JPH01192551A - 多層複合射出成形品 - Google Patents
多層複合射出成形品Info
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- JPH01192551A JPH01192551A JP63016914A JP1691488A JPH01192551A JP H01192551 A JPH01192551 A JP H01192551A JP 63016914 A JP63016914 A JP 63016914A JP 1691488 A JP1691488 A JP 1691488A JP H01192551 A JPH01192551 A JP H01192551A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、高い耐熱性と優れた機械物性、と射出成形時
に高度に配向しガラス繊維などの補強材を添加すること
なく高弾性率射出成形品が得られることが知られている
。
に高度に配向しガラス繊維などの補強材を添加すること
なく高弾性率射出成形品が得られることが知られている
。
異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステルとしては、
例えばｐ−とドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９
３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４
−７７６９１号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に
４．４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４
４０７号公報、特開昭６０〜２５０４６号公報）等が知
られている。
例えばｐ−とドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９
３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４
−７７６９１号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に
４．４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イ
ソフタル酸を共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４
４０７号公報、特開昭６０〜２５０４６号公報）等が知
られている。
〈発明が解決しようとしている問題点〉しかしながらこ
れら液晶ポリエステルは、成形品厚みが薄い時には高弾
性率射出成形品が得られるが成形品厚みが厚い時には低
弾性率になることが知られている（ Ｗ、 Ｊ、 Ｊａ
ｃｋｓｏｎら、Ｊ。
れら液晶ポリエステルは、成形品厚みが薄い時には高弾
性率射出成形品が得られるが成形品厚みが厚い時には低
弾性率になることが知られている（ Ｗ、 Ｊ、 Ｊａ
ｃｋｓｏｎら、Ｊ。
Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、 、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｃｈｅｍ
、 Ｅｄ、 、 ｌ ４．２０４３ （１９７６））。
、 Ｅｄ、 、 ｌ ４．２０４３ （１９７６））。
本発明者らは、先に成形品厚みが厚い場合でも高弾性率
成形品を得るためには多層複合成形が有効であることを
見出しているが、これらの液晶ポリエステルの多くは層
間の溶融接着性が悪く、高弾性率の多層複合成形品が得
られないことがわかった。
成形品を得るためには多層複合成形が有効であることを
見出しているが、これらの液晶ポリエステルの多くは層
間の溶融接着性が悪く、高弾性率の多層複合成形品が得
られないことがわかった。
よって本発明は、層間接着力の大きい高弾性率多層複合
射出成形品を得ることを課題とするものである。
射出成形品を得ることを課題とするものである。
く問題を解決するための手段〉
本発明者らは、課題を解決すべく鋭意検討した拮果、本
発明に到達した。
発明に到達した。
すなわら本発明は、少なくとも−１が下記鷹遣式（［）
〜（ｌ［）から選ばれたｎｉａ単位からなり、示班走査
型熱量計（ＤＳＣ）で測定した苗晶、融解熱が０．１
ｃａｌ ７ ｙ以下である異方性溶融相を形成し得る芳
香族ピリニスチルである−Ｉ以とのゴリマづ）ら１６多
１１複合射出成形品に関する５のである。
〜（ｌ［）から選ばれたｎｉａ単位からなり、示班走査
型熱量計（ＤＳＣ）で測定した苗晶、融解熱が０．１
ｃａｌ ７ ｙ以下である異方性溶融相を形成し得る芳
香族ピリニスチルである−Ｉ以とのゴリマづ）ら１６多
１１複合射出成形品に関する５のである。
一＋０−Ｘ−ＱＣ−Ｙ−Ｃ）−−−−（Ｍ ）宍〇−Ｚ
−Ｃ）−舎・・（Ｉ［） し）（、ＣＩ から選ばれた一種以上の基を示す。またＺはから選ばれ
た一種以上の基を示す。） 本発明に使用する異方性溶融相を形成し得る芳香族ポリ
エステルにおいて、上記構造単位（１）はメチルハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、フェニルハイドロキ
ノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノン、４
．４’−；ヒドロキシビフェニル、４．４’−＊ヒドロ
キンジフェニルエーテル、２．６−シヒドロキシナフタ
レン、２．７−シヒドロキシナフタレンから選ばれた一
種以上のジヒドロキン化合物と４４７ ；フエニルジ
カルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を、構
造単位＜１）は前記の選ばれた一種以上のジヒドロキン
化合物と、１．２−ビス（フェノキシ）エタノ−４、４
’ −ジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロロフェノ
キノ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルポ：／酸、
４１４’−ジフェニルエーテルレカルボン酸および１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸より選ばれた一種以上
のジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を
示す。
−Ｃ）−舎・・（Ｉ［） し）（、ＣＩ から選ばれた一種以上の基を示す。またＺはから選ばれ
た一種以上の基を示す。） 本発明に使用する異方性溶融相を形成し得る芳香族ポリ
エステルにおいて、上記構造単位（１）はメチルハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、フェニルハイドロキ
ノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノン、４
．４’−；ヒドロキシビフェニル、４．４’−＊ヒドロ
キンジフェニルエーテル、２．６−シヒドロキシナフタ
レン、２．７−シヒドロキシナフタレンから選ばれた一
種以上のジヒドロキン化合物と４４７ ；フエニルジ
カルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を、構
造単位＜１）は前記の選ばれた一種以上のジヒドロキン
化合物と、１．２−ビス（フェノキシ）エタノ−４、４
’ −ジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロロフェノ
キノ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルポ：／酸、
４１４’−ジフェニルエーテルレカルボン酸および１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸より選ばれた一種以上
のジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を
示す。
また構造単位（ＩＩ［）は、ｐ−ヒドロキン安息香酸、
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−１０ロー４−ヒ
ドロキシ安息Ｍ酸、３−７ エニＪｌ／−４−ヒドロキ
ン安息香酸から選ばれた一種以上の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸から生成しｔこポリエステルの構造単位を示す
。
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−１０ロー４−ヒ
ドロキシ安息Ｍ酸、３−７ エニＪｌ／−４−ヒドロキ
ン安息香酸から選ばれた一種以上の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸から生成しｔこポリエステルの構造単位を示す
。
上記構造単位（１） ／ （（１，、） ＋ （１１Ｌ
） 〕は２２０〜１００モル％好ましくは７０〜１００
モル％であり、２０モル％未満では本発明の効果が小さ
い。
） 〕は２２０〜１００モル％好ましくは７０〜１００
モル％であり、２０モル％未満では本発明の効果が小さ
い。
また上記構造単位（１）／ Ｃ（１）＋ （１）＋（Ｉ
））が２０〜１００モル％であることが好ましい。
））が２０〜１００モル％であることが好ましい。
本発明に用いる芳香族ポリエステルの構造単位のうち構
造単位（１）が必須であり、構造単位（１）を構成する
成分の１つである４ 、 ４’ −ジフェニルジカルボ
ン酸の高い分子間相互作用により本発明の目的が達せら
れるものと考えられろ。
造単位（１）が必須であり、構造単位（１）を構成する
成分の１つである４ 、 ４’ −ジフェニルジカルボ
ン酸の高い分子間相互作用により本発明の目的が達せら
れるものと考えられろ。
また、本発明に用いる芳香族ポリエステルは従来のポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、特に制限はない
が、代表的な製法としては例えば次の（１）〜（４）法
が挙げられる。
エステルの重縮合法に準じて製造でき、特に制限はない
が、代表的な製法としては例えば次の（１）〜（４）法
が挙げられる。
ｍ 芳香族ジヒドロキン化合物のアシル化物、芳香族
ヒドロキシカルボン酸のアシル化物と４．４’−；フエ
ニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。
ヒドロキシカルボン酸のアシル化物と４．４’−；フエ
ニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。
（２１芳香族ジヒドロキン化合物、芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸と４．４′−ジフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合反
応によって製造する方法。
ルボン酸と４．４′−ジフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合反
応によって製造する方法。
（３） 芳香族ジヒドロキソ化合物と４．４′−ジフ
ェニルジカルボン酸などの芳香族シカルホン酸ノジフェ
ニルエステル、および芳香族ヒドロキンカルボン酸のフ
ェニルエステルから脱フエノール重縮合により製造する
方法。
ェニルジカルボン酸などの芳香族シカルホン酸ノジフェ
ニルエステル、および芳香族ヒドロキンカルボン酸のフ
ェニルエステルから脱フエノール重縮合により製造する
方法。
（４） 芳香族ヒドロキンカルボン酸および４．４′
−ジフェニルジカルボン酸などの’Ａ香！！！ｉ％’カ
ルボン酸を所望量のレフェニルカーボネートと反応させ
、カルボキシル基をフェニルエステル化した後、芳香族
ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
−ジフェニルジカルボン酸などの’Ａ香！！！ｉ％’カ
ルボン酸を所望量のレフェニルカーボネートと反応させ
、カルボキシル基をフェニルエステル化した後、芳香族
ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチ、モン、マグ
ネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸
三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわ
け脱フエノール重縮合の際（こ有効である。
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチ、モン、マグ
ネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸
三ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわ
け脱フエノール重縮合の際（こ有効である。
本発明に好ましく使用できろ芳香族ポリエステルは異方
性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度（液晶
開始温度）よｌ） ６０ ’Ｃ高い温度で剪断速度１，
０００（１／秒）の条件下で測定した溶融粘度がｌＯ〜
１５，０００ボイズのものが好ましく使用できる。
性溶融相を形成するが、異方性を示し始める温度（液晶
開始温度）よｌ） ６０ ’Ｃ高い温度で剪断速度１，
０００（１／秒）の条件下で測定した溶融粘度がｌＯ〜
１５，０００ボイズのものが好ましく使用できる。
また、本発明に用いる異方性溶融相を形成する芳香族ポ
リエステルは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で昇温速度２
０℃／分で測定した結晶融解熱が０．１ｃａｌ／ｙ以下
であることが必要である。結晶融解熱がＱ、 ｌ ｃａ
ｌ ／ ｆよりも大きい場合には、複合射出成形品の層
間の接着強度が小さくなる傾向があり、１間剥離等の問
題が生じるため好ましくない。
リエステルは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で昇温速度２
０℃／分で測定した結晶融解熱が０．１ｃａｌ／ｙ以下
であることが必要である。結晶融解熱がＱ、 ｌ ｃａ
ｌ ／ ｆよりも大きい場合には、複合射出成形品の層
間の接着強度が小さくなる傾向があり、１間剥離等の問
題が生じるため好ましくない。
本発明の複合射出成形品は１種以上のポリマを多層複合
してなるが、最も好ましいのは同種又は異種の上記芳香
族ポリエステル同志を組み合わせた多層複合成形品であ
る。この場合−層の厚みは０．２闘以上、好ましくは０
．８Ｈ以上である。
してなるが、最も好ましいのは同種又は異種の上記芳香
族ポリエステル同志を組み合わせた多層複合成形品であ
る。この場合−層の厚みは０．２闘以上、好ましくは０
．８Ｈ以上である。
また、各層の射出成形品の流動方向が３−００以上に互
に交叉するように多層複合することにより液晶ポリマの
欠点である異方性を減少することも可能である。
に交叉するように多層複合することにより液晶ポリマの
欠点である異方性を減少することも可能である。
これらの芳香族ポリエステルを多層複合射出成形するこ
とによって、例えば多層サンドイッチ成形する際には一
層のみの成形品の弾性率と多層の成形品の弾性率をほぼ
等しくすることが、できるため、−層の成形品の厚み（
１）と多層（ｎ層）の成形品の厚み（ｎｔ）の時の弾性
率とがほぼ等しくなり、異方性溶融相を形成する芳香族
ポリエステルの欠点である成形品厚み（ｔ〕から成形品
厚み（ｎｔ）になる時の弾性率の大幅な低下を抑制する
ことができる。
とによって、例えば多層サンドイッチ成形する際には一
層のみの成形品の弾性率と多層の成形品の弾性率をほぼ
等しくすることが、できるため、−層の成形品の厚み（
１）と多層（ｎ層）の成形品の厚み（ｎｔ）の時の弾性
率とがほぼ等しくなり、異方性溶融相を形成する芳香族
ポリエステルの欠点である成形品厚み（ｔ〕から成形品
厚み（ｎｔ）になる時の弾性率の大幅な低下を抑制する
ことができる。
一方、異方性溶融相を形成し得ろ芳香族ポリエステル以
外を併用する際には、熱可塑性ポリマとして例丸ばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、非品性ボリアリレート、ポリエステルポリカーボネー
ト、ポリカーボネート、ポリスルホノ、ポリエーテルス
ルホ／、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド
、ナイロ／６、ナイロン４゜６、ナイロン６．６、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳなど
が挙げられるが、！方性序融脂詩瓜１１香央ポリエステ
１し０９＜Ｉば・流動方剤や充填剤を添加して線膨張係
数を５Ｘ１０’ｆｆｉ／ｆｆ／’Ｃ以下にすることが好
ましい。
外を併用する際には、熱可塑性ポリマとして例丸ばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、非品性ボリアリレート、ポリエステルポリカーボネー
ト、ポリカーボネート、ポリスルホノ、ポリエーテルス
ルホ／、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド
、ナイロ／６、ナイロン４゜６、ナイロン６．６、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳなど
が挙げられるが、！方性序融脂詩瓜１１香央ポリエステ
１し０９＜Ｉば・流動方剤や充填剤を添加して線膨張係
数を５Ｘ１０’ｆｆｉ／ｆｆ／’Ｃ以下にすることが好
ましい。
これら熱可塑性ポリマを異方性溶融相を形成し得る芳香
族ポリエステルと併用することにょこのよう１こ１１以
とのポリマを多層複合射出成形するには、２個以上の射
出ユニットを有した射出成形機が用いられ、サンドイッ
チ射出成形機（例えば合成樹脂１７、（５）、５４（’
７１））や二色射出成形機（または多材質射出成形機）
および混色射出成形機などが用いられる。これらの射出
成形機は公知であるが、サーモトロピックポリマをこれ
らの成形機で成形されたことはなく、これらの成形機を
用いることによってサーモトロピックポリマの最大の欠
点である成形品厚みが厚い時の弾性率の低下を抑制でき
ろことは従来の知見からは全く予想できない。
族ポリエステルと併用することにょこのよう１こ１１以
とのポリマを多層複合射出成形するには、２個以上の射
出ユニットを有した射出成形機が用いられ、サンドイッ
チ射出成形機（例えば合成樹脂１７、（５）、５４（’
７１））や二色射出成形機（または多材質射出成形機）
および混色射出成形機などが用いられる。これらの射出
成形機は公知であるが、サーモトロピックポリマをこれ
らの成形機で成形されたことはなく、これらの成形機を
用いることによってサーモトロピックポリマの最大の欠
点である成形品厚みが厚い時の弾性率の低下を抑制でき
ろことは従来の知見からは全く予想できない。
これらの成形機を用いることにより多層複合射出成形品
を得ることができろ。
を得ることができろ。
なお、本発明の少なくとも−１がジオＬＪＭＩｓａ１３
ｆｆ４＆ポ°江又カレであるポリマ（こガラス繊維、炭
素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核剤、顔料
、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難
燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形
品（こ所望の特性を付与することができろ。
ｆｆ４＆ポ°江又カレであるポリマ（こガラス繊維、炭
素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核剤、顔料
、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難
燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形
品（こ所望の特性を付与することができろ。
本発明の多層複合射出成形品は、その構造と異方性溶融
相を形成する芳香族ポリエステルの特徴により弾性率が
極めて高い。
相を形成する芳香族ポリエステルの特徴により弾性率が
極めて高い。
以下に実施例を挙げて説明する。
〈実施例〉
実施例Ｉ
ｐ−アセトキン安息香酸３２゛４Ｍ量部、クロルハイド
ロキノンジアセテート１３７重ｉＲ、フェニルハイドロ
キノンジアセテート１６２ｉ量部を攪拌翼、留出管を備
えた反応容器に仕込み脱酢酸重合を呑っだ。
ロキノンジアセテート１３７重ｉＲ、フェニルハイドロ
キノンジアセテート１６２ｉ量部を攪拌翼、留出管を備
えた反応容器に仕込み脱酢酸重合を呑っだ。
まず窒素ガス雰囲気下２５０〜３３０℃で無攪拌下Ｌ５
時間反応させた後、３３０℃で攪拌を開始し、さらに１
２５時間反応させた。その後温度を３５０℃まで昇温し
た後、系内を徐々に減圧とし、０．５ ｆｆＨｇでさら
に１０時間反応させ重縮合を完結させたところ、はぼ理
論量の酢酸が留出し、下記理論構造式を有するポリマが
得られた。
時間反応させた後、３３０℃で攪拌を開始し、さらに１
２５時間反応させた。その後温度を３５０℃まで昇温し
た後、系内を徐々に減圧とし、０．５ ｆｆＨｇでさら
に１０時間反応させ重縮合を完結させたところ、はぼ理
論量の酢酸が留出し、下記理論構造式を有するポリマが
得られた。
１／ｍ／ｎ＝６／２／２
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇
温しで光学異方性の確認を行った結果２６１℃であり、
良好な光学異方性を示した。
温しで光学異方性の確認を行った結果２６１℃であり、
良好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度（ペンタフルオロフェノー
ル溶液０．１ｆ／ｄＪ、６０℃）は３．６８であり、３
２０℃における剪断速度１０００ （１／秒）での溶融
粘度は２，０００ポイズであつｔこ。
ル溶液０．１ｆ／ｄＪ、６０℃）は３．６８であり、３
２０℃における剪断速度１０００ （１／秒）での溶融
粘度は２，０００ポイズであつｔこ。
またこのポリマの熱特性をパーキンエルマー社製ＤＳＣ
−１型により昇温ＬＬ２０℃／分で測定したが融点は検
出されなかった。
−１型により昇温ＬＬ２０℃／分で測定したが融点は検
出されなかった。
このポリマを以下の条件で成形し、三層からなる厚み８
ｆｌの三層複合射出成形品を得た。
ｆｌの三層複合射出成形品を得た。
最大型締力２５トン、最大射出量２０．４ＣＧ。
最大射出圧１９ｏｏｈｑｆ／＝の住友重機械工業（株）
製住友−ネスクール２色射出成形機を用いて上記芳香族
ポリエステルをシリンダー温度２９０〜３１０℃、ノズ
ル部温度３２０℃で３×８×７０ｆｌの内層ｌを射出成
形した後、金型を反転させ内層の両側を同一ポリマの２
．５ ｘ ８Ｘ５Ｑｍの外層２でサンドイッチ成形し、
第１図の断面を有した厚み８ｆｆの三層からなる複合射
出成形品を得た。
製住友−ネスクール２色射出成形機を用いて上記芳香族
ポリエステルをシリンダー温度２９０〜３１０℃、ノズ
ル部温度３２０℃で３×８×７０ｆｌの内層ｌを射出成
形した後、金型を反転させ内層の両側を同一ポリマの２
．５ ｘ ８Ｘ５Ｑｍの外層２でサンドイッチ成形し、
第１図の断面を有した厚み８ｆｆの三層からなる複合射
出成形品を得た。
この成形品の外層、内層の弾性率を測定するため、三層
成形品を三層に切削してそれぞれのサンプルの曲げ弾性
率を東洋ボールドウィン（株）製テンシロンＵＴＭ−４
型を使用し、スパン間距離４０ｕ１歪速度Ｉｆｆ／分で
測定した。
成形品を三層に切削してそれぞれのサンプルの曲げ弾性
率を東洋ボールドウィン（株）製テンシロンＵＴＭ−４
型を使用し、スパン間距離４０ｕ１歪速度Ｉｆｆ／分で
測定した。
その結果第１表に示すように外層の曲げ弾性率はいずれ
もｌ ７．９ ＧＰａであり、内層の曲げ弾性率は２０
．８ ＧＰａであった。一方、内層のみ（厚み３ｆｌ）
を射出成形した成形品の曲げ弾性率は２ Ｌ ２ ＧＰ
ａであり、これらの切削して得られた外層、内層のサン
プルの曲げ弾性率はスキン層を切削しているにもかかわ
らず、内層のみを成形して得られたサンプルの曲げ弾性
率とほぼ同程度の曲げ弾性率を示すことがわかった。
もｌ ７．９ ＧＰａであり、内層の曲げ弾性率は２０
．８ ＧＰａであった。一方、内層のみ（厚み３ｆｌ）
を射出成形した成形品の曲げ弾性率は２ Ｌ ２ ＧＰ
ａであり、これらの切削して得られた外層、内層のサン
プルの曲げ弾性率はスキン層を切削しているにもかかわ
らず、内層のみを成形して得られたサンプルの曲げ弾性
率とほぼ同程度の曲げ弾性率を示すことがわかった。
これに対して三層からなる複合成形品の代りに８Ｘ８Ｘ
６０ｆｆの一層成形品を射出成形し外層（２，５ｆｌ厚
み）と内層（３ｆｆ厚み）に相当する厚みに一層成形品
を三層に切削して曲げ弾性率を測定したところ外層ＩＬ
５ＧＰａ、内層１０゜７ ＧＰａと本発明の三層複合成
形品の弾性率よりも大きく弾性率の低下することがわか
った。
６０ｆｆの一層成形品を射出成形し外層（２，５ｆｌ厚
み）と内層（３ｆｆ厚み）に相当する厚みに一層成形品
を三層に切削して曲げ弾性率を測定したところ外層ＩＬ
５ＧＰａ、内層１０゜７ ＧＰａと本発明の三層複合成
形品の弾性率よりも大きく弾性率の低下することがわか
った。
さらに、得られた三層複合射出成形品を長さ方向に二等
分し、第２図に示す方法で、東洋ボールドウィン（株）
製テンシロンＵＴＭ−１型を用い眉間の剪断接着強度の
測定を行ったところＩＬ６＆ｐ／ｄという高い接着強度
を有していた。
分し、第２図に示す方法で、東洋ボールドウィン（株）
製テンシロンＵＴＭ−１型を用い眉間の剪断接着強度の
測定を行ったところＩＬ６＆ｐ／ｄという高い接着強度
を有していた。
実施例２
ｐ−７セトキン安息香酸３６０重量部、ハイドロキノフ
レアセテート１２９重量部、ｔ−ブチルハイドロキノン
ジアセテ−）１６７ｆｆｌｔｆ１部および４，４′−レ
フェニルジカルボン酸３２３重量部を攪拌翼、留出管を
備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下２５０〜３
３０℃で無撹拌下Ｌ５時間反応させた後、３３０℃で攪
拌を開始しさらにＬ５時間反応させた。その後温度を３
５０℃、３６０℃と段階的ｉこ昇温した後、系内を徐々
に減圧とし、０．５ＷＨｇでさらにｔ２５２５時間反応
重縮合を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し、
下記理論構造式を有するポリマが得られた。
レアセテート１２９重量部、ｔ−ブチルハイドロキノン
ジアセテ−）１６７ｆｆｌｔｆ１部および４，４′−レ
フェニルジカルボン酸３２３重量部を攪拌翼、留出管を
備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下２５０〜３
３０℃で無撹拌下Ｌ５時間反応させた後、３３０℃で攪
拌を開始しさらにＬ５時間反応させた。その後温度を３
５０℃、３６０℃と段階的ｉこ昇温した後、系内を徐々
に減圧とし、０．５ＷＨｇでさらにｔ２５２５時間反応
重縮合を完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し、
下記理論構造式を有するポリマが得られた。
１／ｍ／ｎ＝６／２／２
−４ ｆ： 、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ昇温して光学異方性の確認を行った結果２６０℃
で良好な光学異方性を示した。このポリエステルの対数
粘度は実施例１と同一条件で測定した結果３．２５であ
り、３２０℃における剪断速度１０００ （１／秒）で
の溶融粘度は５．８００ポイズであった。また実施例１
と同じく昇温速度２０℃／分でＤＳＣにより融点および
結晶融解熱を測定したところ融点２９４℃、結晶融解熱
０．０８ ｃａｌ ／ ｆであった。
にのせ昇温して光学異方性の確認を行った結果２６０℃
で良好な光学異方性を示した。このポリエステルの対数
粘度は実施例１と同一条件で測定した結果３．２５であ
り、３２０℃における剪断速度１０００ （１／秒）で
の溶融粘度は５．８００ポイズであった。また実施例１
と同じく昇温速度２０℃／分でＤＳＣにより融点および
結晶融解熱を測定したところ融点２９４℃、結晶融解熱
０．０８ ｃａｌ ／ ｆであった。
このポリマを実施例１と同様の成形機を用い、シリンダ
ー温度２９０〜３３０℃、ノズル温度３３０℃で三層複
合射出成形品を成形し、内層、外層の曲げ弾性率を実施
例１と同様の方法で測定した。その結果は第２表に示す
。
ー温度２９０〜３３０℃、ノズル温度３３０℃で三層複
合射出成形品を成形し、内層、外層の曲げ弾性率を実施
例１と同様の方法で測定した。その結果は第２表に示す
。
第２表 曲げ弾性率
また、この三層複合射出成形品の眉間の剪断接着強度の
測定を実施例１と同様の方法で行ったところ、３．３
ｋｑ ／ ｄという接着強度を有していｔこ。
測定を実施例１と同様の方法で行ったところ、３．３
ｋｑ ／ ｄという接着強度を有していｔこ。
比較例１
メチルハイドロキノンレアセテート３１３ Ｍｌｍ、
４ 、４’−ジフェニルジカルボン酸３１７重量部およ
び１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボン酸 亭！ 重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下２５０〜３３０℃で無
撹拌下Ｌ５時間反応させた後、３３０℃で攪拌を開始し
、さらにＬ５時間反応を続けた。その後温度を３５Ｏ℃
、３７０℃と段階的に昇温した後、系内を徐々に減圧と
し０．５ ｆｆＨｇでさらにＬＯ０時間反応せ重縮合を
完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し、下記理論
構造式を有するポリマが得られた。
４ 、４’−ジフェニルジカルボン酸３１７重量部およ
び１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボン酸 亭！ 重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下２５０〜３３０℃で無
撹拌下Ｌ５時間反応させた後、３３０℃で攪拌を開始し
、さらにＬ５時間反応を続けた。その後温度を３５Ｏ℃
、３７０℃と段階的に昇温した後、系内を徐々に減圧と
し０．５ ｆｆＨｇでさらにＬＯ０時間反応せ重縮合を
完結させたところほぼ理論量の酢酸が留出し、下記理論
構造式を有するポリマが得られた。
ｍ／ｎ＝９／１
また、このポリエステルを偏光＠＠鏡の試料台にのせ、
昇温しで光学異方性の確認を行った結果２９５℃で光学
異方性を示した。このポリエステルの対数粘度は実施例
１と同一条件で測定した結果３．１０であり、３５５℃
における剪断速度１０００（１／秒）での溶融粘度は６
，１００ボイズであった。また、実施例１と同じく昇温
速度２０℃／分でＤＳＣにより融点および結晶融解熱を
測定したところ融点３４１℃、結晶融解熱０．３３ ｃ
ａｔ ７ ｙであった。
昇温しで光学異方性の確認を行った結果２９５℃で光学
異方性を示した。このポリエステルの対数粘度は実施例
１と同一条件で測定した結果３．１０であり、３５５℃
における剪断速度１０００（１／秒）での溶融粘度は６
，１００ボイズであった。また、実施例１と同じく昇温
速度２０℃／分でＤＳＣにより融点および結晶融解熱を
測定したところ融点３４１℃、結晶融解熱０．３３ ｃ
ａｔ ７ ｙであった。
このポリマを実施例１と同じ射出成形機を用い、シリン
ダー温度３３０〜３６０℃、ノズル温度３７０℃で三層
複合射出成形品を成形したが、層間の接着力は全くなく
、成形品を金型から突き出すと同時に眉間の剥離が生じ
た。
ダー温度３３０〜３６０℃、ノズル温度３７０℃で三層
複合射出成形品を成形したが、層間の接着力は全くなく
、成形品を金型から突き出すと同時に眉間の剥離が生じ
た。
比較例２
下記理論構造式を有するポリマを重合した。
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇温して
光学異方性の確認を行ったところ２５１℃で良好な光学
異方性を示した。このポリエステルの対数粘度は参考例
１と同一条件で測定した結果−夕、３と−であり、３１
０℃における剪断速度１０００ （１／秒）での溶融粘
度は１２５０ポイズであった。このポリマを参考例１と
同様ＤＳＣを用い昇温速度２０℃／分で測定した結果融
点２７５℃、結晶融解熱０．３５ｃａｌ／！であった。
光学異方性の確認を行ったところ２５１℃で良好な光学
異方性を示した。このポリエステルの対数粘度は参考例
１と同一条件で測定した結果−夕、３と−であり、３１
０℃における剪断速度１０００ （１／秒）での溶融粘
度は１２５０ポイズであった。このポリマを参考例１と
同様ＤＳＣを用い昇温速度２０℃／分で測定した結果融
点２７５℃、結晶融解熱０．３５ｃａｌ／！であった。
このポリマを実施例１と同じ射出成形機を用い、シリン
ダー温度ｚ６ｏ〜３００℃、ノズル温度３００℃で三層
複合射出成形品を成形したが層間の接着力は全くなく、
成形品を金型から突き出すと同時に層間の剥離が生じた
。
ダー温度ｚ６ｏ〜３００℃、ノズル温度３００℃で三層
複合射出成形品を成形したが層間の接着力は全くなく、
成形品を金型から突き出すと同時に層間の剥離が生じた
。
く本発明の効果〉
つた。
第１図は多層複合成形品の断面図、第２図は多層複合成
形品の層間接着強度測定装置の概略図である。 １・・・内層、２・・・外層、３・・・クロスヘツド、
４・・・サンプル、５Φ瞼・アルＥ＆％６・・リロード
セル。 特許出願人 工 業 技 術 院 長 汀１図 第２図
形品の層間接着強度測定装置の概略図である。 １・・・内層、２・・・外層、３・・・クロスヘツド、
４・・・サンプル、５Φ瞼・アルＥ＆％６・・リロード
セル。 特許出願人 工 業 技 術 院 長 汀１図 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 少なくとも１種が下記構造式（ I ）〜（III）から選ば
れた構造単位からなり、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で
測定した結晶融解熱が０．１ｃａｌ／ｇ以下である異方
性溶融相を形成し得る芳香族ポリエステルである一種以
上のポリマからなる多層復合射出成形品。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 および▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた
一種以上の基を示し、Ｙは▲数式、化学式、表等があり
ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼および▲数式、化学式、表等がありま
す▼ から選ばれた一種以上の基を示す。またＺは▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼ から選ばれた一種以上の基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63016914A JPH01192551A (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 多層複合射出成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63016914A JPH01192551A (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 多層複合射出成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01192551A true JPH01192551A (ja) | 1989-08-02 |
| JPH0323337B2 JPH0323337B2 (ja) | 1991-03-28 |
Family
ID=11929402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63016914A Granted JPH01192551A (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 多層複合射出成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01192551A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990011234A1 (en) * | 1989-03-17 | 1990-10-04 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Liquid-crystal polyester container and manufacture thereof |
| JPH06504121A (ja) * | 1990-12-20 | 1994-05-12 | ユニサーチ・リミテッド | ホログラフィー干渉方法を用いる構造試験 |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP63016914A patent/JPH01192551A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990011234A1 (en) * | 1989-03-17 | 1990-10-04 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Liquid-crystal polyester container and manufacture thereof |
| JPH06504121A (ja) * | 1990-12-20 | 1994-05-12 | ユニサーチ・リミテッド | ホログラフィー干渉方法を用いる構造試験 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0323337B2 (ja) | 1991-03-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |