JPH01195268A - 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 - Google Patents
耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、缶用素材であるＳｎ系めっき鋼板、Ｃｒ系め
っき鋼板などに使用される耐食性に優れためっき素地鋼
板の製造方法に関する。
っき鋼板などに使用される耐食性に優れためっき素地鋼
板の製造方法に関する。
Ｓｎめっき鋼板、いわゆるぶりき、および金属Ｃｒとク
ロム水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、い
わゆるナイン・フリー・スチール（以下、ＴＦ８と略す
）は製缶用材料として、広く使用されている。近年、製
缶用材料の分野Ｉ：はアルミニウムなどの競合材料の進
出が著しく、安価で、かつ耐食性の優れた製缶用表面処
理鋼板の開発が要望されている。この要望にだいし、め
っき層を薄く、かつ緻密にする方法として、種々の薄Ｓ
ｎ系めっき鋼板が開発され、すでに一部の用途に実用化
されている。しかしながら、めっき１−が薄いため、加
工部などの耐食性は通常のふりきより劣り、広範囲の用
途に使用するｍ＝は、めっき素地鋼板自体の耐食性を改
良することが必要である。めっき素地鋼板自体の耐食性
を改良しようとする試みとして、製綱時＋：Ｃｒなどを
添加する方法（特開昭６１−６２９３．特開昭６１−１
７７３７８、特開昭６１−２５３３７７、特開昭６２−
３０８９など）が、また鋼板表面にＮｉめっきを施し、
非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表面にＮｉ拡散
層を形成させる方法（例えば、特開昭５７−２００５９
２、特開昭６０−１５５６８５など）が知られている。
ロム水和酸化物の二層構造の皮膜で被覆された鋼板、い
わゆるナイン・フリー・スチール（以下、ＴＦ８と略す
）は製缶用材料として、広く使用されている。近年、製
缶用材料の分野Ｉ：はアルミニウムなどの競合材料の進
出が著しく、安価で、かつ耐食性の優れた製缶用表面処
理鋼板の開発が要望されている。この要望にだいし、め
っき層を薄く、かつ緻密にする方法として、種々の薄Ｓ
ｎ系めっき鋼板が開発され、すでに一部の用途に実用化
されている。しかしながら、めっき１−が薄いため、加
工部などの耐食性は通常のふりきより劣り、広範囲の用
途に使用するｍ＝は、めっき素地鋼板自体の耐食性を改
良することが必要である。めっき素地鋼板自体の耐食性
を改良しようとする試みとして、製綱時＋：Ｃｒなどを
添加する方法（特開昭６１−６２９３．特開昭６１−１
７７３７８、特開昭６１−２５３３７７、特開昭６２−
３０８９など）が、また鋼板表面にＮｉめっきを施し、
非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、鋼板表面にＮｉ拡散
層を形成させる方法（例えば、特開昭５７−２００５９
２、特開昭６０−１５５６８５など）が知られている。
確かに、製鋼時にＣｒを添加することによりて。
鋼板自体の耐食性は著しく改良されるが、Ｃｒ添加によ
る鋼板のコストアップだけでなく、熱間圧延後の脱スケ
ール性、冷間圧延加工性、Ｓｎなどのめっき性、製缶加
工性など種々の問題が生じ、安価な製缶用めっき素地鋼
板として適した素材といいがたい。また、めっきしたＮ
ｉを非酸化性雰囲気中で熱処理し、鋼板表面層に拡散さ
せる方法は安価な方法であるが、耐癒性な改良する効果
が少なく、広範囲の用途に使用する製缶用めっき鋼板の
素地として満足できるものでない。これらの問題点を同
時に解決し、安価で、耐食性の改良にたいして効果が大
であり、かつ冷間圧延以降の工程において特別な問題点
を生じないめっき素地鋼板を開発することを目的として
、種々検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。
る鋼板のコストアップだけでなく、熱間圧延後の脱スケ
ール性、冷間圧延加工性、Ｓｎなどのめっき性、製缶加
工性など種々の問題が生じ、安価な製缶用めっき素地鋼
板として適した素材といいがたい。また、めっきしたＮ
ｉを非酸化性雰囲気中で熱処理し、鋼板表面層に拡散さ
せる方法は安価な方法であるが、耐癒性な改良する効果
が少なく、広範囲の用途に使用する製缶用めっき鋼板の
素地として満足できるものでない。これらの問題点を同
時に解決し、安価で、耐食性の改良にたいして効果が大
であり、かつ冷間圧延以降の工程において特別な問題点
を生じないめっき素地鋼板を開発することを目的として
、種々検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。
本発明は冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面＋＝
Ｃｒめっきを施し、さらにＮｉめっきを施した後、非酸
化性雰囲気中で熱処理を施し、鋼板の表面層にＣｒ、Ｎ
ｉ拡散層を形成させることによって、耐食性の優れため
っき素地鋼板を提供することにある。
Ｃｒめっきを施し、さらにＮｉめっきを施した後、非酸
化性雰囲気中で熱処理を施し、鋼板の表面層にＣｒ、Ｎ
ｉ拡散層を形成させることによって、耐食性の優れため
っき素地鋼板を提供することにある。
以下、本発明の方法について興体的に説明する。
冷間圧延、電解クリーニング後の鋼板表面に金属Ｃｒ量
２〜１５０■／ｒｎ２のＣｒめっきを施し、ついで、そ
の上層に２０〜５００■７ｍ２のＮｉを施した後、非酸
化性雰囲気中で熱処理を施し、めっきしたＣｒが１ ＠
／ｍ２ｎ上、めっきしたＮｉの９０％以上で、かりＣｒ
／Ｎｉの重量比が０．０５〜０．２の範囲にＣｒ。
２〜１５０■／ｒｎ２のＣｒめっきを施し、ついで、そ
の上層に２０〜５００■７ｍ２のＮｉを施した後、非酸
化性雰囲気中で熱処理を施し、めっきしたＣｒが１ ＠
／ｍ２ｎ上、めっきしたＮｉの９０％以上で、かりＣｒ
／Ｎｉの重量比が０．０５〜０．２の範囲にＣｒ。
Ｎｉを鋼板の表層に拡散させるものである。まず、冷間
圧延、電解クリーニング後の鋼板表面Ｃ二Ｃｒめっきす
るための浴として、適量の助剤を添加したクロム酸浴お
よび硫酸クロム浴が考えられるが、高速安定生産の点か
ら、適量の助剤を添加したクロム酸浴が適している。こ
のクロム酸浴には通常Ｃｒめっきに使用されているチー
ジェント浴をはじめ、ＴＰ８の工業的な製造に使用され
ている適量の硫酸とフッ素化合物を添加したクロム酸浴
あるいはフッ素化合物を添加したクロム酸浴などが適し
ている。クロム酸濃度については特に限定する必要はな
いが、金属Ｃｒの析出と同時に析出するクロム水和酸化
物が多いと、次工程のＮｉめっきに支障をきたすので、
クロム酸濃度１００ｇ／Ｉ！以上のＣｒめっき浴を用い
ることが好ましい。クロム酸濃度が１００ｇ／ｒａ下の
低濃度クロム酸浴を用いた場合、多量のクロム水和酸化
物が金属Ｃｒ上に析出するので、次工程のＮｉめっきの
前に用いたクロム酸浴中に浸漬し、表面のクロム水和酸
化物皮膜を溶解除去させることが必要である。溶解後に
残存するクロム水和酸化物の量は理想的には０であるこ
とが好ましいが、実用上クロム量として５ψ２以下であ
れば、次工程のＮｉめっきに支障をきたすことはない。
圧延、電解クリーニング後の鋼板表面Ｃ二Ｃｒめっきす
るための浴として、適量の助剤を添加したクロム酸浴お
よび硫酸クロム浴が考えられるが、高速安定生産の点か
ら、適量の助剤を添加したクロム酸浴が適している。こ
のクロム酸浴には通常Ｃｒめっきに使用されているチー
ジェント浴をはじめ、ＴＰ８の工業的な製造に使用され
ている適量の硫酸とフッ素化合物を添加したクロム酸浴
あるいはフッ素化合物を添加したクロム酸浴などが適し
ている。クロム酸濃度については特に限定する必要はな
いが、金属Ｃｒの析出と同時に析出するクロム水和酸化
物が多いと、次工程のＮｉめっきに支障をきたすので、
クロム酸濃度１００ｇ／Ｉ！以上のＣｒめっき浴を用い
ることが好ましい。クロム酸濃度が１００ｇ／ｒａ下の
低濃度クロム酸浴を用いた場合、多量のクロム水和酸化
物が金属Ｃｒ上に析出するので、次工程のＮｉめっきの
前に用いたクロム酸浴中に浸漬し、表面のクロム水和酸
化物皮膜を溶解除去させることが必要である。溶解後に
残存するクロム水和酸化物の量は理想的には０であるこ
とが好ましいが、実用上クロム量として５ψ２以下であ
れば、次工程のＮｉめっきに支障をきたすことはない。
析出する金＠Ｃｒ＠は２〜１５０■、／ｒｎ２の範囲が
好ましいが、より好ましくは１０〜７０■／ｍ２である
。金属Ｃｒ＠が２ｍｇ／ｍ２以下であると、本発明の目
的とする優れた耐食性のめっき素地鋼板は得られない。
好ましいが、より好ましくは１０〜７０■／ｍ２である
。金属Ｃｒ＠が２ｍｇ／ｍ２以下であると、本発明の目
的とする優れた耐食性のめっき素地鋼板は得られない。
また、金属Ｃｒは非常に酸化されやすく、めっきされた
量の一部は酸化Ｃｒになる。
量の一部は酸化Ｃｒになる。
金属Ｃｒはこのように自己酸化して鉄の酸化を防ぐこと
、また、Ｃの表面濃化を防止するが、金属Ｃｒが１５０
ｒｎｇ／ｍ２以上になると、酸化Ｃｒも増加し、電解
クリーニング後も酸化Ｃｒの一部が残り、Ｓｎめっき等
のめつき性を逆に悪くシ、好ましくない。
、また、Ｃの表面濃化を防止するが、金属Ｃｒが１５０
ｒｎｇ／ｍ２以上になると、酸化Ｃｒも増加し、電解
クリーニング後も酸化Ｃｒの一部が残り、Ｓｎめっき等
のめつき性を逆に悪くシ、好ましくない。
さらに、Ｎｉの鋼板中への拡散も抑制し、めっき素地鋼
板の耐食性が改良されないので好ましくない。
板の耐食性が改良されないので好ましくない。
つぎにＣｒめっき後、施されるＮｉめっきには公知のＮ
ｉめっき浴、例えばワット浴、スルファミン酸浴が用い
られる。ワット浴ではＮｉ５Ｏ４・６Ｈ２０２００〜３
００ ａｌｌ 、 Ｎ１ＣＪｚ・６Ｈ２０２０〜５０
ａｌｌ： 、 Ｈ３ＨＯａ２０〜４０ ａｌｌ 、スル
フ１ミン酸浴ではスルファミン酸ニッケル３００〜５０
０ ａｌｌ 、 ＨｓＢＯｓ ２０〜４０ ａｌｌの浴
組成で電流密度２〜３０ Ａ／ｄｍ２、浴温３０〜７０
℃の条件で電解時間を変えることによって、本発明に必
要なＮｉ量を得ることができる。めっきされたＮｉは非
酸化性雰囲気中での熱処理によって鋼板中へ容易に拡散
する元素であり、めっきされるＮｉ量が２０ｍｇ／ｍ２
以下であると、本発明の目的とするめっき素地鋼板の耐
食性はあまり改良されない。また、めっきされるＮｉ量
が５００■／ｍ２Ｂ上であると、熱処理後でさえ鋼板表
面Ｃ二金属Ｎｉとして残存し、鋼板の孔食を促進する危
険性がある。したがって、金属Ｃｒ上にめっきされるＮ
ｉ量は２０〜５００■／ｍ２の範囲、より好ましくは５
０〜２００ ｍｇ／ｍ２の範囲が本発明において適して
いる。本発明において、最初にＣｒめっきを施し、つい
でＮｉめっきを施しているが、これは本発明の優れた耐
食性のめっき素地鋼板を得るための必要条件である。す
なわち、金属Ｃｒは鋼板と直接接触していないと、鋼板
中への拡散は非常シーむずかしいので、Ｃｒめっきを最
初に施すのであり、ついでめっきされるＮｉは金＠Ｃｒ
の酸化を抑制し、金属Ｃｒの鋼板中への拡散を助ける効
果をもっている。
ｉめっき浴、例えばワット浴、スルファミン酸浴が用い
られる。ワット浴ではＮｉ５Ｏ４・６Ｈ２０２００〜３
００ ａｌｌ 、 Ｎ１ＣＪｚ・６Ｈ２０２０〜５０
ａｌｌ： 、 Ｈ３ＨＯａ２０〜４０ ａｌｌ 、スル
フ１ミン酸浴ではスルファミン酸ニッケル３００〜５０
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組成で電流密度２〜３０ Ａ／ｄｍ２、浴温３０〜７０
℃の条件で電解時間を変えることによって、本発明に必
要なＮｉ量を得ることができる。めっきされたＮｉは非
酸化性雰囲気中での熱処理によって鋼板中へ容易に拡散
する元素であり、めっきされるＮｉ量が２０ｍｇ／ｍ２
以下であると、本発明の目的とするめっき素地鋼板の耐
食性はあまり改良されない。また、めっきされるＮｉ量
が５００■／ｍ２Ｂ上であると、熱処理後でさえ鋼板表
面Ｃ二金属Ｎｉとして残存し、鋼板の孔食を促進する危
険性がある。したがって、金属Ｃｒ上にめっきされるＮ
ｉ量は２０〜５００■／ｍ２の範囲、より好ましくは５
０〜２００ ｍｇ／ｍ２の範囲が本発明において適して
いる。本発明において、最初にＣｒめっきを施し、つい
でＮｉめっきを施しているが、これは本発明の優れた耐
食性のめっき素地鋼板を得るための必要条件である。す
なわち、金属Ｃｒは鋼板と直接接触していないと、鋼板
中への拡散は非常シーむずかしいので、Ｃｒめっきを最
初に施すのであり、ついでめっきされるＮｉは金＠Ｃｒ
の酸化を抑制し、金属Ｃｒの鋼板中への拡散を助ける効
果をもっている。
かりに、最初（二Ｎｉめっきを施し、ついでＣｒめっき
を施した後、非酸化性雰囲気中で熱処理を行っても、Ｎ
ｉは鋼板中に拡散されるが、めっきされた金属Ｃｒは非
常に酸化されやす（、Ｆｅ、 Ｎｉに対しては酸化しな
い微量の酸素でも酸化され、拡散はほとんど０である。
を施した後、非酸化性雰囲気中で熱処理を行っても、Ｎ
ｉは鋼板中に拡散されるが、めっきされた金属Ｃｒは非
常に酸化されやす（、Ｆｅ、 Ｎｉに対しては酸化しな
い微量の酸素でも酸化され、拡散はほとんど０である。
また Ｃｒめっきを単独にめっきし、同様に拡散処理を
した場合も金属Ｃｒの表面をＮｉ等で被覆しないと金属
Ｃｒが微量でも酸素と接しているので金属Ｃｒは酸化さ
れ、Ｃｒの鋼中への拡散は殆どおこらず、耐食性、Ｓｎ
めっきなどのめっき性に優れためっき素地鋼板は得られ
ない。めっきされたＮｉについては非酸化性雰囲気中で
の熱処理後に鋼板上に金属として多量に残存すると、す
でに記したように鋼板の孔食発生の要因となり、したが
って、めっきされたＣｒの少なくとも１ｍｇ／ｍ２ｎ上
、めっきされたＮｉの少な（とも９０％以上を鋼板中へ
拡散させることが本発明において不可欠である。
した場合も金属Ｃｒの表面をＮｉ等で被覆しないと金属
Ｃｒが微量でも酸素と接しているので金属Ｃｒは酸化さ
れ、Ｃｒの鋼中への拡散は殆どおこらず、耐食性、Ｓｎ
めっきなどのめっき性に優れためっき素地鋼板は得られ
ない。めっきされたＮｉについては非酸化性雰囲気中で
の熱処理後に鋼板上に金属として多量に残存すると、す
でに記したように鋼板の孔食発生の要因となり、したが
って、めっきされたＣｒの少なくとも１ｍｇ／ｍ２ｎ上
、めっきされたＮｉの少な（とも９０％以上を鋼板中へ
拡散させることが本発明において不可欠である。
また、ＮｉおよびＣｒの拡散後におけるＣｒとＮｉの割
合も非常に重要である。Ｃｒ、−Ｎｉ−Ｆｅの三元系拡
散層内のＣｒ／Ｎｉの重量比が０．０５ Ｂ下であると
、耐食性の優れためっき素地鋼板は得られず、逆にその
比が０．２０以上であると、鋼板の耐食性はいくぶん改
良されるが、拡散したＣｒの酸化物が鋼板表面に出やす
くなり、Ｓｎめっきなどのめっき性を著しく悪くシ、缶
用鋼板としての総合的耐食性を逆に低下させるので、Ｃ
ｒ／Ｎｉの重量比は０．０５〜０．２０の範囲が好まし
い。
合も非常に重要である。Ｃｒ、−Ｎｉ−Ｆｅの三元系拡
散層内のＣｒ／Ｎｉの重量比が０．０５ Ｂ下であると
、耐食性の優れためっき素地鋼板は得られず、逆にその
比が０．２０以上であると、鋼板の耐食性はいくぶん改
良されるが、拡散したＣｒの酸化物が鋼板表面に出やす
くなり、Ｓｎめっきなどのめっき性を著しく悪くシ、缶
用鋼板としての総合的耐食性を逆に低下させるので、Ｃ
ｒ／Ｎｉの重量比は０．０５〜０．２０の範囲が好まし
い。
本発明のめっき素地銅板は缶用材料として用いられるた
め、その機械的性質も重要な要因であり、ぶりきおよび
Ｔ Ｆ ８などの缶用材料の素地鋼板と同様な条件で熱
処理を施し、めっきされたＣ「およびＮｉは鋼板表向に
拡散させる必要がある。したがって、熱処理はぶりきお
よびＴＦＳの素地鋼板の場合と同様な条件で行うことが
本発明のめっき素地鋼板を得るための前提であり、この
熱処理条件でめっきされたＣｒおよびＮｉを鋼板表面に
拡散させ、めっき素地鋼板の耐食性を改良し、かつＳｎ
めっきなどのめっきの均一性に悪影響をあたえないよう
にするため、すでに記したように、めっきされるＣｒお
よびＮｉの量およびその比を限定したのである。
め、その機械的性質も重要な要因であり、ぶりきおよび
Ｔ Ｆ ８などの缶用材料の素地鋼板と同様な条件で熱
処理を施し、めっきされたＣ「およびＮｉは鋼板表向に
拡散させる必要がある。したがって、熱処理はぶりきお
よびＴＦＳの素地鋼板の場合と同様な条件で行うことが
本発明のめっき素地鋼板を得るための前提であり、この
熱処理条件でめっきされたＣｒおよびＮｉを鋼板表面に
拡散させ、めっき素地鋼板の耐食性を改良し、かつＳｎ
めっきなどのめっきの均一性に悪影響をあたえないよう
にするため、すでに記したように、めっきされるＣｒお
よびＮｉの量およびその比を限定したのである。
缶用材料として要求される機械的性質をもつめっき素地
鋼板は非酸化性雰囲気中で５２０〜７２０℃の温度で、
１５〜３００００秒の熱処理を施すことによって十分得
ることができ、本発明においても同様な条件で熱処理を
行えば良い。また、本発明の方法で得られためっき素地
鋼板は著しく耐食性が改良されるので、Ｓｎなどのめっ
きを施すことなしに、無塗装で、あるいは塗装した後に
缶用材料として使用することも可能である。
鋼板は非酸化性雰囲気中で５２０〜７２０℃の温度で、
１５〜３００００秒の熱処理を施すことによって十分得
ることができ、本発明においても同様な条件で熱処理を
行えば良い。また、本発明の方法で得られためっき素地
鋼板は著しく耐食性が改良されるので、Ｓｎなどのめっ
きを施すことなしに、無塗装で、あるいは塗装した後に
缶用材料として使用することも可能である。
（実施例）
以下１本発明の実施例を比較例と対比し具体的に説明す
る。
る。
実施例１
板厚０．２１ ｍｍの冷延鋼板を４９６オルソケイ酸ソ
ーダ水溶液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／’ｄｍ
２．電解時間５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、
水洗後、（イ）に示す条件でＣ「めっきを施し、同波に
５秒浸漬した後水洗した。ついで、（ロ）に示す条件で
Ｎｉめっきを施し、水洗乾燥した。この試料を非酸化性
雰囲気（水素６９６、窒素９４９６）中で温度５２０〜
５６０℃で２０秒熱処理を施した。
ーダ水溶液中で、温度９０℃、電流密度２０Ａ／’ｄｍ
２．電解時間５秒の条件で、圧延油の脱脂処理を施し、
水洗後、（イ）に示す条件でＣ「めっきを施し、同波に
５秒浸漬した後水洗した。ついで、（ロ）に示す条件で
Ｎｉめっきを施し、水洗乾燥した。この試料を非酸化性
雰囲気（水素６９６、窒素９４９６）中で温度５２０〜
５６０℃で２０秒熱処理を施した。
（イｌ Ｃｒめっき条件
浴組成
ＣｒＯ３１ｓ ｏ ｇ／Ｉ
ＮａＦ 、 ５．／１！Ｈ２Ｓ０
４０．８ｇ／ｌ 浴温度 ５５℃ 陰極電流密度 ４０Ａ／ｄｍ２金属Ｃｒ ｉｔ
１ｓ ｒｎｇ／ｍ２残存クロム水和酸
化物（Ｃｒとして） ３ ｍｅ ７ｍ２ （口ｌ Ｎｉめっき条件 浴組成 Ｎｉ８０４−６Ｈ２０２５０ｇ／ｌ Ｎ１Ｃ／２・６）１２０ ｓ ｏ ｇ／ＩＨ
ａＢＯａ ４０ ｇ／ｌ浴温度
５０℃ 陰極電流密度 １０ Ａ／ｄｍ２Ｎｉめっき量
２５ｍｇ／ｍ２実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）および（ロ）に示す条件で
、電解時間をかえてＣｒめつきおよびＮｉめっきを施し
、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲
気中で、温度６４０〜６８０℃で、８時間箱型焼鈍炉を
用いて熱処理を施した。
４０．８ｇ／ｌ 浴温度 ５５℃ 陰極電流密度 ４０Ａ／ｄｍ２金属Ｃｒ ｉｔ
１ｓ ｒｎｇ／ｍ２残存クロム水和酸
化物（Ｃｒとして） ３ ｍｅ ７ｍ２ （口ｌ Ｎｉめっき条件 浴組成 Ｎｉ８０４−６Ｈ２０２５０ｇ／ｌ Ｎ１Ｃ／２・６）１２０ ｓ ｏ ｇ／ＩＨ
ａＢＯａ ４０ ｇ／ｌ浴温度
５０℃ 陰極電流密度 １０ Ａ／ｄｍ２Ｎｉめっき量
２５ｍｇ／ｍ２実施例２ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）および（ロ）に示す条件で
、電解時間をかえてＣｒめつきおよびＮｉめっきを施し
、水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲
気中で、温度６４０〜６８０℃で、８時間箱型焼鈍炉を
用いて熱処理を施した。
金属Ｃｒ ｉｉ ８０ ｍｇ ７ｍ２残
存クロム水和酸化物（Ｃｒとして） ４ ｍ９７ｍ２ Ｎｉめっき社４５０ ｍｇ／ｍ２ 比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様に４９６オ
ルソケイ酸ソーダ水溶液中で圧延油の脱脂処理を施し、
水洗乾燥した。
存クロム水和酸化物（Ｃｒとして） ４ ｍ９７ｍ２ Ｎｉめっき社４５０ ｍｇ／ｍ２ 比較例１ 実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様に４９６オ
ルソケイ酸ソーダ水溶液中で圧延油の脱脂処理を施し、
水洗乾燥した。
比較例２
実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で８０■／ｍ２
のＮｉめっきを施した後、水洗乾燥した。ついで、実施
例１と同じ非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施した。
施した後、実施例１の（ロ）に示す条件で８０■／ｍ２
のＮｉめっきを施した後、水洗乾燥した。ついで、実施
例１と同じ非酸化性雰囲気中で同様に熱処理を施した。
実施例３
実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、（イ）に示す条件でＣｒめっきな施し、水洗
後、（ロ）に示す条件でＮｉめっきを施し、水洗乾燥し
た。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温度
６４０〜６８０℃で３０秒熱処理を施した後、２９６の
調質圧延を施し、その後し幻二示す条件でＳｎめっきを
施し、さらに加熱溶融処理を施した。
施した後、（イ）に示す条件でＣｒめっきな施し、水洗
後、（ロ）に示す条件でＮｉめっきを施し、水洗乾燥し
た。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気中で、温度
６４０〜６８０℃で３０秒熱処理を施した後、２９６の
調質圧延を施し、その後し幻二示す条件でＳｎめっきを
施し、さらに加熱溶融処理を施した。
（イｌ Ｃｒめっき条件
浴組成
Ｃｒｙｓ ２５０ ｇ／ｌＨ２ＳＯ４２，
５ｇ／ｌ 浴温度 ５０°Ｃ 陰極電流密度 ３０ Ａ／ｄｍ２金ｌＣｒ量
２０ｍｇ／ｍ２残存クロム水和酸化物（Ｃｒと
して） ３ｒｒｇ／ｍ２ （口ｌ Ｎｉめっき条件 浴組成 スルファミン酸Ｎｉ ３００９／１ Ｈ３ＢＯａ ４０ ｇ／ｌ浴温度
５０℃ 陰極電流密度 １０ Ａ／ｄｍ２Ｎｉめっき量
１００ Ｉｎｇ／ｍ２し４ Ｓｎめっき条件 浴組成 ８ｎ８０４６０ ｇ／ｌ フェノールスルホン酸（硫酸として） １５ ｇ／ｌ エトキシ化α−ナフトール ７ ｑ／１ 浴温度 ４５°Ｃ 陰極電流密度 ２０ Ａ／ｄｍ２ａｎめっき！
２．７ ｇ／ｍ２比較例３ 比較例１で得られた試料＋二２９６の調質圧延を施した
後、実施例３の（／→に示す条件で２．７９７ｍ２のａ
ｎめっきを施し、さらに加熱溶融処理を施した。
５ｇ／ｌ 浴温度 ５０°Ｃ 陰極電流密度 ３０ Ａ／ｄｍ２金ｌＣｒ量
２０ｍｇ／ｍ２残存クロム水和酸化物（Ｃｒと
して） ３ｒｒｇ／ｍ２ （口ｌ Ｎｉめっき条件 浴組成 スルファミン酸Ｎｉ ３００９／１ Ｈ３ＢＯａ ４０ ｇ／ｌ浴温度
５０℃ 陰極電流密度 １０ Ａ／ｄｍ２Ｎｉめっき量
１００ Ｉｎｇ／ｍ２し４ Ｓｎめっき条件 浴組成 ８ｎ８０４６０ ｇ／ｌ フェノールスルホン酸（硫酸として） １５ ｇ／ｌ エトキシ化α−ナフトール ７ ｑ／１ 浴温度 ４５°Ｃ 陰極電流密度 ２０ Ａ／ｄｍ２ａｎめっき！
２．７ ｇ／ｍ２比較例３ 比較例１で得られた試料＋二２９６の調質圧延を施した
後、実施例３の（／→に示す条件で２．７９７ｍ２のａ
ｎめっきを施し、さらに加熱溶融処理を施した。
比較例４
比較例２で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例３のし→に示す条件で２．７９７ｍ２のＳｎめっ
きを施し、さらに加熱溶融処理を施した。
実施例３のし→に示す条件で２．７９７ｍ２のＳｎめっ
きを施し、さらに加熱溶融処理を施した。
実施例４
実施例１と同様の冷延鋼板を実施例１と同様の前処理を
施した後、実施例１の（イ）および呻）に示す条件で、
電解時間をかえてＣｒめっきおよびＮｉめっきを施し、
水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気
中で、温度６４０〜６８０℃で３０秒熱処理を施した。
施した後、実施例１の（イ）および呻）に示す条件で、
電解時間をかえてＣｒめっきおよびＮｉめっきを施し、
水洗乾燥した。ついで、実施例１と同じ非酸化性雰囲気
中で、温度６４０〜６８０℃で３０秒熱処理を施した。
さらに、２９６の調質圧廷後、（イ）に示す条件で電解
クロム酸処理（ＴＦ８処理）を施し、水洗乾燥した。
クロム酸処理（ＴＦ８処理）を施し、水洗乾燥した。
’Ｉｔ １７％Ｃｒ ｊｔ ２０ ｍｇ／ｍ
２残存クロム水和酸化物（Ｃｒとして） ３１！Ｉｇ／ｍ２ Ｎｉめっきｔｉ ９０ ｍｇ／ｍ２（イ）電解
クロム酸処理条件（ＴＦＳ処理条件）浴組成 Ｃｒ０３３０ ｇ／１ ＮａＦ” １．２９／ｌ浴温度
４０℃ 陰極電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２金＠Ｃｒ金量Ｃ
ｒ０５ ｍｇ ７ｍ２ クロム水和酸化物［１（Ｃｒとして） １８ ｍｇ／ｍ２ 比較例５ 比較例１で得られた試料に２９６の調質出廷を施した後
、実施例４の（イ）に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水
洗乾燥した。
２残存クロム水和酸化物（Ｃｒとして） ３１！Ｉｇ／ｍ２ Ｎｉめっきｔｉ ９０ ｍｇ／ｍ２（イ）電解
クロム酸処理条件（ＴＦＳ処理条件）浴組成 Ｃｒ０３３０ ｇ／１ ＮａＦ” １．２９／ｌ浴温度
４０℃ 陰極電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２金＠Ｃｒ金量Ｃ
ｒ０５ ｍｇ ７ｍ２ クロム水和酸化物［１（Ｃｒとして） １８ ｍｇ／ｍ２ 比較例５ 比較例１で得られた試料に２９６の調質出廷を施した後
、実施例４の（イ）に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水
洗乾燥した。
比較例６
比較例２で得られた試料に２％の調質圧延を施した後、
実施例４の（イ）に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗
乾燥した。
実施例４の（イ）に示す条件でＴＦＳ処理を施し、水洗
乾燥した。
以上の方法で得られた鋼板のめっき皮膜組成を螢光Ｘ線
法などで測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装
後の耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括
して、第１表に示す。
法などで測定後、無塗装での耐錆性、耐食性および塗装
後の耐食性を次に示す方法で調査した。その結果を一括
して、第１表に示す。
（１）熱処理によるＣｒの拡散量およびＮｉの拡散率Ｃ
ｒの拡散量は試料をｌＮ−ＮａＯＨ溶液中で、ＩＡ ／
Ｃｍ２．２０秒の条件で陽、陰極電解した後、残留した
Ｃｒ量で求めた。Ｎｉの拡散率は光電子分光計を用い、
試料の表層からＡｒスパッターした時、ＮｉとＦｅの強
度比がＮｉ／Ｆｅ ） １のＮｉスパッター量を未拡散
Ｎｉ量とし、残りのＮｉ量と全Ｎｌ量の比で求めた。
ｒの拡散量は試料をｌＮ−ＮａＯＨ溶液中で、ＩＡ ／
Ｃｍ２．２０秒の条件で陽、陰極電解した後、残留した
Ｃｒ量で求めた。Ｎｉの拡散率は光電子分光計を用い、
試料の表層からＡｒスパッターした時、ＮｉとＦｅの強
度比がＮｉ／Ｆｅ ） １のＮｉスパッター量を未拡散
Ｎｉ量とし、残りのＮｉ量と全Ｎｌ量の比で求めた。
（２）塩水噴霧試験による耐錆性
ＪＩＳ Ｚ２３７１に従い、塩水噴霧試験機に無塗装の
試料を鉛直線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５
９６ＮａＣ，／水溶液を３時間噴霧し、錆の発生程度を
１０段階（二わけ評価した。錆の発生なしを１０とし、
発錆面積２５〜５０９６を１とした。
試料を鉛直線から３０度の角度で立てかけ、３５℃の５
９６ＮａＣ，／水溶液を３時間噴霧し、錆の発生程度を
１０段階（二わけ評価した。錆の発生なしを１０とし、
発錆面積２５〜５０９６を１とした。
（３）屋内暴露試験（二よる耐錆性
海岸付近の工場の屋内に無塗装の試料を１力月放置し、
錆の発生程度を１０段階にわけ評価した。
錆の発生程度を１０段階にわけ評価した。
蛸の発生なしを１０とし、発錆面積２５〜５０％を１と
した。
した。
（４）無塗装時の耐食性
２５℃の１００％グレープフルーツ溶１１００−に試験
面積２０ｃｍの試料を１力月浸漬し、溶出Ｆｅ１ｌｌを
原子吸光法で測定し、１１ｇ ／ ｄ ｍ”・ｄａｙに
換算した。
面積２０ｃｍの試料を１力月浸漬し、溶出Ｆｅ１ｌｌを
原子吸光法で測定し、１１ｇ ／ ｄ ｍ”・ｄａｙに
換算した。
（５） 僧装後の耐陰性
試料表面１−６０ ｍｇ／ ｄｍ２（乾燥重量）のフェ
ノール・エポキシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キ
ュアーした後、試験面積２０ｃｍの試料を２５℃の０．
４ ％ ＣＨ３ＣＯ０Ｈ水溶液１００ ｍｌに２週間Ｗ
７Ｎし、溶出Ｆｅ祉を原子吸光法で測定し、ｍｇ／ｄ
ｍ２・ｄａｙに換算した。
ノール・エポキシ系塗料を塗布し、２１０℃で１０分キ
ュアーした後、試験面積２０ｃｍの試料を２５℃の０．
４ ％ ＣＨ３ＣＯ０Ｈ水溶液１００ ｍｌに２週間Ｗ
７Ｎし、溶出Ｆｅ祉を原子吸光法で測定し、ｍｇ／ｄ
ｍ２・ｄａｙに換算した。
（６） 塗装加工後の耐食性
（５）のようＣ二塗装焼付けした試料なエリキセン試験
機を用い５ｍｍ張出し加工を施した後、（５）と同様な
条件で試験した。
機を用い５ｍｍ張出し加工を施した後、（５）と同様な
条件で試験した。
（発明の効果）
本発明の方法で得られためっき素地鋼板は耐食性、Ｓｎ
などのめっき性（＝優れているため、製缶用めっき素地
鋼板として用いられるだけでなく、そのまま缶用鋼板と
しても用いることができ、産業上きわめて有用なもので
ある。
などのめっき性（＝優れているため、製缶用めっき素地
鋼板として用いられるだけでなく、そのまま缶用鋼板と
しても用いることができ、産業上きわめて有用なもので
ある。
Claims (1)
- 鋼板表面に片面当り、金属Ｃｒ量が２〜１５０ｍｇ／ｍ
＾２、クロム水和酸化物量がＣｒ量として５ｍｇ／ｍ＾
２以下であるＣｒめっきを施し、その上層にＮｉ量が２
０〜５００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉめっきを施し、引き続き
非酸化性雰囲気中で熱処理を行い、めっきしたＣｒの１
ｍｇ／ｍ＾２以上、めっきしたＮｉの９０％以上を鋼板
中に拡散させ、かつＣｒ−Ｎｉ−Ｆｅ三元系拡散層内の
Ｃｒ／Ｎｉの重量比が０．０５〜０．２０であることを
特徴とする耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1691088A JPH0649925B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1691088A JPH0649925B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01195268A true JPH01195268A (ja) | 1989-08-07 |
| JPH0649925B2 JPH0649925B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=11929293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1691088A Expired - Fee Related JPH0649925B2 (ja) | 1988-01-29 | 1988-01-29 | 耐食性の優れた製缶用めっき素地鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649925B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8557397B2 (en) * | 2011-12-29 | 2013-10-15 | Arcanum Alloy Design Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| US8628861B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-01-14 | Arcanum Alloy Design Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| US8790790B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-07-29 | Arcanum Alloy Design, Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| WO2016167304A1 (ja) * | 2015-04-14 | 2016-10-20 | 新日鐵住金株式会社 | めっき鋼板およびその製造方法 |
| US10876198B2 (en) | 2015-02-10 | 2020-12-29 | Arcanum Alloys, Inc. | Methods and systems for slurry coating |
| US11261516B2 (en) | 2016-05-20 | 2022-03-01 | Public Joint Stock Company “Severstal” | Methods and systems for coating a steel substrate |
-
1988
- 1988-01-29 JP JP1691088A patent/JPH0649925B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8557397B2 (en) * | 2011-12-29 | 2013-10-15 | Arcanum Alloy Design Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| US8628861B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-01-14 | Arcanum Alloy Design Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| US8784997B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-07-22 | Arcanum Alloy Design, Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
| US8790790B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-07-29 | Arcanum Alloy Design, Inc. | Metallurgically bonded stainless steel |
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| WO2016167304A1 (ja) * | 2015-04-14 | 2016-10-20 | 新日鐵住金株式会社 | めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP6015884B1 (ja) * | 2015-04-14 | 2016-10-26 | 新日鐵住金株式会社 | めっき鋼板およびその製造方法 |
| CN107429378A (zh) * | 2015-04-14 | 2017-12-01 | 新日铁住金株式会社 | 镀覆钢板及其制造方法 |
| EP3269841A4 (en) * | 2015-04-14 | 2018-10-24 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Plated steel sheet and method for manufacturing same |
| CN107429378B (zh) * | 2015-04-14 | 2019-12-03 | 日本制铁株式会社 | 镀覆钢板及其制造方法 |
| US10538852B2 (en) | 2015-04-14 | 2020-01-21 | Nippon Steel Corporation | Plated steel sheet and method producing same |
| US11261516B2 (en) | 2016-05-20 | 2022-03-01 | Public Joint Stock Company “Severstal” | Methods and systems for coating a steel substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649925B2 (ja) | 1994-06-29 |
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