JPH01197423A - 化粧品基剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は界面活性能を付与した新規なペプチド誘導体か
らなる化粧品基剤に関する。

〔従来の技術〕

毛髪や皮膚の角質と同質の蛋白質であるケラチンを加水
分解して得られるケラチンペプチドを化粧品用配合剤と
して用いることは既に行われている（例えば、特開昭５
９−８８４１０号公報）。

これはケラチンペプチドが毛髪に吸、６して毛髪を保護
し、毛髪に潤いや艶を付与し、また皮膚に対してもなじ
みやすく、皮膚を保護し、皮膚に潤いや艶を付与し、皮
膚をなめらかにするという特性を有することによるもの
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記ケラチンペプチドはもとより他のペ
プチドも、それら自体では界面活性能をイ１しないため
、シャンプーなどの基剤として使用することができない
。

一方、従来公知の界面活性剤は、界面活性能こそ優れて
いるが、界面活性能が強すぎて毛髪の油分や構成蛋白質
まで溶出させ、毛髪の潤いや艶を消失させ、毛髪をパサ
パサないしはガサガサさせてしまうことがある。

本発明は、ケラチンペプチドなどのペプチドに、毛髪へ
の吸着作用や、毛髪や皮膚への保護作用などのペプチド
の有する優れた特性を喪失することなく、優れた界面活
性能を付与して、毛髪や皮膚を傷めない刺激性の少ない
界面活性能を有する新規な化粧品基剤を提供することを
目的とする。′〔課題を゛解決するだめの手段〕 本発明者は、特にケラチンペプチドがシスチンを構成ア
ミノ酸として多く含むことに着目し、そのシスチンか有
するジスルフィド（Ｓ　Ｓ）結合を利用して、ケラチン
ペプチドと高級脂肪酸メルカプトアルキルアミドとを反
応させ、ケラチンペプチドに界面活性能を付与したペプ
チド誘導体を合成し、それにノＳづいて本発明を完成し
た。

ずなわら、本発明は、システィンを少なくとも１個含む
ペプチドの、少なくとも１個のシスティンにおける誘導
体であって、誘導されるシスティンの側鎖のチオール基
以後の構造が一般式（１）％式％（１） （式中、Ａはエチレン基またはプロピレン基で、Ｒは炭
素数９〜３１の直鎖構造、分岐構造または環状構造を有
する飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である） で示されるペプチド誘導体からなる化粧品基剤に関する
。

つぎに本発明の構成を具体的に説明する。

まず、上記ペプチド誘導体からなる化粧品基剤は、ペプ
チドと高級脂肪酸メルカプトアルキルアミドとを反応さ
せることによって得られる。

ペプチドとしてはシスチンを構成アミノ酸として含むも
のであることが必要であり、そのようなシスチンを構成
アミノ酸として含むペプチドとしては、例えばケラチン
ペプチド、グルタチオンなどをあげることができる。特
にケラチンペプチドは、シスチンを多く含み、かつ価格
面および量的面でも入手が容易であって、本発明の化粧
品基剤を得るペプチド原料として優れていることから、
以下の具体的説明において、ペプチドとしてはケラチン
ペプチドを例にあげて説明する。

具体的説明にあたっては、まずケラチンペプチドについ
て説明し、つぎに高級脂肪酸メルカプトアルキルアミド
、ケラチンペプチドと高級脂肪酸メルカプトアルキルア
ミドとの反応、および得られたペプチド誘導体の特性と
応用範囲の順に説明する。

（１）ケラチンペプチド 原料のケラチンとしては、例えば獣毛、毛髪、羽毛、爪
、角、蹄、鱗などが挙げられるが、これらのうら羊毛、
毛髪、羽毛などが好ましく、なかでも羊毛が特に好まし
い。これらケラチンはそのまま加水分解に供することが
できるが、必要に応じて適当な大きさに切断または４５
（砕したり、洗浄、脱脂、高温加圧などの前処理を行っ
てもよい。

ケラチンペプチドの製造方法は、例えば特開昭６０−２
４３０１０号公報などに開示されているが、ケラチンの
酸加水分解、アルカリ加水分解、酵素加水分解は次に示
すようにして行われる。

（ａ）酸による加水分解 酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化水
素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蟻）酸などの有機酸が用
いられる。また塩酸と酢酸などを混合して使用してもよ
い。これらは一般に５〜８５％（重量％、以下同様）の
濃度で使用されるが、力１１水分解反応が常にｐＨ４以
下で進行するようにするのが好ましい。しかし、酸を必
要以上に使用すると、加水分解物溶液の色相が褐色とな
るので好ましくない。反応温度は４０〜ｌＯＯ°Ｃが好
ましいが、加圧下では１６０’Ｃまで上げることができ
る。反応時間は２〜２４時間が好適である。反応物は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどのア
ルカリで中和し、そのまま使用することができるが、反
応物または中和物をゲルｉ＋を過、イオン交換樹脂、限
外濾過、透析、電気透析などによって精製して使用する
こともできる。

（ｂ）アルカリによる加水分解 アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの％（ｌアルカ
リが用いられる。これらは−最に１〜２０％の濃度が適
切である。アルカリを必要以上使用すると、加水分解物
溶液の色相が褐色〜黒色となるので好ましくない。反応
は、室温〜１００°Ｃの温度で３０分〜２４時間行うの
が好ましく、必要以上に温度を上げ過ぎたり、反応時間
を長くしないよう注意する必要がある。反応後、前出の
酸で中和するか、あるいはゲル濾過、イオン交換樹脂、
限外濾過、透析、電気透析などにより精製を行うのが好
ましい。

（Ｃ）酵素による加水分解 酵素としては、例えばペプシン、プロクターゼＡ、プロ
クターゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素、パパイン、プロ
メライン、サーモライシン、トリプシン、プロナーゼ、
キモ１−リプシンなどの中性〜アルカリ性蛋白質分解酵
素が使用される。またスブチリン、スフフィロコツカス
プロテアーゼなどの閉度性の中性蛋白質分解酵素も使用
することができる。加水分解時のｐ　Ｈは、ペプシンな
どの酸性蛋白質分解酵素の場合にはρＩ−１１〜４の範
囲、パパインなどの中性〜アルカリ性蛋白質分解酵素の
場合には９１１４〜１０の範囲に調整するのが好ましい
。ｐ　Ｈは一般に酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液、リンＮ
Ｉ緩衝液などの緩衝液により、あるいは酸、アルカリな
どの添加によって適正に調整するのが好ましい。反応温
度は３０〜４５゛Ｃが好ましく、反応時間としては、一
般に３〜２４時間が採用される。

酵素による加水分解反応では、酵素の使用量、反応温度
、反応時間により加水分解物の分子量が大きく影グされ
る。したがって、目的とする分子量のケラチンペプチド
を得るためには、酵素使用挺、反応温度、反応時間、ｐ
ＩＩなどの各条件について、得られたケラチンペプチド
の分−７最分布をゲル濾過法などにより調べ、最適条件
を決定するのが好ましい。酵素による加水分解物は、酸
やアルカリによる加水分解物に比べて分子量分布が狭く
、遊離のアミノ酸の生成も少ないので、化粧品基剤を得
るペプチド原料としては非常に好適である。

これら加水分解反応によって得られるケラチンペプチド
の平均分子量は、１２０〜３．０００であることが好ま
しい。これは平均分子量が１２０未満のケラチンペプチ
ドを用いた場合、得られるペプチドＸＡ　１体の水に対
する熔解性が低（なり、かつ界面活性能が低下して泡立
ちや洗浄力が悪くなり、また平均分子量が３，０００を
超えるケラチンペプチドを用いた場合は、得られるペプ
チド誘導体のアルコールなどの有機溶剤への溶解性が低
くなるとともに界面活性能が低下し、泡立ちや洗浄力な
どが悪くなるからである。このようなケラチンペプチド
としては、特に平均分子量が３００〜３，０００のもの
が好ましい。

（２）高級脂肪酸メルカプトアルキルアミド高級脂肪酸
メルカプトアルキルアミドとしては、構造式が一般式（
ＩＩ） Ｈ３−Ａ−ＮＩＩＣＯ−Ｒ（Ｉｔ） （式中、Δはエチレン基またはプロピレン基で、Ｒは炭
素数９〜３１の直鎖構造、分岐構造または環状構造を有
する飽和炭化水素法または不飽和炭化水素基である） で示される高級脂肪酸メルカプトアル−１−ルアミ１が
用いられる。このような高級脂肪酸メルカプトアルキル
アミドの具体例としては、例えば、Ｎ−（２−メルカプ
トエチル）デカノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエ
チル）ラウロイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル
）ミリス１〜イルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル
）パルミトイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）
ステアロイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）エ
イコサノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプトエチル）−
２−ヘキシルデカノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプト
エチル）イソステアロイルアミド、Ｎ−（２−メルカプ
ト工チル）ドコサノイルアミド、Ｎ−（２−メルカプト
エチル）トリアコンタノイルアミド、Ｎ　−（２−メル
カプトエチル）ランデシレノイルアミド、Ｎ−（２−メ
ルカプｉ・エチル）オレオイルアミド、Ｎ−（２−メル
カプトエチル）アビエトイルアミド、Ｎ−（２−メルカ
プトエチル）ヤシ油脂肪酸アミド、Ｎ−（２−メルカプ
トエチル）牛脂肪酸アミド、Ｎ−（２−メルカプトプロ
ピル）ラウロイルアミド、Ｎ−（３−メルカプトプロピ
ル）ラウロイルアミドなどをあげることができる。これ
らの高級脂肪酸メルカプトアルキルアミドのうち代表的
なものについて、それらの合成法を以下に参考例として
示す。

参考例１ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ラウロイルアミド（前記
一般式（ＩＩ）において、Ａがエチレン基で、Ｒが炭素
数１１の直鎖構造を有する飽和炭化水素基に該当するも
のである）の合成 ５００ｍｊ２の４ツロフラスコに、クロロホルム１５０
ｇと２−アミノエタンチオール塩酸塩１１．４　ｇ　（
０，１モル）とを水３０ｍｐ、に溶解した水溶液を加え
た後、撹拌しなから５０°Ｃ以下で、炭酸ナトリウム１
２．７　ｇ（１，２モル）を５０ｍ１の水に溶解した液
を加えた。

得られた分散液を冷却し、０〜ｌＯ°Ｃでラウロイルク
ロライド２１．９ｇ（０，１モル）を３時間かけて滴下
した後、２５〜３０°Ｃで１時間反応させた。反応液を
分液ロートに移してクロロホルム層と水層に分離し、水
層を除去したのち、さらに１００ｍｆの水で２回水洗を
行った後、クロロホルムを減圧菌属して乾燥することに
より、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ラウロイルアミド
２５．２　ｇ　（０，０９７モル）を得た。

収率は９７％であった。

参考例２ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ステアロイルアミド（前
記一般式（ＩＩ）において、Ａがエチレン基で、Ｒが炭
素数１７の直１ｊＩ構造を有する飽和炭化水素基に該当
するものである）の合成 ラウロイルクロライドに代えてステアロイルクロライド
３０．３　ｇ　（０，１モル）を用いたほかは参考例１
と同様にしてＮ−（２−メルカプトエチル）ステアロイ
ルアミド３２．５　ｇ　（０，０９５モル）を得た。収
率は９５％であった。

参考例３ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ドコサノイルアミド（前
記一般式（■）において、Ａがエチレン基、Ｒが炭素数
２１の直鎖構造を有する飽和炭化水素基に１亥当するも
のである）の合成 ラウロイルクロライドに代えてドコサノイルクロライド
３５．９　ｇ　（０，１モル）をりｏｏホルム１００ｍ
１に溶解した液を用いたほかは参考例１と同様にしてＮ
−（２−メルカプトエチル）ドコサノイルアミド３７．
１　ｇ　（０，０９３モル）を得た。収率は９３％であ
った。

参考例４ Ｎ−（２−メルカプトエチル）トリアコンタノイルアミ
ド（前記一般式（ＩＩ）において、Ａがエチレン法で、
Ｒが炭素数２９の直鎖構造を有する飽和炭化水素基に該
当するものである）の合成りロロホルノ、に代えて四塩
化炭素２００ｍ１を用い、ラウロイルクロライドに代え
てトリアコンタノイルクロライド４７．１　ｇ　（０，
１モル）を四塩化炭素１００ｍｊ！に溶解した液を用い
たほかは参考例１と同様にしてＮ−（２−メルカプトエ
チル）トリアコンタノイルアミド４４．９　ｇ　（０，
０８８モル）を得た。収率は８８％であった。

参考例５ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ランデシレノイルアミド
（前記一般式（ＩＩ　）において、Ａがエチレン基で、
Ｒが炭素数ｌＯの直鎖構造を有する不飽和炭化水素基に
該当するものである）の合成ラウロイルクロライドに代
えてランデシレノイルクロライド２０．３　ｇ　（０，
１モル）を用いたほかは参考例１と同様にしてＮ−（２
−メルカプトエチル）ランデシレノイルアミド２２．４
　ｇ　（０，０９８モル）を得た。収率は９８％であっ
た。

参考例６ Ｎ−（２−メルカプトエチル）オレオイルアミド（前記
一般式（■）において、Ａがエチレン基で、Ｒが炭素数
１７の直鎖構造を有する不飽和炭化水素基に該当するも
のである）の合成 ラウロイルクロライドに代えてオレオイルクロライド３
０．１　ｇ　（０，１モル）を用いたほかは参考例１と
同様にしてＮ−（２−メルカプトエチル）オレオイルア
ミド３０．７　ｇ　（０，０９４モル）を得た。収率は
９４％であった。

参考例７ Ｎ−（２−メルカプトエチル）イソステアロイルアミド
（前記一般式（ＴＩ）において、Ａがエチレン基で、Ｒ
が炭素数１７の分岐構造を有する炭化水素基に該当する
ものである）の合成 ラウロイルクロライドに代えてイソステアロイルクロラ
イド３０．３ｇ（０，１モル）を用いたほかは参考例１
と同様にしてＮ−（２−メルカプトエチル）ステアロイ
ルアミド３２．５　ｇ　（０，０９５モル）を得た。

収率は９５％であった。

参考例８ Ｎ−（２−メルカプトエチル）アビエトイルアミド（前
記一般式（’ＩＴ　）において、Ａがエチレン基で、Ｒ
が炭素数１９の環状構造を有する不飽和炭化水素基に該
当するものである）の合成 ラウロイルクロライドに代えてアビエトイルクロライド
３２．９　ｇ　（０，１モル）を用いたほかは参考例１
と同様にしてＮ−（２−メルカプトエチル）アビエトイ
ルアミド３３．６　ｇ　（０，０９３モル）を得た。収
率は９３％であった。

参考例９ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ヤシ油脂肪酸アミド（前
記一般式（ＩＩ）において、八がエチレン基で、Ｒが炭
素数９〜１７の直鎖構造を有する飽和または不飽和炭化
水素基の混合物に該当するものである）の合成 ラウロイルクロライドに代えてヤシ油脂肪酸クロライド
２４．０　ｇ　（０，１モル）を用いたほかは参考例１
と同様にしてＮ−（２−メルカプトエチル）ヤシ油脂肪
酸アミＦ２７．２　ｇ　（０，０９７モル）を得た。収
率９７％であった。

（３）ケラチンペプチドと高級脂肪酸メルカプトアルキ
ルアミドとの反応 本発明のケラチンペプチド誘導体からなる化粧品基剤の
製造は、ケラチンペプチドに高級脂肪酸メルカプトアル
キルアミドを反応させることによって行われるが、その
反応前または反応と同時に還元剤を用いてケラチンペプ
チド（以下の式中、ケラチンペプチドを単にペプチドと
示す）中のシスチンの一部または全部をシスティンに還
元し、続いて酸化剤を用いて反応を促進するのが好まし
い。

すなわち、下記の式に示すように、ペプチド中のシスチ
ンのジスルフィド結合（−Ｓ　Ｓ−）を還元剤で還元し
てシスティン（ペプチド−３Ｈで示される）にし、それ
を高級脂肪酸メルカプトアルキルアミド（Ｈ３−Ａ−Ｎ
ＨＣＯ−Ｒで示される）と反応させる際に酸化剤を用い
て反応を促進するのが好ましい。

ペプチド−３Ｈ＋Ｈ３−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ酸化剤 →　ペプチド−３５−Ａ−Ｎ　ＨＣＯ−Ｒなお、上記反
応生成物（ペプチド−３Ｓ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ）は還元
剤と酸化剤を用いない場合でも一部得られるが、反応に
長時間を要し収率も低く、ケラチンペプチドに対して過
剰の高級脂肪酸メルカプトアルキルアミドを必要とする
。還元剤のみを用いた場合には、還元剤が過剰なときに
はケラチンペプチドと高級脂肪酸メルカプトアルキルア
ミドとの反応が進行せず、また還元剤が当量より少ない
場合には反応に長時間を要し、収率も低く、ケラチンペ
プチドに対して過剰の高級脂肪酸メルカプトアルキルア
ミドを必要とする。酸化剤のみを用いた場合にも収率が
低く、ケラチンペプチドに対して過剰の高級脂肪酸メル
カプトアルキルアミドを必要とする。用い得る還元剤と
しては、例えばチオグリコール酸、チオグリコール酸ア
ンモニウム、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコ
ール酸カリウムなどのチオグリコール酸塩、チオリンゴ
酸またはその塩、チオ乳酸またはその塩、チオグリセロ
ール、２−メルカプトエタノールなどの有機メルカプト
化合物、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモ
ニウムなどの亜硫酸塩、硫化ナトリウム、硫化カリウム
、硫化アンモニウムなどの硫化物、水素化ホウ素ナトリ
ウムなどの金属水素化物が挙げられ、酸化剤としては、
例えば過酸化水素、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム
などの臭素酸塩、過酢酸などの有機過酸化物をあげるこ
とができる。

ケラチンペプチドが水溶性で、高級脂肪酸メルカプトア
ルキルアミドが油溶性であるため、両者の反応には、通
常、一方を分散状態とし、その分散液に他方を溶解させ
た状態で反応を行い、好ましくは還元剤と続いて酸化剤
を用いて反応を促進する。ケラチンペプチドと高級脂肪
酸メルカプトアルキルアミドとの接触を容易にし、反応
をさらに促進するために、反応に用いる高級脂肪酸メル
カプトアルキルアミドを溶解するための有機溶媒を選択
し、好ましくは充分量の有機溶媒を用いて比較的低濃度
で反応を行い、ミキサー、ホモジナイザー、スタティッ
クミキサー、超音波ホモジナイザー、ミルグラインダー
、ミキサーミルなどの撹拌・湿式粉砕装置を用いるのが
好ましい。

反応の具体例は後記実施例で詳細に説明する通りである
が、一般にケラチンペプチドのシスチンのシスティンへ
の還元は、還元剤の存在下、０〜５（１’Ｃで３０分〜
３時間程度で行われ、また、酸化剤の存在でのシスティ
ンと高級脂肪酸メルカプトアルキルアミドとの反応は、
一般に１０〜６０°Ｃで１〜３時間程度で行われる。

上記反応によって得られるペプチド誘導体は、システィ
ンを少なくとも１個含むペプチドの、少なくとも１個の
システィンにおける誘導体であって、誘導されるシステ
ィンの側鎖のチオール基以後の構造が一般式（１） ％式％（１） （式中、Ａはエチレン基またはプロピレン基で、Ｒは炭
素数９〜３１の直鎖構造、分岐構造または環状構造を有
する飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である） で示されるものであるが、本発明において、Ａがエチレ
ン基またはプロピレン基であるのは、これらの場合、ペ
プチドと高級脂肪酸メルカプトアル−トルアミドとの反
応が比較的容易に進行し、かつ得られるペプチド誘導体
の感触がよいという理由によるものである。また、Ｒが
炭素数９〜３１の直鎖構造、分岐構造または環状構造を
有する飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基であるの
は、これらはいずれも良好な界面活性能を有し感触も優
れているという理由によるものである。つまり、炭素数
が９未満の炭化水素基では充分な界面活性能が得られな
い上にアルコールなどの有機溶剤への溶解性や乳化力が
低いからであり、また炭素数が３１を超える炭化水素基
では水溶性が低下し、水性化粧品への配合がしにくくな
り、また界面活性能が充分に発揮できなくなるからであ
る。

また、本発明においては、［少なくとも１個のシスティ
ンにおける誘導体であって、」と表現しているのは、ペ
プチドが２個以上のシスティンを有する場合、そのうち
の少なくとも１個のシスティンが誘導体化されていれば
よく、全部のシステ　　　　　□インが誘導体化されて
いなくてもよいという意味である。

そして、上記ペプチドと高級脂肪酸メルカプトアルキル
アミドとの反応によって得られるペプチド誘導体は、平
均分子量が３００〜５，０００のものが好ましい、これ
はペプチド誘導体の平均分子量が３００未満の場合は水
に対する溶解性が低くなり、かつ界面活性能が低下して
泡立ちや洗浄力が悪くなり、またペプチド誘導体の平均
分子量が５，０００を超える場合はアルコールなどの有
機溶剤への溶解性が低下するとともに界面活性能が低下
し、泡立ちゃ洗浄力などが悪くなるからである。とりわ
け、本発明において、得られるペプチド誘導体としては
、平均分子量が５００〜５，０００のものが特に好まし
い。

（４）得られたペプチド誘導体の特性と応用範囲上記の
ようなケラチンペプチドと高級脂肪酸メルカプトアルキ
ルアミドとの反応によって得られたケラチンペプチド誘
導体は化粧品基剤として有用である。すなわち、上記化
粧品基剤は、毛髪への吸着作用、毛髪や皮膚に対する保
護作用などケラチンペプチドの有する優れた特性を保持
しながら界面活性能が付与されているので、毛髪や皮膚
を傷めない刺激性の低い、マイルドな界面活性剤として
働き、乳化作用も優れているとともに、毛髪への吸着や
皮膚へのなじみやすさがあり、かつ毛髪に潤いや艶を付
与し、皮膚に潤いとなめらかさを付与する効果があり、
しかも種々の化粧品に配合しやすいという特長を有する
。

上記のごとく、本発明の化粧品基剤は、種々の化粧品に
配合されるが、その配合量としては０．０５〜３０重星
％が重量しい。すなわち、０．０５重量％以下では充分
な効果が発揮されず、一方、３０重重上を上回ってもそ
れ以上の効果は得られず、毛髪や皮膚上に過剰に残存し
た場合にかえって不快な感触を与える場合がある。本発
明の化粧品基剤は、種々の化粧品に応用可能であるが、
そのような応用可能な化粧品としては、例えばシャンプ
ー、ヘアーリンス、ヘアークリートメン１へ、ヘアーコ
ンディショナー、パーマネントウェーブ第１剤、パーマ
ネントウェーブ第２剤、ヘアークリーム、ヘアートニッ
ク、液体４１髪料、ヘアームース剤、セｙ）ローション
、ヘアーバンクなどの毛髪用化粧品、種々のローション
（化粧水）、クリーム、乳液、石鹸、ボディーシャンプ
ー、おしろい、ファンデーション、口紅、アイライナー
、マスカラなどの皮膚用の基礎化粧品、洗浄剤、メーキ
ャンプ化粧品など、種々の化粧品をあげることができ、
これらの化粧品に通常配合されている成分に代えて、あ
るいはそれらの配合成分とともに配合することによって
用いることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は実
施例に限定されるものではない。

実施例１ ケラチンペプチド〔酸（塩酸による）加水分解品、平均
分子量１　、０００、シスチンとして４．０ミリモルを
含む〕１０ｇをイソプロピルアルコール５００ｍＰ中に
分散させ、ホモジナイザーにより強力に撹拌しながら、
水素化ホウ素ナトリウム７５．６ｍｇ（２，０ミリモル
）を加え、室温で１時間撹拌して還元した後、Ｎ−（２
−メルカプトエチル）ラウロイルアミド２．０７ｇ　　
（８，０ミリモル）を加えて溶解・撹拌した。２時間撹
拌した後、３５％過酸化水素水０．９７ｇ　　（１０ミ
リモル）をイソプロピアルコール５０ｍｊ２に溶解した
液を１時間にわたって滴下して酸化を行った。さらに１
時間撹拌した後、反応液を４０°Ｃに加温し、１時間撹
拌して反応を終了した。

冷却後、濾過により、未反応のケラチンペプチドを濾別
し、さらに濾液を減圧濃縮してイソプロピルアルコール
を溜去して残査を水２００ｍ！！、に溶解した。この？
’８　’ｔ＆を濾過した後、分液ロート中で四塩化炭素
２００ｍ１とともに振盪して四塩化炭素層を除去した。

再度、四塩化炭素２００ｍｊ２とともに振曇した後、四
塩化炭素層を除去して未反応のＮ−（２−メルカプトエ
チル）ラウロイルアミドまたはその酸化物を除去し、水
層を減圧濃縮して、反応生成物１０．２ｇを得た。

つぎに、反応生成物１ｇを水２０ｍｎに溶解し、２−メ
ルカプトエタノール２００ｍ１を加えて還元した。１時
間撹拌した後、分液ロート中で四塩化炭素２０ｍ１とと
もに振盪して四塩化炭素層を除去した。再度、四塩化炭
素２０ｍ！！、とともに振盪した後、四塩化炭素層を除
去した。このようにして反応生成物を還元して反応生成
物のペプチド部分を得た。

反応生成物と反応生成物のペプチド部分の平均分子量を
ゲル濾過法によって求めたところ、反応生成物の平均分
子量は７４０で、反応生成物のペプチド部分の平均分子
量は４９０であった。

実施例２ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ラウロイルアミドに代え
て、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ステアロイルアミド
２．７４　ｇ　（８，０ミリモル）を用いたほかは実施
例１と同様にして、反応生成物１０．８　ｇを得た。

実施例１と同様にして、反応生成物と反応生成物のペプ
チド部分の平均分子量を求めたところ、反応生成物の平
均分子量は８２０で、反応生成物のペプチド部分の平均
分子量は４９０であった。

実施例３ Ｎ−（２−メルカプトエチル）ラウロイルアミドに代え
て、Ｎ　−（２−メルカプトエチル）ヤシ油脂肪酸アミ
ド２．２１ｇ（メルカプト基として８．０ミリモル）を
用いたほかは実施例１と同様にして、反応生成物１０．
６ｇを得た。

実施例１と同様にして、反応生成物と反応生成物のペプ
チド部分の平均分子量を求めたところ、反応生成物の平
均分子量は７７０で、反応生成物のペプチド部分の平均
分子量は４９０であった。

実施例４ ケラチンペプチド〔酵素（パパインによる）加水分解品
、平均分子１４，２００、シスチンとして５．２ミリモ
ルを含む〕１０ｇをイソプロピルアルコール５００ｍ１
中に分散させ、超音波ホモジナイザーにより強力に撹拌
しながら、水素化ホウ素ナトリウム９８．３ｍ　ｇ　（
２，６ミリモル）を加え、室温で１時間撹拌して還元し
た後、Ｎ−（２−メルカプトエチル）ラウロイルアミド
２．６９ｇ　（１０，４ミリモル）を加えて溶解・撹拌
した。２時間撹拌した後、３５％過酸化水素水１．２６
ｇ　（１３ミリモル）をイソプロピルアルコール 滴下して酸化を行った。以後実施例１と同様にして、反
応生成物１０．６ｇを得た。

実施例１と同様にして、反応生成物と反応生成物のペプ
チド部分の平均分子量を求めたところ、反応生成物の平
均分子量は２，２００で、反応生成物のペプチド部分の
平均分子量は１，８００であった。

以下に応用例を示すが、本発明の化粧品基剤の応用処方
は開示された応用例に限定されることはなく、前述した
ように種々の化粧品への配合が可能で、その際にほかの
あらゆる配合成分を同時に用いることができる。成分の
配合量は純分換算でその重量％を示す。なお、以下の応
用例においては、本発明の化粧品基剤を本発明品と表示
し、括弧内に実施例番号を付記する。

応用例１　（シャンプー） 本発明品（実施例１　）　　　　　　　　　　１０．０
ラウリル硫酸アンモニウム　　　　　　　５．０ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド　　　　３．０ラウリン酸ジ
エタノールアミド　　　　　２．０プロピレングリコー
ル　　　　　　　　　２．ＯＥＤＴＡ　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ．１クエン酸　　　　　　　　　　
　　　　　０．１メチルパラベン　　　　　　　　　　
　　０．２香料　　　　　　　　　　　　　　　　　適
量茄製　　　　　　　　　　　　　計１００とする上記
応用例１のシャンプーと、該応用例１の処方中の本発明
品を除き、その代わりにラウリル硫酸アンモニウムを本
発明品と同量配合した処方のシャンプー（比較品１）と
の比較試験を行った。

試験はそれぞれのシャンプーで洗髪し、乾燥後の毛髪に
ついて、毛髪の艶、しなやかさ、手ざわりを１０人のパ
ネルにどちらが良いかを評価させることにより行った。

その結果は第１表に示す通り．である。

第　　　　１　　　　表 また、応用例１のシャンプーと比較例１のシャンプーで
毛髪を洗浄したときの泡立ち、泡のきめ細かさ、洗浄力
について１０人のパネルにより評価したときの結果を第
２表に示す。

第　　　　２　　　　表 前記第１表に示すように、本発明品を配合した応用例１
のシャンプーは、本発明品を配合していない比較晶１の
シャンプーに比べて、使用後の毛髪に艶があり、また毛
髪がしなやかで感触が優れており、毛髪にマイルドな風
合いを付与することができた。

また、第２表に示すように、本発明を配合した応用例１
のシャンプーは、泡立ち、泡のきめ細かさが比較晶１の
シャンプーより優れており、また洗浄力に関しても比較
晶ｌのシャンプーと同等であって、比較晶１のシャンプ
ーに比べて何ら劣るところがなかった。

応用例２（シャンプー） 本発明品（実施例４　）　　　　　　　　　　２．５ラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウム　　　　７．５ラウリル
硫酸トリエタノールアミン　　　６．０ヤシ油脂肪酸ジ
エタノールアミド　　　　６．０セチルトリメチルアン
モニウムクロ　　　０．３ライド ポリオ千ソエチレン七チルエーテル　　　０．５グリセ
リン　　　　　　　　　　　　３．０ＥＤＴＡ　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，１メチルパラヘン　　　　　
　　　　　　　０．２プロピルバラヘン　　　　　　　
　　　　０．０２香料　　　　　　　　　　　　　　　
　　適量竹製ネ　　　　　　　　　　　　仕ユ四上ｔ（
上記応用例２のシャンプーと、該応用例２の処方中の本
発明品を除き、その代わりにラウリルエーテル硫酸ナト
リウムを本発明品と同量配合した処方のシャンプー（比
較晶２）との比較３．を験を行った。試験はそれぞれの
シャンプーで洗髪し、水洗、乾燥のサイクルを５回繰り
返し、その５サイクル後の毛髪について、毛髪の艶、し
なやかさ、手ざわりを１０人のパネルにどちらが良いか
を評価させることにより行った。その結果は第３表に示
す通りである。

第　　　　３　　　　表 上記応用例２のシャンプーのように、本発明品を少量配
合した場合でも、洗髪を何回も繰り返すと、本発明品を
配合していない比較品２のシャンプーに比べて、第３表
に示す結果から明らかなように、使用後の毛髪は艶があ
り、しなやかで、感触が優れており、本発明品の添加効
果が明瞭になる。

応用例３〜４　（シャンプー） 応用例３　応用例４ 本発明品（実施例３）　　　　　　２５．０　　　５．
０ラウリル硫酸アンモニウム　　−１５，０ヤシ浦脂肪
酸ジエタノール　　４．５　　　　５．０アミド ウンデシル−Ｎ−ヒトロキ　　２．５　　　　２．５メ
チルイミダゾリニウムヘ タイン カチオン化セルロース　　　　　０．３　　　　０．３
プロピレングリコール　　　　　　　　　　１．０メチ
ルパラヘン　　　　　　　０．３　　　　０．３香料　
　　　　　　　　　　適量　　　　適ｂｔμ■史水　　
　　　　　　　　　　　　計１００とする応用例５〜６
（シャンプー） 応用例５　応用例６ 本発明品（実施例１）　　　　　　２．０　　　　２．
０■成和化成製） ■酸相化成製） ラウリルエーテル硫酸ナト１０．２　　　　９．５リウ
ム ラウリン酸ジエタノールア　　　４．０　　　　４．０
ミド ポリエチレンイミン　　　　　　０．１　　　　０．Ｉ
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０，１リンゴ
酸　　　　　　　　　　　０．１　　　　０．１香料　
　　　　　　　　　　　適量　　　　適量■イオン六ｉ
　　　　　　　　　　、！１００とする応用例７（ふけ
防止シャンプー） 本発明品（実施例４　）　　　　　　　　　　　２．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　　　　５．０ラウリ
ル硫酸トリエタノールアミン　　　１０．０プロピレン
グリコール　　　　　　　　　１０．０ＥＤＴＡ　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２トリエタノールア
ミン　　　　　　　　　　　４．２メチルパラベン　　
　　　　　　　　　　　０．１着色料　　　　　　　　
　　　　　　　　ｉ！！ｉ量香料　　　　　　　　　　
　　　　　　　通星精°１水　　　　　　　　　　　−
Ｍ二月用ヱど［条−上記応用例３〜７のシャンプーは、
それぞれの処方中から本発明品を除きその代わりにその
処方中に最も多く配合されている他の界面活性剤を本発
明品と同量配合した処方の比較品（比較品３〜７）に比
べて、いずれの場合も毛髪に対してマイルドな風合いを
付与することができた。また、応用例３〜７のシャンプ
ーは、泡立ちや泡のきめ細かさなどがそれぞれの比較品
（比較品３〜７）のシャンプーより優れており、また洗
浄力はそれぞれの比較品（比較品３〜７）のシャンプー
と同等であって、比較品のシャンプーに比べて何ら遜色
がなかった。

応用例８（ボディーシャンプー） 本発明品（実施例１　）　　　　　　　　　　　７．５
ヤシ力リ石鹸　　　　　　　　　　　　　　２０．Ｏラ
ウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド　　　　９．０水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．５トリエタノール
アミン　　　　　　　　　　４．０メチルパラベン　　
　　　　　　　　　　０．３ＥＤＴＡ　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，１香料　　　　　　　　　　　　
　　　　　適量Ｌ”　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｌｏＯと　る上記応用例８のボディーシャンプーと、
該応用例８の処方中の本発明品を除きその代わりにヤシ
カリ石鹸を本発明品と同ｆｉｔ配合した処方のボディー
シャンプー（比較晶８）を用い、ｌＯ大のパネルに、使
用時の泡立ち、泡のきめ細かさ、洗浄力、使用後の皮膚
の潤いおよび柔軟性についてどちらが良いかを評価させ
た。その結果は第４Ｆ２に示す通りである。

第　　　　４　　　　表 上記第４表に示すように、本発明品を配合した応用例８
のボディーシャンプーは、本発明品を配合していない比
較品８のボディーシャンプーに比べて、洗浄後の皮膚の
潤い、柔軟性が優れていた。

また、本発明品を配合した応用例８のボディーシャンプ
ーは、本発明品を配合していない比較品８のボディーシ
ャンプーに比べて、泡立ち、泡のきめ細かさが優れてお
り、また洗浄力は比較晶８のボディーシャンプーと同等
であって、比較品８のボディーシャンプーに比べて何ら
遜色がなかった。

応用例９　（ヘアーリンス） 本発明品（実施例２　）　　　　　　　　　　　２．５
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　２．０塩化
パルミチルトリメチルアンモニウム　１．２塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム　２．３へ゛−トサデシル
ステアレート２．０ プロピレングリコール　　　　　　　　　　３．０メチ
ルパラヘン　　　　　　　　　　　　０．３リンゴ酸（
ｐＨ５，５とする）　　　　　　　適量香料　　　　　
　　　　　　　　　　　　適量１青□）譬」４（□−□
−−□−−−−−−−−−−−−言１００４ミエニ［Ｉ
≧く一上記応用例９のへアーリンスと、該応用例９の処
方中の本発明品を除いたほかは同様の処方のへアーリン
ス（比較晶９）を市販のシャンプーで洗髪、水洗後の毛
髪に使用し、１０人のパネルに、水洗、乾燥後の毛髪の
潤い、艶、しなやかさ、櫛どおり性についてどちらの方
が良いかを評価させた。

その結果を第５表に示す。

第　　　　５　　　　表 第５表に示すように、本発明品を配合した応用例９のへ
アーリンスは、本発明品を配合していない比較品９のへ
アーリンスに比べて、毛髪に潤いと艶を付与し、毛髪を
しなやかにして、毛髪に良好な櫛どおり性を付与するこ
とができた。これは本発明品が毛髪に吸着して毛髪表面
を被覆した結果によるものと考えられる。

応用例１Ｏ−Ｉｆ（ヘアーリンス） ・す用土蛙し」迂瓜例」↓ 本発明品（実施例３　）　　　　　　２．５　　　２．
５エチレングリコールジステ　　１．５　　　１．５７
レート イソプロビルイソステアレ　　０．５　　　０．５−ト セタノール　　　　　　　　　２．５　　　２．５塩化
ジステアリルジメチル　　１．８　　　１．８アンモニ
ウム オクトピロノクス（＋ｉｉｌ出）　　　　０．３　　　
０．３０勾成和化成製） ｅ力酸相化成製） １．３−ブチレングリコール　　１．０　　　１．０ク
エン酸（ｐｌ＋５．５とする）　　適量　　　連星１＋
フ製水−−−ｊｆ二■立ζ丈Ｚ−−上記応用例ｔｏ−Ｉ
Ｉのへアーリンスは、それぞれの処方から本発明品を除
いたほかは同様の処方のへアーリンス（比較品１０〜１
１）に比べて、毛髪に潤いと艶を付与し、かつ毛髪をし
なやかにし、毛髪の櫛どおり性を良好にすることができ
た。これは本発明品が毛髪に吸着して毛髪表面を被覆し
た結果によるものと考えられる。

応用例１２（ヘアートリートメント） 本発明品（実施例２　）　　　　　　　　　　　５．０
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　５．０セタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　２．０エチレン
グリコールモノステアレート　　　４．０メチルパラベ
ン　　　　　　　　　　　　　０・２シリコンオイル（
ジメチルボリシロキ　　０．２サン） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１．６プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　８．０ＥＤＴＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１香料　　　　　
　　　　　　　　　　　　適量刺　　　　　　　　　　
　　　　　ａｌｏｏと　−る上記応用例１２のへアート
リートメントと、該応用例１２の処方中から本発明品を
除いた処方のへアートリートメント　（比較品１２）を
、市販のシャンプーで洗髪、水洗後の毛髪に使用し、１
０人のパネルに、水洗、乾燥後の毛髪の潤い、艶、しな
やかさ、櫛どおり性についてどちらが良いかを評価させ
た。その結果は第６表に示す通りである。

第　　　　６　　　　表 第６表に示すように、本発明品を配合した応用例１２の
へアートリートメントは、本発明品を配合していない比
較品Ｉ２のへアートリートメントに比べて、毛髪に潤い
、艶を付与し、毛髪をしなやかにして、毛髪の櫛どおり
性を良好にすることができた。これは本発明品が毛髪に
吸着して毛髪表面を被覆した結果によるものと考えられ
る。

応用例１３　（栄養クリーム） 本発明品（実施例２）　　　　　　　　　　　５．０オ
クチルイソパルミテート６．０ イソプロピルイソステアレート　　　　　　３．５グリ
セリルモノイソステアート　　　　　　２．０ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　４．５メチルパラヘ
ン　　　　　　　　　　　　　０．２プロピルパラヘン
　　　　　　　　　　　　０．１トリエタノールアミン
　　　　　　　　　　０．２１．３−ブチレングリコー
ル　　　　　　　１０．Ｏグリセリン　　　　　　　　
　　　　　４．０ＥＤＴ八　　　　　　　　　　　　　
　　０．１香料　　　　　　　　　　　　　　　　　適
量績”　　　　　　　　　　　　　　　ｇ　　ｔｏｏと
する上記応用例１３の栄養クリームと、該応用例１３の
処方中から本発明品を除いた処方の栄養クリーム（比較
品１３）とを、石鹸で洗顔、水洗後の顔に使用し、３時
間後の皮膚の潤い、艶、なめらかさについて、１０人の
パネルにどちらが良いかを評価させた。その結果は第７
表に示す通りである。

第　　　　７　　　　表 第７表に示すように、本発明品を配合した応用例１３の
栄養クリームは、本発明品を配合していない比較品１３
の栄養クリームに比べて、皮膚に潤いと艶を付与し、か
つ皮膚をなめらかにすることができた。これは本発明品
が皮膚になしみやすく、本発明品と他の配合成分とを長
時間皮膚上に残存させることができた結果によるもので
ある。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の化粧品基剤は、毛髪や皮
膚に対する保護作用などペプチドの有する優れた特性を
保持しながら高級脂肪酸メルカプトアルキルアミドとの
反応によって界面活性能が付与されたものであり、次の
効果を奏する。

■毛髪や皮膚を傷めない刺激性の低い、マイルドな界面
活性剤として働く。

■毛髪に吸着しやすく、また皮膚になじみやすい。

■毛髪や皮膚を保護する作用がある。

■毛髪に対して潤いと艶を付与する。

■毛髪に吸着して毛髪をしなやかにする。

■皮膚になしみやすく、皮膚に潤いを付写し、皮膚をな
めらかにする。

斗工弐士

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）システインを少なくとも１個含むペプチドの、少
   なくとも１個のシステインにおける誘導体であって、誘
   導されるシステインの側鎖のチオール基以後の構造が一
   般式（ I ） −ＳＳ−Ａ−ＮＨＣＯ−Ｒ（ I ） （式中、Ａはエチレン基またはプロピレン基で、Ｒは炭
   素数９〜３１の直鎖構造、分岐構造または環状構造を有
   する飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である） で示されるペプチド誘導体からなる化粧品基剤。
2. （２）ペプチドがケラチンを酸、アルカリまたは蛋白質
   分解酵素により加水分解することによって得られたもの
   である請求項１記載の化粧品基剤。
3. （３）平均分子量が３００〜５，０００で、そのペプチ
   ド部分の平均分子量が１２０〜３，０００である請求項
   １記載の化粧品基剤。