JPH01195093A - 光情報記録媒体 - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/10—Obtaining compounds having halogen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/20—Obtaining compounds having sulfur atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定のフタロシアニン組成物を光吸収剤として
記録層中に含有する光ディスク等の光情報記録媒体に関
する。
記録層中に含有する光ディスク等の光情報記録媒体に関
する。
近年、半導体レーザの実用化に伴い、高密度記録を特徴
とする光ディスク等の光情報記録媒体の開発が盛んに行
われている。光ディスクはその用途によって再生専用型
、追記型及び書換型に分類され、このうち追記型は、レ
ーザビーム照射により記録層にピットを形成して情報を
書き込み、比較的低出力のレーザビームで記録層からの
反射光を再生信号として読み取る方式を採用している。
とする光ディスク等の光情報記録媒体の開発が盛んに行
われている。光ディスクはその用途によって再生専用型
、追記型及び書換型に分類され、このうち追記型は、レ
ーザビーム照射により記録層にピットを形成して情報を
書き込み、比較的低出力のレーザビームで記録層からの
反射光を再生信号として読み取る方式を採用している。
このような追記型記録媒体の記録層には、Te合金等の
金属膜、色素、あるいはそれらの複合膜等が使用されて
いる。このうち色素は、これまでに多くのものが提案さ
れており、例えば、ンアニン系(ポリメチン系)、アゾ
系、アントラキノン系、インダンスレン系、トリアリー
ルメタン系、ナフトキノン系、フタロシアニン系、ポル
フィリン系、ジチオラート錯体系、クロコニックメチン
系、スクアリリウム系、インドアニリン系等の化合物が
研究されている。
金属膜、色素、あるいはそれらの複合膜等が使用されて
いる。このうち色素は、これまでに多くのものが提案さ
れており、例えば、ンアニン系(ポリメチン系)、アゾ
系、アントラキノン系、インダンスレン系、トリアリー
ルメタン系、ナフトキノン系、フタロシアニン系、ポル
フィリン系、ジチオラート錯体系、クロコニックメチン
系、スクアリリウム系、インドアニリン系等の化合物が
研究されている。
ところで、上記のような色素を記録媒体の記録層として
使用するには、情報の記録再生に使用される所定のレー
ザ光源に適合する光学的要求を満たす必要があること、
化学的に安定であること、さらに記録媒体としての製造
が容易であること等が要求される。特にレーザ光源に対
する光学的要求としては、記録感度を向上するためにレ
ーザ発振波長に対して優れた吸収特性が必要とされると
ともに、再生に必要な一定の反射率が必要とされる。さ
らに、再生用レーザ光に対する耐劣化性が要求される。
使用するには、情報の記録再生に使用される所定のレー
ザ光源に適合する光学的要求を満たす必要があること、
化学的に安定であること、さらに記録媒体としての製造
が容易であること等が要求される。特にレーザ光源に対
する光学的要求としては、記録感度を向上するためにレ
ーザ発振波長に対して優れた吸収特性が必要とされると
ともに、再生に必要な一定の反射率が必要とされる。さ
らに、再生用レーザ光に対する耐劣化性が要求される。
一方、レーザ光源としては、AlGa1nP系半導体レ
ーザ(A−650〜690 nm)及びAlGaAs系
半導体レーサ(λ−780〜830nm )は光源の安
定性に優れ、小型軽量且つ安価であるため、光ディスク
等の記録・再生に好適である。従って、色素の吸収特性
等はこのような光源の発振波長、即ち670nm近傍の
可視領域又はll100n近傍の近赤外領域において上
記の要求を満たす必要がある。
ーザ(A−650〜690 nm)及びAlGaAs系
半導体レーサ(λ−780〜830nm )は光源の安
定性に優れ、小型軽量且つ安価であるため、光ディスク
等の記録・再生に好適である。従って、色素の吸収特性
等はこのような光源の発振波長、即ち670nm近傍の
可視領域又はll100n近傍の近赤外領域において上
記の要求を満たす必要がある。
しかしながら、上記例示した色素はこのような要求を全
て十分に満足していない。
て十分に満足していない。
前記に例示した色素のうちフタロシアニン系色素は可視
領域に吸収帯を有し化学的に安定であるが、吸収帯域が
600〜700nmであり上記の近赤外領域では吸収特
性は十分ではない。このため特開昭60−209583
号公報記載の如くフタロシアニン骨格にフェニルチオ基
等を多数置換させるフタロシアニン系色素の吸収帯域を
長波長化する方法が考えられる。しかしながら、この方
法で得られたフタロンアニン系色素の吸収極大波長は長
波長化しているが上記レーザの発振波長において、好適
な吸収特性及び反射特性を同時に満足していない。この
ため、上記方法で得られたフタロシアニン系色素を記録
媒体の記録層に使用しても、記録感度および再生信号強
度という点で十分ではない。
領域に吸収帯を有し化学的に安定であるが、吸収帯域が
600〜700nmであり上記の近赤外領域では吸収特
性は十分ではない。このため特開昭60−209583
号公報記載の如くフタロシアニン骨格にフェニルチオ基
等を多数置換させるフタロシアニン系色素の吸収帯域を
長波長化する方法が考えられる。しかしながら、この方
法で得られたフタロンアニン系色素の吸収極大波長は長
波長化しているが上記レーザの発振波長において、好適
な吸収特性及び反射特性を同時に満足していない。この
ため、上記方法で得られたフタロシアニン系色素を記録
媒体の記録層に使用しても、記録感度および再生信号強
度という点で十分ではない。
本発明は、フタロシアニン系色素を使用して、AlGa
As系等の半導体レーザ発振波長において、好適な記録
・再生を可能とし且つ耐劣化性に優れた光記録媒体を提
供することにある。
As系等の半導体レーザ発振波長において、好適な記録
・再生を可能とし且つ耐劣化性に優れた光記録媒体を提
供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討・研究を
重ねた結果、ある種の方法で合成したフタロンアニン組
成物を記録層に使用することによってへ]GaAs系半
導体レーザの発振波長8゜Qnm付近において記録層の
吸収帯域の調整が可能で、特定波長に帯する吸収率およ
び反射率の調整が可能な記録媒体を開発することに成功
した。
重ねた結果、ある種の方法で合成したフタロンアニン組
成物を記録層に使用することによってへ]GaAs系半
導体レーザの発振波長8゜Qnm付近において記録層の
吸収帯域の調整が可能で、特定波長に帯する吸収率およ
び反射率の調整が可能な記録媒体を開発することに成功
した。
即ち、本発明は、支持体と、この支持体上に形成された
記録層とを含む光情報記録媒体において、下記一般式(
I) 〔式中、Mは金属、金属の酸化物、金属のハロゲン化物
又は独立した2個の水素原子を表す。
記録層とを含む光情報記録媒体において、下記一般式(
I) 〔式中、Mは金属、金属の酸化物、金属のハロゲン化物
又は独立した2個の水素原子を表す。
また、L、、 L、 L3. L、はそれぞれ独立に、
A。
A。
素BMを表し、BA中のA1.八2+ A3. A4は
それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、BA1
個−7〜 あたりにアルキル基を少なくとも1個以上有し、B、中
のX、、 X2. X3. X4はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基または−Y−R基(Y
は酸素原子またはイオウ原子を表し、Rはアルキル基、
フェニル基または置換フェニル基を表す。)であり、8
.1個あたりに−Y−R基を少なくとも1個以上有する
。〕 で示される一連のフタロシアニン化合物P。、 P、。
それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、BA1
個−7〜 あたりにアルキル基を少なくとも1個以上有し、B、中
のX、、 X2. X3. X4はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基または−Y−R基(Y
は酸素原子またはイオウ原子を表し、Rはアルキル基、
フェニル基または置換フェニル基を表す。)であり、8
.1個あたりに−Y−R基を少なくとも1個以上有する
。〕 で示される一連のフタロシアニン化合物P。、 P、。
P2. P3. P。
〔但し、上記P。は上記L1〜L4がすべてBAから構
成されるフタロシアニン化合物を表し、上記P。
成されるフタロシアニン化合物を表し、上記P。
は上記し、〜L4のうち3個がBAから残りの1個が8
9から構成されるフタロンアニン化合物を表し、上記P
2は上記り、−L、のうち2個がBAから残りの2個が
B、、から構成されるフタロシアニン化合物を表し、上
記P3は上記し1〜L、のうち1個がBAから残りの3
個が8.から構成されるフタロシアニン化合物を表し、
上記P、は上記し1〜L4がすべてBXから構成される
フタロシアニン化合物を表す。〕 のうち、P、、 P2. P3のいずれかを必須とした
P。
9から構成されるフタロンアニン化合物を表し、上記P
2は上記り、−L、のうち2個がBAから残りの2個が
B、、から構成されるフタロシアニン化合物を表し、上
記P3は上記し1〜L、のうち1個がBAから残りの3
個が8.から構成されるフタロシアニン化合物を表し、
上記P、は上記し1〜L4がすべてBXから構成される
フタロシアニン化合物を表す。〕 のうち、P、、 P2. P3のいずれかを必須とした
P。
〜P4の2種類以上からなるフタロシアニン組成物を、
上記記録層中に含むことを特徴とする光情報記録媒体を
提供するものである。
上記記録層中に含むことを特徴とする光情報記録媒体を
提供するものである。
上記フタロシアニン組成物中の各成分化合物P、−P、
のうち例えばP3は具体的には下記式(U)X2
X3 のように表されるものであり、他の成分もこれと同様に
して表される。
のうち例えばP3は具体的には下記式(U)X2
X3 のように表されるものであり、他の成分もこれと同様に
して表される。
上記BA中のA、、 A2. 八。、八、はそれぞれ独
立に水素原子又はアルキル基の中から選択されるが、こ
のアルキル基としては炭素原子数20個以下のものが望
ましく、具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル
基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−ノニル基、n
−ドデシル基、η−オクタデシル基等で代表される直鎮
アルキル基の他に1so−プロピル基、1so−ブチル
基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、ne
o−ペンチル基等で代表される分岐アルキル基も選択で
きる。なお、上記BAにはBA 1個あたりにアルキル
基を少なくとも1個有していることが必要である。
立に水素原子又はアルキル基の中から選択されるが、こ
のアルキル基としては炭素原子数20個以下のものが望
ましく、具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル
基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−ノニル基、n
−ドデシル基、η−オクタデシル基等で代表される直鎮
アルキル基の他に1so−プロピル基、1so−ブチル
基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、ne
o−ペンチル基等で代表される分岐アルキル基も選択で
きる。なお、上記BAにはBA 1個あたりにアルキル
基を少なくとも1個有していることが必要である。
また、上記B8中ノx、、 x2. x、、 x4ハソ
レぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
は−Y−R基の中から選択される。ハロゲン原子として
は塩素原子を代表として、フッ素原子、臭素原子等が選
択できる。アルキル基としてはメチル基、エチル基、n
−ブチル基、tert−ブチル基、n−オクチル基等で
代表される炭素原子数12個以下の直鎮または分岐アル
キル基が選択できる。また、上記B8には8M1個あた
りに−Y−R基を少なくとも1個有していることが必要
である。ここに−Y−R基中のRはメチル基、エチル基
、叶ブチル基、n−オクチル基、neo−ペンチル基等
の直鎖または分岐のアルキル基、あるいはフェニル基ま
たは置換フェニル基の中から構成される装置換フェニル
基としては4−メチルフェニル基、2−メチルフェニル
基、2.4−ジメチルフェニルL 4−エチルフェニル
基、4−tert−ブチルフェニル基等のアルキル置換
フェニル基、または4−メトキシフェニル基、2゜4−
ジメトキシフェニル基、4−neO−ペンチルオキンフ
ェニル基等のアルコキシ置換フェニル基で代表されるR
中の炭素原子数が12個以下であるアルキル置換および
/またはアルコキシ置換フェニル基が望ましい。−Y−
R基中のYは酸素原子またはイオウ原子であり、上記R
とフタロシアニン骨格とを結合させる。
レぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
は−Y−R基の中から選択される。ハロゲン原子として
は塩素原子を代表として、フッ素原子、臭素原子等が選
択できる。アルキル基としてはメチル基、エチル基、n
−ブチル基、tert−ブチル基、n−オクチル基等で
代表される炭素原子数12個以下の直鎮または分岐アル
キル基が選択できる。また、上記B8には8M1個あた
りに−Y−R基を少なくとも1個有していることが必要
である。ここに−Y−R基中のRはメチル基、エチル基
、叶ブチル基、n−オクチル基、neo−ペンチル基等
の直鎖または分岐のアルキル基、あるいはフェニル基ま
たは置換フェニル基の中から構成される装置換フェニル
基としては4−メチルフェニル基、2−メチルフェニル
基、2.4−ジメチルフェニルL 4−エチルフェニル
基、4−tert−ブチルフェニル基等のアルキル置換
フェニル基、または4−メトキシフェニル基、2゜4−
ジメトキシフェニル基、4−neO−ペンチルオキンフ
ェニル基等のアルコキシ置換フェニル基で代表されるR
中の炭素原子数が12個以下であるアルキル置換および
/またはアルコキシ置換フェニル基が望ましい。−Y−
R基中のYは酸素原子またはイオウ原子であり、上記R
とフタロシアニン骨格とを結合させる。
また、(I)式中のMはフタロシアニン錯体を構成し得
る金属、金属の酸化物、金属のハロゲン化物又は独立し
た2個の水素原子を表すが、具体的にはPb、 Cu、
Co、 Ni、 Mn、 Fe、 Sn、 Mg等=
11= の金属、vO等の金属酸化物またはAlCl等の金属ハ
ロゲン化物が比較的安定なフタロシアニン錯体を形成す
るため好ましい。
る金属、金属の酸化物、金属のハロゲン化物又は独立し
た2個の水素原子を表すが、具体的にはPb、 Cu、
Co、 Ni、 Mn、 Fe、 Sn、 Mg等=
11= の金属、vO等の金属酸化物またはAlCl等の金属ハ
ロゲン化物が比較的安定なフタロシアニン錯体を形成す
るため好ましい。
上記フタロシアニン組成物の各成分化合物P。
〜P4の望ましい構成比は、記録再生に用いるレーザ光
の波長、X、〜X、及びA1−A4の置換基の種類と置
換度、中心金属の種類等によって異なり、P2を主成分
とし、P、、 P3を副成分(Po、 P4は微量また
は不含成分)とするケースや、P3を主成分とし、P、
P、を副成分(Po、P+は微量または不含成分)と
するケース、更にはP2及びP3を主成分としてP、、
P4を副成分または微量成分とするケースが考えられ
る。場合によってはP4を主成分としP3を副成分とす
るケース、或いはPlを主成分としP。、P2を副成分
とするケースもあり得る。いずれの場合においても、P
、、 P2. P、のいずれかを必須としたP。−P、
の2種類以上からなるフタロンアニン組成物であって、
上記フタロシアニン組成物を含む薄膜、即ち記録層の光
吸収率及び光反射率が使用するレーザ光の波長に対して
バランス良く大きくなるような構成比を選択すればよい
。そのような構成比を選択することによって、上記フタ
ロシアニン組成物を含んだ記録層は記録感度が高くしか
も大きな再生信号強度を与えるためC/Nを大きくする
ことが可能となる。
の波長、X、〜X、及びA1−A4の置換基の種類と置
換度、中心金属の種類等によって異なり、P2を主成分
とし、P、、 P3を副成分(Po、 P4は微量また
は不含成分)とするケースや、P3を主成分とし、P、
P、を副成分(Po、P+は微量または不含成分)と
するケース、更にはP2及びP3を主成分としてP、、
P4を副成分または微量成分とするケースが考えられ
る。場合によってはP4を主成分としP3を副成分とす
るケース、或いはPlを主成分としP。、P2を副成分
とするケースもあり得る。いずれの場合においても、P
、、 P2. P、のいずれかを必須としたP。−P、
の2種類以上からなるフタロンアニン組成物であって、
上記フタロシアニン組成物を含む薄膜、即ち記録層の光
吸収率及び光反射率が使用するレーザ光の波長に対して
バランス良く大きくなるような構成比を選択すればよい
。そのような構成比を選択することによって、上記フタ
ロシアニン組成物を含んだ記録層は記録感度が高くしか
も大きな再生信号強度を与えるためC/Nを大きくする
ことが可能となる。
本発明で使用するフタロシアニン組成物は、インオーガ
ニック・ケミストリー(23巻、 1065〜1071
頁、 1984年)等に記載されている方法に準じて容
易に合成が可能である。例えば、テトラクロロフタル酸
無水物と4−tert−ブチルフタル酸無水物と三塩化
バナジウムと尿素とを加熱し、得られる生成物とp−ト
ルエンチオールとをキノリン中アルカリ存在下に加熱す
ると、MがvOであって、tert−ブチル基がBA中
に導入され、4−メチルフェニルチオ基がBつ中に導入
されたフタロシアニン組成物を合成することができる。
ニック・ケミストリー(23巻、 1065〜1071
頁、 1984年)等に記載されている方法に準じて容
易に合成が可能である。例えば、テトラクロロフタル酸
無水物と4−tert−ブチルフタル酸無水物と三塩化
バナジウムと尿素とを加熱し、得られる生成物とp−ト
ルエンチオールとをキノリン中アルカリ存在下に加熱す
ると、MがvOであって、tert−ブチル基がBA中
に導入され、4−メチルフェニルチオ基がBつ中に導入
されたフタロシアニン組成物を合成することができる。
本発明の光情報記録媒体の支持体は、ディスク、カード
、テープシート状等の任意の形状でよく、その素材はプ
ラスチック、金属、ガラス、セラミックス等種々のもの
が使用できるが、特に光ディスクとして使用するために
プリグルーブが形成できるプラスチック基板が好適であ
る。
、テープシート状等の任意の形状でよく、その素材はプ
ラスチック、金属、ガラス、セラミックス等種々のもの
が使用できるが、特に光ディスクとして使用するために
プリグルーブが形成できるプラスチック基板が好適であ
る。
そのようなプラスチックとしては、例えば、ポリメチル
メタクリレートで代表されるアクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等
が挙げられ、このうち背面記録方式(いわゆるPh1l
ips方式)との関係上、透明プラスチック基板を用い
るのが好ましい。特に、射出成型時にプリグルーブを転
写した射出成型ポリメチルメタクリレート樹脂基板およ
び射出成型ポリカーボネート樹脂基板が比較的安価に入
手できるため好ましい。
メタクリレートで代表されるアクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等
が挙げられ、このうち背面記録方式(いわゆるPh1l
ips方式)との関係上、透明プラスチック基板を用い
るのが好ましい。特に、射出成型時にプリグルーブを転
写した射出成型ポリメチルメタクリレート樹脂基板およ
び射出成型ポリカーボネート樹脂基板が比較的安価に入
手できるため好ましい。
本発明の光情報記録媒体を製造するには、上記の合成法
により得られた色素組成物をドライプロセス、またはウ
ェットプロセスによって基板上に記録層として形成させ
ることができる。
により得られた色素組成物をドライプロセス、またはウ
ェットプロセスによって基板上に記録層として形成させ
ることができる。
本発明においては、いずれの方法も使用できるが、コス
ト的な点からウェットプロセスが有利である。ウェット
プロセスによって、記録媒体を製造するには、まず、上
記の合成例で得られたフタロンアニン組成物を適当な溶
媒に溶かして支持体上に直接塗布する。このような溶媒
としては、アセトン等のケトン類、メチルセロソルブ等
のセロソルブ類の他に、ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、ジエチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル等
のエステル類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、
ベンゼン等の芳香族類が挙げられ、これらの溶媒を単独
または組み合わせて用いることもできる。また、フタロ
シアニン組成物を適当なバインダーと同時に用いること
もできる。このようなバインダーとしては、例えば、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のポリビ
ニルアセクール樹脂、硝化綿、酢酸綿等のセルロース誘
導体樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリエステル樹脂および各種のアクリル樹脂
等の高分子が挙げられ、また、これらの高分子材料の分
子量が数百から致方程度のオリゴマー、および各成分モ
ノマーから合成される共重合体高分子等を含んでも、よ
い。この他、上記溶液中に一重項酸素クエンチャー等の
安定剤、さらには滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑
剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
ト的な点からウェットプロセスが有利である。ウェット
プロセスによって、記録媒体を製造するには、まず、上
記の合成例で得られたフタロンアニン組成物を適当な溶
媒に溶かして支持体上に直接塗布する。このような溶媒
としては、アセトン等のケトン類、メチルセロソルブ等
のセロソルブ類の他に、ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、ジエチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル等
のエステル類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、
ベンゼン等の芳香族類が挙げられ、これらの溶媒を単独
または組み合わせて用いることもできる。また、フタロ
シアニン組成物を適当なバインダーと同時に用いること
もできる。このようなバインダーとしては、例えば、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のポリビ
ニルアセクール樹脂、硝化綿、酢酸綿等のセルロース誘
導体樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリエステル樹脂および各種のアクリル樹脂
等の高分子が挙げられ、また、これらの高分子材料の分
子量が数百から致方程度のオリゴマー、および各成分モ
ノマーから合成される共重合体高分子等を含んでも、よ
い。この他、上記溶液中に一重項酸素クエンチャー等の
安定剤、さらには滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑
剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
上記のフタロシアニン組成物の溶液を支持体上に塗布あ
るいは付着するには、スピンコーチインク、ティップコ
ーチインク、ローラーコーティング等の種々の手段が使
用でき、特に限定されない。
るいは付着するには、スピンコーチインク、ティップコ
ーチインク、ローラーコーティング等の種々の手段が使
用でき、特に限定されない。
本発明の光情報記録媒体の記録層の膜厚はバインダーの
使用の有無にもよるが、−船釣には100人から5μm
1好ましくは200人から1μmであり、バインダーを
使用しない場合には200人から5.00OAの範囲が
好ましい。さらに、上記の記録層を他の記録層、保護層
、または下地層と自由に組み合わせて積層膜として用い
ることもできる。
使用の有無にもよるが、−船釣には100人から5μm
1好ましくは200人から1μmであり、バインダーを
使用しない場合には200人から5.00OAの範囲が
好ましい。さらに、上記の記録層を他の記録層、保護層
、または下地層と自由に組み合わせて積層膜として用い
ることもできる。
上記のようにして得られる本発明の光情報記録媒体は追
記型のメモリー、例えば光ディスク、光カード、光テー
プ、光ドラム等として使用されるが、その他パ多−ン記
録材料等にも使用することができる。
記型のメモリー、例えば光ディスク、光カード、光テー
プ、光ドラム等として使用されるが、その他パ多−ン記
録材料等にも使用することができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらに何等制限されない。
明はこれらに何等制限されない。
フタロシアニン組成物の合成例1
フタロシアニン骨格中の前記ベンゼン環構成要素BAを
作るための前駆体として4−メチルフタル酸無水物0.
41g (2,5mmol)を、ベンゼン環構成要素B
xを作るための前駆体としてテトラクロロフタル酸無水
物2.14g (7,5mmol)をそれぞれ用い〔モ
ル比1:3)、これらと三塩化バナジウム0.63g
(4,0mmo1)とを尿素10g中180℃で2時間
反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、メタノール
50m1を加えて固体生成物を十分分散させた後、濾過
し、固体はメタノール50m1で3回洗浄した。こうし
て、メチル及びり四口置換混合縮台型(バナジル)フタ
ロシアニンの粗生放物を得た。
作るための前駆体として4−メチルフタル酸無水物0.
41g (2,5mmol)を、ベンゼン環構成要素B
xを作るための前駆体としてテトラクロロフタル酸無水
物2.14g (7,5mmol)をそれぞれ用い〔モ
ル比1:3)、これらと三塩化バナジウム0.63g
(4,0mmo1)とを尿素10g中180℃で2時間
反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、メタノール
50m1を加えて固体生成物を十分分散させた後、濾過
し、固体はメタノール50m1で3回洗浄した。こうし
て、メチル及びり四口置換混合縮台型(バナジル)フタ
ロシアニンの粗生放物を得た。
次に水酸化カリウム1.80g(32,0mmol)
、p −トルエンチオール3.97g (32,0mm
ol) をキノリン20m1中、140℃で2時間反
応させた後、上記メチル及びクロロ置換混合縮合型フタ
ロシアニンの粗生成物を加え、180℃で2時間反応さ
せた。
、p −トルエンチオール3.97g (32,0mm
ol) をキノリン20m1中、140℃で2時間反
応させた後、上記メチル及びクロロ置換混合縮合型フタ
ロシアニンの粗生成物を加え、180℃で2時間反応さ
せた。
反応スラリーは、室温まで冷却後、エタノール300m
1で希釈し濾過した。濾別した黒色固体をエタノール5
0m1で3回洗浄し、メチル及びチオール置換混合縮合
型フクロシアニンの粗生成物1.82gを得た。この粗
生成物をシリカゲルカラムでクロロホルムを溶離液とし
て精製し、λmaX>73Qnmのフラクションを集め
、P3を主成分とするメチル及びチオール置換混合縮合
型フタロンアニン組成物(以下、S−1と呼ぶ)1.3
2gを得た。第1図に、得られたSiのトルエン溶液中
における吸収スペクトルを示す。吸収ピークλmay
は778nmであった。
1で希釈し濾過した。濾別した黒色固体をエタノール5
0m1で3回洗浄し、メチル及びチオール置換混合縮合
型フクロシアニンの粗生成物1.82gを得た。この粗
生成物をシリカゲルカラムでクロロホルムを溶離液とし
て精製し、λmaX>73Qnmのフラクションを集め
、P3を主成分とするメチル及びチオール置換混合縮合
型フタロンアニン組成物(以下、S−1と呼ぶ)1.3
2gを得た。第1図に、得られたSiのトルエン溶液中
における吸収スペクトルを示す。吸収ピークλmay
は778nmであった。
上記の合成における原料モル比、BA及びBx中の置換
基並びにλ。8.、を第1表に示す。
基並びにλ。8.、を第1表に示す。
フタロシアニン組成物の合成例2
4−メチルフタル酸無水物とテトラクロロフタル酸無水
物との使用比率をモル比1.2:2.8と変更した以外
は、合成例1と同様に合成を行い、P3を主成分とする
メチル及びチオール置換混合網台型フタロシアニン組成
物(以下、S−2と呼ぶ)を得た。上記の合成における
原料モル比、BA及びBx中の置換基並びに2□88を
第1表に示す。
物との使用比率をモル比1.2:2.8と変更した以外
は、合成例1と同様に合成を行い、P3を主成分とする
メチル及びチオール置換混合網台型フタロシアニン組成
物(以下、S−2と呼ぶ)を得た。上記の合成における
原料モル比、BA及びBx中の置換基並びに2□88を
第1表に示す。
フタロシアニン組成物の合成例3
4−メチルフタル酸無水物の代わりに3−メチルフタル
酸無水物0.81g (5,0mmol)を用い、テト
ラクロロフタル酸無水物の量を1.43g (5,0m
mol)〔モル比2:2〕とした以外は、合成例1と同
様にして、P2を主成分とするメチル及びチオール置換
混合網台型フタロシアニン組成物(以下、S−3と呼ぶ
)0.56gを得た。第2図に得られたS−3のトルエ
ン溶液中の吸収スペクトルを示す。上記の合成における
原料モル比、BA及びBx中の置換基並びにλ。aイを
第1表に示す。
酸無水物0.81g (5,0mmol)を用い、テト
ラクロロフタル酸無水物の量を1.43g (5,0m
mol)〔モル比2:2〕とした以外は、合成例1と同
様にして、P2を主成分とするメチル及びチオール置換
混合網台型フタロシアニン組成物(以下、S−3と呼ぶ
)0.56gを得た。第2図に得られたS−3のトルエ
ン溶液中の吸収スペクトルを示す。上記の合成における
原料モル比、BA及びBx中の置換基並びにλ。aイを
第1表に示す。
フタロシアニン組成物の合成例4
3−メチルフタル酸無水物とテトラクロロフタル酸無水
物との使用比率をモル比1.5:2.5に変更した以外
は、合成例3と同様に合成を行い、P2及びP3を主成
分とするメチル及びチオール置換混合網台型フタロシア
ニン組成物(以下、S−4と呼ぶ)を得た。上記の合成
における原料モル比、し及びBX中の置換基並びにλ□
a8を第1表に示す。
物との使用比率をモル比1.5:2.5に変更した以外
は、合成例3と同様に合成を行い、P2及びP3を主成
分とするメチル及びチオール置換混合網台型フタロシア
ニン組成物(以下、S−4と呼ぶ)を得た。上記の合成
における原料モル比、し及びBX中の置換基並びにλ□
a8を第1表に示す。
本発明で使用しないフタロシアニン化合物の合成例5
特開昭60−209583号公報に開示されている方法
に従って、以下のようにP4のみからなるフタロシアニ
ン化合物を合成した。
に従って、以下のようにP4のみからなるフタロシアニ
ン化合物を合成した。
テトラクロロフタル酸無水物2.88g (10,0m
mol)、三塩化バナジウム0.63g(4,OOmm
ol) 、尿素10gを用い、合成例1と同様にして、
λ、、、=808nmのポリチオール置換フタロシアニ
ン化合物(以下、フタロシアニン化合物C−1と呼ぶ>
0.49gを得た。第3図にフタロシアニン化合物C−
1のトルエン溶液中の吸収スペクトルを示す。上記の合
成における原料モル比、BA及びBx中の置換基並びに
λ□allを第1表に示す。
mol)、三塩化バナジウム0.63g(4,OOmm
ol) 、尿素10gを用い、合成例1と同様にして、
λ、、、=808nmのポリチオール置換フタロシアニ
ン化合物(以下、フタロシアニン化合物C−1と呼ぶ>
0.49gを得た。第3図にフタロシアニン化合物C−
1のトルエン溶液中の吸収スペクトルを示す。上記の合
成における原料モル比、BA及びBx中の置換基並びに
λ□allを第1表に示す。
−23=
実施例1
合成例1で得られたフタロシアニン組成物S−1の3重
量部をジイソブチルケトン100重量部に溶解し、テフ
ロン製フィルター(ポアサイズ0.2ミクロン)を用い
て濾過し塗布液を調製した。
量部をジイソブチルケトン100重量部に溶解し、テフ
ロン製フィルター(ポアサイズ0.2ミクロン)を用い
て濾過し塗布液を調製した。
次いで、射出成型によりスタンパの1.6ミクロンピッ
チの案内溝を転写した直径130mmのポリカーボネー
ト基板上に、上記塗布液をスピンコード法によって塗布
して記録層を形成した。
チの案内溝を転写した直径130mmのポリカーボネー
ト基板上に、上記塗布液をスピンコード法によって塗布
して記録層を形成した。
こうして得られた光記録媒体の光透過スペクトルを第4
図に示した。λ−830nmでの透過率は44%であり
、また基板側から測定した同波長での反射率は16%で
あった。
図に示した。λ−830nmでの透過率は44%であり
、また基板側から測定した同波長での反射率は16%で
あった。
さらに、この記録媒体にλ−830nmの半導体レーザ
光を集光して基板の側から照射して信号を記録した。こ
の際、線速を4.0m/secとし照射面パワー3mW
、記録周波数I MHzのパルス光を照射して行った。
光を集光して基板の側から照射して信号を記録した。こ
の際、線速を4.0m/secとし照射面パワー3mW
、記録周波数I MHzのパルス光を照射して行った。
次いで、この記録部に照射面パワー1. Qn+Wの半
導体レーザの連続光を集光して照射して、反射光により
信号を再生したところC/N比は52dBであった。こ
の再生操作を30分間連続して行ったが、C/N比の低
下は全く観測されなかった。さらに、記録光のパワーを
低下した以外は上記と同様にして記録・再生を行ったが
、記録光パワーが5m1llでも52dBのC/N比が
得られた。
導体レーザの連続光を集光して照射して、反射光により
信号を再生したところC/N比は52dBであった。こ
の再生操作を30分間連続して行ったが、C/N比の低
下は全く観測されなかった。さらに、記録光のパワーを
低下した以外は上記と同様にして記録・再生を行ったが
、記録光パワーが5m1llでも52dBのC/N比が
得られた。
実施例2
合成例2で得られたフタロシアニン組成物S−2を用い
た以外は、実施例1と同様にして記録層を基板上に形成
した。
た以外は、実施例1と同様にして記録層を基板上に形成
した。
得られた光情報記録媒体のλ=830nmでの透過率は
46%であり、同波長での反射率は17%であった。
46%であり、同波長での反射率は17%であった。
この媒体に信号の記録再生を実施例1と同様に行った結
果、53dBのC/N比が得られ、また30分間連続再
生によるC/N比の低下もなかった。
果、53dBのC/N比が得られ、また30分間連続再
生によるC/N比の低下もなかった。
実施例3
合成例3で得られたフタロシアニン組成物S−3の0.
7重量部を四塩化エチレン100重量部に溶解し、実施
例1と同様にして塗布液を調製した。
7重量部を四塩化エチレン100重量部に溶解し、実施
例1と同様にして塗布液を調製した。
これを射出成型によりスクンパの1.6ミクロンピッチ
の案内溝を転写した直径130mmのアクリル基板にス
ピンコード法によって塗布して記録層を形成した。
の案内溝を転写した直径130mmのアクリル基板にス
ピンコード法によって塗布して記録層を形成した。
こうして得られた光記録媒体の光透過スペクトルを第5
図に示す。λ−830nmでの透過率は50%であり、
同波長での反射率は18%であった。
図に示す。λ−830nmでの透過率は50%であり、
同波長での反射率は18%であった。
この媒体に信号の記録再生を実施例1と同様に行った結
果、C/N比は51(IBであった。
果、C/N比は51(IBであった。
実施例4
合成例4で得られたフタロシアニン組成物S−4を用い
た以外は、実施例3と同様にして光記録媒体を製造した
。
た以外は、実施例3と同様にして光記録媒体を製造した
。
得られた光情報記録媒体の22−830nでの透過率は
45%であり、同波長での反射率は17%であった。
45%であり、同波長での反射率は17%であった。
この媒体に信号の記録再生を実施例1と同様に行った結
果、Cハ比は52dBであった。
果、Cハ比は52dBであった。
比較例1
合成例5で得られたフタロシアニン化合物C−1を用い
た以外は、実施例1と同様にして光記録媒体を製造した
。
た以外は、実施例1と同様にして光記録媒体を製造した
。
得られた光情報記録媒体の光透過率スペクトルを第6図
に示す。λ−830nmでの透過率は44%であり、同
波長での反射率は12%であった。
に示す。λ−830nmでの透過率は44%であり、同
波長での反射率は12%であった。
この媒体に信号の記録再生を実施例1と同様に行った結
果、記録光パワーが3mWではC/N比は47dBであ
ったが、パワーを6mWに低下させるとC/N比は43
dBと著しく低い値になった。
果、記録光パワーが3mWではC/N比は47dBであ
ったが、パワーを6mWに低下させるとC/N比は43
dBと著しく低い値になった。
以上の実施例及び比較例からすれば、へIGaへs系半
導体レーザの発振波長に対して、本発明の光記録媒体は
、色素組成物の組成を適宜選択することにより好適な吸
収特性及び反射特性を具備することができる。従って、
高い記録感度及び大きな再生信号強度という要求を同時
に満足できる光記録媒体を提供することが可能となる。
導体レーザの発振波長に対して、本発明の光記録媒体は
、色素組成物の組成を適宜選択することにより好適な吸
収特性及び反射特性を具備することができる。従って、
高い記録感度及び大きな再生信号強度という要求を同時
に満足できる光記録媒体を提供することが可能となる。
以上説明してきたように、本発明の光情報記録媒体は、
記録層に含まれる色素の組成比を適宜調製することによ
りAlGaAs系等の半導体レーザの発振波長に対して
レーザ光の吸収及び反射を調整でき、使用するレーザ光
に対して適宜フタロシアニン組成物の組成を選択するこ
とで、高い記録感度を有し且つ大きな再生信号を得るこ
とが可能となり、C/Nを向上できる。また、本発明の
光情報記録媒体は再生光としての近赤外領域のレーザ光
に対して全く劣化しない。
記録層に含まれる色素の組成比を適宜調製することによ
りAlGaAs系等の半導体レーザの発振波長に対して
レーザ光の吸収及び反射を調整でき、使用するレーザ光
に対して適宜フタロシアニン組成物の組成を選択するこ
とで、高い記録感度を有し且つ大きな再生信号を得るこ
とが可能となり、C/Nを向上できる。また、本発明の
光情報記録媒体は再生光としての近赤外領域のレーザ光
に対して全く劣化しない。
さらに、本発明の記録媒体の記録層に含まれるフタロシ
アニン組成物は化学的に安定でありしかも種々の溶媒に
溶解し、使用する溶媒の基板への影響が殆どないためウ
ェットプロセスによる製造が容易である。
アニン組成物は化学的に安定でありしかも種々の溶媒に
溶解し、使用する溶媒の基板への影響が殆どないためウ
ェットプロセスによる製造が容易である。
第1図および第2図は、それぞれ合成例1及び合成例3
で得られたフタロシアニン組成物S−1及びS−3のト
ルエン溶液中の吸収スペクトルである。 第3図は、合成例5で得られた従来のフタロシアニン化
合物C−1のトルエン溶液中の吸収スペクトルである。 第4図及び第5図は、それぞれ上記フタロシアニン組成
物S−1およびS−3を用いて作成した本発明の光情報
記録媒体の光透過率スペクトルである。 第6図は、フタロンアニン化合物C−1を用いて作成し
た従来の光情報記録媒体の光透過率スペクトルである。 出願人代理人 古 谷 馨 第1図 /)CIo 700 800
900波 長(nm)→ 第2図 第3図 波 長(nm)−〉 波 長(nm)−〉
で得られたフタロシアニン組成物S−1及びS−3のト
ルエン溶液中の吸収スペクトルである。 第3図は、合成例5で得られた従来のフタロシアニン化
合物C−1のトルエン溶液中の吸収スペクトルである。 第4図及び第5図は、それぞれ上記フタロシアニン組成
物S−1およびS−3を用いて作成した本発明の光情報
記録媒体の光透過率スペクトルである。 第6図は、フタロンアニン化合物C−1を用いて作成し
た従来の光情報記録媒体の光透過率スペクトルである。 出願人代理人 古 谷 馨 第1図 /)CIo 700 800
900波 長(nm)→ 第2図 第3図 波 長(nm)−〉 波 長(nm)−〉
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体と、この支持体上に形成された記録層とを含
む光情報記録媒体において、下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、Mは金属、金属の酸化物、金属のハロゲン化物
又は互いに独立の2個の水素原子を表す。 また、L_1、L_2、L_3、L_4はそれぞれ独立
に、▲数式、化学式、表等があります▼で表されるベン
ゼン環構成要素B_A、又は▲数式、化学式、表等があ
ります▼で表されるベンゼン環構成要 素B_Xを表し、B_A中のA_1、A_2、A_3、
A_4はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し
、B_A1個あたりにアルキル基を少なくとも1個以上
有し、B_X中のX_1、X_2、X_3、X_4はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
は−Y−R基(Yは酸素原子またはイオウ原子を表し、
Rはアルキル基、フェニル基または置換フェニル基を表
す。)であり、B_X1個あたりに−Y−R基を少なく
とも1個以上有する。〕で示される一連のフタロシアニ
ン化合物P_0、P_1、P_2、P_3、P_4 〔但し、上記P_0は上記L_1〜L_4がすべてB_
Aから構成されるフタロシアニン化合物を表し、上記P
_1は上記L_1〜L_4のうち3個がB_Aから残り
の1個がB_Xから構成されるフタロシアニン化合物を
表し、上記P_2は上記L_1〜L_4のうち2個がB
_Aから残りの2個がB_Xから構成されるフタロシア
ニン化合物を表し、上記P_3は上記L_1〜L_4の
うち1個がB_Aから残りの3個がB_Xから構成され
るフタロシアニン化合物を表し、上記P_0は上記L_
1〜L_4がすべてB_Xから構成されるフタロシアニ
ン化合物を表す。〕 のうち、P_1、P_2、P_3のいずれかを必須とし
たP_0〜P_4の2種類以上からなるフタロシアニン
組成物を、上記記録層中に含むことを特徴とする光情報
記録媒体。2、上記Rがアルキル置換および/またはア
ルコキシ置換フェニル基であり、R中の合計炭素原子数
が12個以下である特許請求の範囲第1項記載の光情報
記録媒体。 3、上記記録層が、上記フタロシアニン組成物を含む溶
液を上記支持体上に塗布して形成されたものである特許
請求の範囲第1項又は第2項に記載の光情報記録媒体。 4、上記支持体がプラスチックス成形品である特許請求
の範囲第1〜3項のうちいずれか一項に記載の光情報記
録媒体。 5、上記支持体がプリグルーブを有する又は有しないア
クリル樹脂又はポリカーボネート樹脂の射出成形ディス
クである特許請求の範囲第4項記載の光情報記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63019252A JP2602519B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 光情報記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63019252A JP2602519B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 光情報記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01195093A true JPH01195093A (ja) | 1989-08-04 |
| JP2602519B2 JP2602519B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=11994230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63019252A Expired - Lifetime JP2602519B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 光情報記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2602519B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6045971A (en) * | 1997-07-31 | 2000-04-04 | Ricoh Company, Ltd. | Optical information recording medium and method of producing the same |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP63019252A patent/JP2602519B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6045971A (en) * | 1997-07-31 | 2000-04-04 | Ricoh Company, Ltd. | Optical information recording medium and method of producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2602519B2 (ja) | 1997-04-23 |
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