｒ　　Ｓ　ｎ　＊Ｔ
ｏ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくとも一種類
を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、’Ｃｏ、ＮＬ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃ。

−Ｎｉ、　　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｂ、　　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−
Ｂ。

Ｍｎ−Ｂ１．Ｍｎ−Ａｊ！、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用で
き、またこれらに種々の特性を改善する目的でＡＩ、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分を添加
してもよい。

一方、バックコート層に添加される非磁性粉末としては
、例えばコンタクトブラック、チャンネルブラック、ロ
ールブラック、ディスクブラック、ファーネスブラック
、サーマルブラック、ランプブラック等あらゆる種類の
カーボンブラックやＣａＣ０，粉末、ＢａＳＯ４粉末、
ＺｎＯ粉末、α−Ｆｅ、０２粉末、Ｔ　ｉ　Ｏ２粉末、
Ａｍ！！Ｏ，粉末、Ｃｒ、Ｏ，粉末等の無４１！顔料が
挙げられる。バックコート層中に含有される非磁性粉末
の粒子径としては、ｏ、ｏｏｔμｍ〜１μｍ程度の大き
さを有したものが好ましく、また非磁性粉末の表面を酸
化処理したもの等表面を変性したものであってもよい。

本発明の磁気記録媒体において磁性層は、例えば上述の
強磁性粉末を上述した結合剤中に分散し、有機溶剤に溶
かして調製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布
して形成すればよく、一方バツクコート層についても同
様に上述の非磁性粉末を上述した塩基性極性基含有結合
剤中に分散させ、これを有機溶剤に溶解してバックコー
ト層塗料を調製し、磁性層形成面とは反対の面に塗布形
成すればよい。上述のようにバックコート層を設ける場
合には、磁性層は上述のように磁性塗料を塗布形成して
もよく、また強磁性材料を真空蒸着、イオンブレーティ
ング、スパッタリング、メツキ等の手段によって非磁性
支持体上に被着させて磁性層を形成してもよい。

上記磁性層及びバソクコ−１−ＦＪを塗布形成する際に
使用する有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素。

クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。

本発明においては、上述した塩基性極性基を有する結合
剤と磁性粉末もしくは非磁性粉末等の粉体との間に介在
させ、該結合剤と粉体との親和性を高め、結合剤中での
粉体の分散性を良好とするとともに該結合剤と粉体との
結合力を強化する添加物として多官能低分子化合物を磁
性層もしくはバックコート層に配合している。

ここで、上記多官能低分子化合物を構成する造塩能を有
する基とは、プロトン供与性の酸性火口であり、−ＣＯ
ＯＨ，−ＯＨ，−３Ｒ，−３Ｏ３Ｈ，−ＰＯＪ□、　−
ＮＯｌｌ。

−ＣＨｏ等が挙げられる。一方、配位能を有する基とは
、プロトン受容性の塩基性火口であり、−ＮＨｊ。

−ＮＨ，−暮−１ｇ−９−貢一　等が挙げられる。

したがって、本発明で用いる多官能低分子化合物として
は、前述の造塩能を有する基を２以上持った化合物や造
塩能を有する基を１以上持ち且っ配位能を有する基を１
以上持つ化合物が挙げられる。これらは磁性粉末、非磁
性粉末の性質に応じて最適なものを選べばよく、例えば
これら粉体表面が塩基性である場合には前者が、酸性で
ある場合には後者が好ましい。ただし、粉体が例えば金
属磁性粉末である場合等には、これに限らず何れの化合
物であっても良好な結果を示す。

以下、かかる多官能低分子化合物の具体例を例示する。

先ず、造塩能を有する基である一ｃｏｏｎと−ＯＨを各
々１以上分子中に有した化合物であるオキシ酸が挙げら
れる。上記オキシ酸は脂肪族オキシ酸の１塩基酸、脂肪
族オキシ酸の２塩基酸、脂肪族オキシ酸のラクトンやそ
の他のものがある。これらを具体的に例示すると、脂肪
族オキシ酸の１塩基酸としてはグリコール酸、グリセリ
ン酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロ
キシイソブチル酸、β−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、α−ヒ
ドロキシ−イソ−カプロン酸、α−ヒドロキシ−ｎ−カ
プリル酸、α−ヒドロキシ−酪酸、２．２−ビス−ヒド
ロキシメチルプロピオン酸、オキシ吉草酸、オキシラウ
リン酸、オキシミリスチン酸、オキシパルミチン酸、オ
キシステアリン酸、オキシベヘン酸等が挙げられ、脂肪
族オキシ酸の２塩基酸としては酒石酸、リンゴ酸、タル
トロン酸、ジオキシミリスチン酸、ジオキシパルミチン
酸、ジオキシステアリン酸、トリオキシパルミチン酸等
が挙げられ、ラクトンとしてはＬ−アスコルビン酸等が
挙げられる。また、その他のオキシ酸としては没食子酸
、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
０−ヒドロキシ安息香酸、パラソルビン酸、リシノール
酸、サリチル酸、オキシフェニル酢酸、プロトカテチュ
酸、ゲンチシン酸、α−レゾルシル酸、β−レゾルシル
酸、Ｔ−レゾルシル酸、オルセリン酸、カフェー酸、ラ
ンベル酸、３−オキシフタル酸等が挙げられる。

次に、造塩能を有する基である一ＣＯＯＨを２以上分子
中に有した化合物である多価カルボン酸が挙げられる、
上記多価カルボン酸を具体的に例示すると、−ｃｏｏｎ
を２個分子中に有したジカルボン酸、−Ｃｏｏｎを３個
分子中に有したトリカルボン酸、−ＣＯＯＨを４個分子
中に有したテトラカルボン酸等が挙げられる。上記ジカ
ルボン酸としては、シェラ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸類、
マレイン酸、フマル酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸類
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジ
カルボン酸類が挙げられる。トリカルボン酸としてはベ
ンゼントリカルボン酸が挙げられ、テトラカルボン酸と
してはベンゼンテトラカルボン酸等が挙げられる。

さらに、造塩能を有する基である−０００）と配位能を
有するアミン基を各々１以上分子中に有した化合物であ
るアミノカルボン酸が挙げられる。上記アミノカルボン
酸を具体的に例示すると、イミノニ酢酸（ＩＤＡ）　、
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸
（ＮＴ＾）、ウラミルニ酢酸（ＯＤＡ）、ジエチレント
リアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレングリコールビス
（２アミノエチル）エーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴ
Ａ）　、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＩＩＡ）
、１．２シクロヘキサンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−四酢酸
（ＣＹＤＴＡ）　、β−アミノエチルスルホン酸−Ｎ、
　Ｎ’　−二重酸、β−アミノエチルホスホン酸−Ｎ、
　Ｎ’−二重酸等の他、脂肪族アミノカルボン酸として
グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン
、セリン、トレオニン、システィン、シスチン、メチオ
ニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギ
ニン、芳香族核を持つアミノカルボン酸としてフェニル
アラニン、チロシン、複素環を持つアミノカルボン酸と
してヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプ
ロリン等が挙げられ、さらにβ−アミノプロピオン酸、
Ｔ−アミノ酪酸、アントラニル酸、―−アミノ安患香酸
、ｐ−アミノ安息香酸等が挙げられる。

さらに、その他の多官能低分子化合物として、■−ＣＯ
ＯＨと−ＣＩＯを分子中に有した化合物。例えばグリオ
キシル酸、ホルミル酢酸、βホルミルプロピオン酸、β
ホルミルアクリル酸、フタル酸アルデヒド等。

■−〇〇と−ＣＨ０を分子中に有した化合物０例えばア
ルドール、グリコールアルデヒド、サリチルアルデヒド
、アルデヒド−Ｄ−グルコース、４．６−ジヒド等。

■−ＣＯＯＨと一５ｌｌｈｌ（を分子中に有した化合物
。例えばβアミノエチルスルホン酸ＮＮ二酢酸等。

■−Ｃｏｏｌ（と−ＰＯ３Ｈ！を分子中に有した化合物
。例えばβアミノエチルホスホン酸ＮＮ二酢酸等。

■−ＮＯＨを分子中に２個以上有した化合物０例えば等
。

■−ＮＯＨと−ＯＨを分子中に有した化合物０例えばサ
リチルアトオキシム、２．５ジヒドロキシテレフタルア
ルデヒドオキシム等。

■−〇Ｈを分子中に２個有した化合物０例えば■−３Ｈ
と一０■を分子中に有した化合物。例えば２．３ジメル
カプト−１−プロパツール等。

■−ＣＯＯＨと−ＳＲを分子中に有した化合物。例えば
メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、βメルカプトプ
ロピオン酸等。

［相］−ＳＨを分子中に２個有した化合物０例えばジチ
オシュウ酸等。

等が挙げられる。

上記多官能低分子化合物においてはアルキル基等非極性
部分が余り大きいと結合剤との結合力が低下すること、
また該多官能低分子化合物自身が分散剤として機能した
り、潤滑剤として機能させるわけではないことから炭素
数は９以下であることが好ましい、しかし、特に芳香族
系の化合物の場合にはこの限りでない。

これら多官能低分子化合物を粉体と結合剤の間に介する
方法としては、磁性塗料やバックコート層塗料を作製す
る際に添加する方法、また磁性粉末や非磁性粉末をあら
かじめ上記多官能低分子化合物で表面処理する方法、さ
らに磁性層を形成した後その上部より塗布する方法があ
る。上記多官能低分子化合物の添加量としては磁性層の
場合には磁性粉末１００重量部に対して０．０５〜５重
量部（０，０５〜５ＰＨＰと表す、以下、同じ、）の範
囲内であることが好ましく、０．３〜３ＰＨＰの範囲内
であることがより好ましい、また、バックコート層の場
合には非磁性粉末に対して０．０５〜１０ＰＨＰの範囲
内であることが好ましく、０．３〜５ＰＨＰの範囲内で
あることがより好ましい。

上述の範囲より添加量を少なくした場合には多官能低分
子化合物を添加した効果が期待できず、添加量を多くし
た場合には塗膜が酸性に傾き、磁気記録媒体の耐蝕性の
劣化を招くことになる。

上述した磁性層及びバックコート層中には、上述した結
合剤や各種粉体の他に通常磁気記録媒体添加剤として使
用される分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤
等が加えられてもよい、これらのものを添加する場合に
は多官能低分子化合物の添加効果を阻害しない範囲内で
添加することが好ましい。

上述のような磁性層やバックコート層を形成する非磁性
支持体の素材としては、通常この種の磁気記録媒体に使
用されるものであれば如何なるものであってもよく、例
えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、
ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート
、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系
樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リアミドイミド等のプラスチック、紙、アルミニウム、
銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金
、セラミックス、単結晶シリコン等が挙げられる゛、こ
の非磁性支持体の形態としては、フィルム、テープ、シ
ート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い。

〔作用〕

本発明で用いられる多官能低分子化合物が有する少なく
とも一方の造塩能を存する基（プロトン供与性酸性火口
）あるいは配位能を有する基が磁性粉末もしくは非磁性
粉末の表面の塩基性活性点。

酸性活性点等と結合するとともに、少な（とももう一方
の造塩能を有する基が結合剤樹脂の塩基性極性基（特に
プロトン受容性の窒素）と配位結合するため、結合剤中
での磁性粉末または非磁性粉末の分散性、界面補強性に
著しい効果を発揮する。

また、磁性粉末や非磁性粉末の表面の塩基性活性点に多
官能低分子化合物が吸着することにより上記磁性粉末や
非磁性粉末の表面がプロトン供与性の酸性火口に覆われ
るため、脂肪酸等の酸素供与性原子団を有する各種の添
加剤の粉体への吸着を妨げ、その結果分散安定性や界面
補強を失うことなく塗膜が完成され、高磁気特性を有し
、表面光沢の高い且つ耐久性に優れた塗膜が完成される
。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこの実施例に限定されるものではないことはいう
までもない。

先ず、磁性層における実施例を示す。

叉血斑上 Ｃｏ被着ｒ−ＦｅｘＯｓ　　　　　　　　１２重量部（
塩基性１表面積３０ｍ”／ｇ） 結合剤（３級アミン基０．３０ｍ　ｍｏｌ／ｇ　　　３
重量部含有ポリウレタン樹脂） 溶剤（メチルエチルケトン）　　　　　２６．７重量部
上記組成からなる磁性塗料中に多官能低分子化合物であ
る乳酸をＩ　ＰＨＰ添加し、ボールミルにて２４時間混
合してからフィルターを通して取り出し、この磁性塗料
を１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布し、磁場配向
をしたのち巻取った。これをカレンダー処理した後１／
２インチ幅に裁断し、サンプルテープを作製した。

２〜　　　　５９ 実施例１において多官能低分子化合物及びその添加量を
第１表、第２表、第３表、第４表に示すものに代え、後
°は実施例１と同様の方法によりサンプルテープを作製
した。

止較■上 実施例１に示す基本組成物に対して、多官能低分子化合
物を添加しないものを基本組成物として、後は実施例と
同様の方法によりサンプルテープを作製した。

（以下余白） 第１表 第２表 第３表 第４表 上述のようにして作製された各サンプルテープについて
グロス、粉落ち、磁束密度Ｂｅｓ角形比Ｒｓ、保磁力Ｈ
ｅを測定した。上記グロスは光沢針を用いて入射角７５
°、反射角７５°における反射率を測定した。また、粉
落ちは６０分シャトル１００回走行後のヘッドドラム、
ガイドピン等への粉落ち量を目視によって観察し、殆ど
粉落ちがないものを０点、粉落ち量が多いものを一５点
として評価した。さらに磁気特性は２５００ガウスの磁
場で測定したものである。その結果を第５表〜第８表に
示す。

第５表 第６表 第７表 第８表 上記第５表〜第８表より明らかなように、磁性層中に多
官能低分子化合物を添加することにより粉落ちが非常に
少なくなり、磁気記録媒体の耐久性が向上するとともに
、磁気特性やグロスが良好となり磁気記録媒体の電磁変
換特性が向上する。

特に改善の効果の高いものとしては、オキシ酸類では酒
石酸、クエン酸、グリセリン酸、リンゴ酸、グリコール
酸、Ｌ−アスコルビン酸、没食子酸、麟−ヒドロキシ安
息香酸、タルトロン酸等が挙げられ、多価カルボン酸類
ではマレイン酸、イソフタル酸、ベンゼントリカルボン
酸、マロン酸、テレフタル酸、フマル酸、コハク酸、ベ
ンゼンテトラカルボン酸等が挙げられ、アミノカルボン
６１類ではＮＴＡ　、　ＵＯＡ　５ＩＤＡ　、　ＥＤＴ
ＡＳＣＹＤＴＡ　、　？　スパラギン酸等挙げられる。

次に、バックコート層における実施例を示す。

実施■並 カーボン（粒子径２３ｍ　μ、ｐＨ２，５）　　　５重
量部活合剤（３級アミン　０．３モル　　　３．３重量
部含有ウレタン） 溶剤（メチルエチルケトン）　　　　２４．９重量部多
官能低分子化合物（クエン酸）０．１重量部上記組成物
をボールミルにて２４時間混合してからフィルターを通
して取り出し、このバックコート層塗料を磁性層が予め
形成されている１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムの裏面に乾燥後の厚みが２μｍとなるように
塗布し、磁場配向をしたのち巻取った。これをカレンダ
ー処理した後１／２インチ幅に裁断し、サンプルテープ
を作製した。

実施■飢 実施例６０において添加剤として使用したクエン酸をＮ
ＴＡ　にトリロ三酢酸）に代え、他は実施例６０と同様
の方法によりサンプルテープを作製した。

スＪＬｌ引詞 実施例６０において添加剤として使用したクエン酸をフ
タル酸に代え、他は実施例６０と同様の方法によりサン
プルテープを作製した。

実施五超 実施例６０で使用したカーボンを粒子径２３ｍμ。

ｐＨ６，０のものに代え、他は実施例６０と同様の方法
によりサンプルテープを作製した。

大隻斑餅 実施例６１で使用したカーボンを粒子径２３ｍμ。

ｐＨ６，０のものに代え、他は実施例６１と同様の方法
によりサンプルテープを作製した。

実態■鋳 実施例６２で使用したカーボンを粒子径２３ｍμ。

ｐＨ６，０のものに代え、他は実施例６２と同様の方法
によりサンプルテープを作製した。

１較■１ 実施例６３で使用した結合剤を一５ＯＪａ基０．０５ｍ
　ｓ。

１／ｇ含有ウレタンに代え、他は実施例６３と同様の方
法によりサンプルテープを作製した。

几較桝主 実施例６４で使用した結合剤を一５ＯｓＮａ基０．０５
＋ｗ　ｎ。

１／ｇ含有ウレタンに代え、他は実施例６４と同様の方
法によりサンプルテープを作製した。

止較拠土 実施例６５で使用した結合剤を一３Ｏ，Ｎａ基０．０５
ｓ　ｔｓ。

１／ｇ含有ウレタンに代え、他は実施例６５と同様の方
法によりサンプルテープを作製した。

止較■工 実施例６０において添加剤を添加しないブランク組成物
を使用して、他は実施例６０と同様の方法によりサンプ
ルテープを作製した。

止較■工 実施例６３において添加剤を添加しないブランク組成物
を使用して、他は実施例６３と同様の方法によりサンプ
ルテープを作製した。

五較班１ 実施例２において添加剤を添加しないブランク組成物を
使用して、他は実施例２と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

上述のようにして作製された各サンプルテープについて
グロス、粉落ちを測定した。上記グロスは光沢針を用い
て入射角４５＠、反射角４５°及び入射角７５°、反射
角７５９における反射率を測定した。

また、粉落ちは６０分シャトル１００回走行後のヘッド
ドラム、ガイドピン等への粉落ち量を目視によって観察
し、殆ど粉落ちがないものを０点、粉落ち量が多いもの
を一５点として評価した。

その結果を第９表に示す。

（以下余白） 第９表 第９表の結果より明らかなように、バックコート層中に
多官能低分子化合物を添加することにより粉落ちが非常
に少なくなり、磁気記録媒体の耐久性が向上する。

〔発明の効果〕 以上の説明より明らかなように、多官能低分子化合物が
結合剤樹脂と磁性粉末もしくは非磁性粉末との間に介在
して、これらと良好に結合するため、潤滑剤や分散剤等
各種添加剤の粉体への吸着を防ぐとともに、分散安定性
及び界面補強性を失うことなく且つ表面光沢が高く強度
に優れた塗膜を完成することができる。

したがって、これを磁気記録媒体の磁性層及びバックコ
ート層とすることにより、電磁変換特性や塗膜の耐久性
に優れた磁気記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す概略断面図である。 第２図は本発明を適用した磁気記録媒体の他の構成例を
示す概略断面図である。 １．１１・・・非磁性支持体 ２．１２・・・磁性層 １３・・・バックコート層 特許出願人　　　ソニー株式会社 代理人　　弁理士　　小泡　　晃 同　　　田村　榮− 同　　　佐藤　　勝 第２図 手続（甫正書（自発） 昭和６３年６月２１日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とす
   る磁性層を有する磁気記録媒体において、前記結合剤は
   分子中に塩基性極性基を有する樹脂であり、前記磁性層
   中に造塩能を有する基を１以上と造塩能又は配位能を有
   する基を１以上有する化合物を含有させたことを特徴と
   する磁気記録媒体。
2. （２）非磁性支持体の一方の面に磁性層を、他方の面に
   非磁性粉末と結合剤とを主体とするバックコート層を有
   してなる磁気記録媒体において、前記結合剤は分子中に
   塩基性極性基を有する樹脂であり、前記バックコート層
   中に造塩能を有する基を１以上と造塩能又は配位能を有
   する基を１以上有する化合物を含有させたことを特徴と
   する磁気記録媒体。